分析果汁飲料中菊酯類農(nóng)藥的檢測(cè)方法

菊酯類農(nóng)藥是廣譜性殺蟲劑，具有高效、速效、低毒等優(yōu)勢(shì)，因此在水果培育中應(yīng)用十分廣泛。然而，如果菊酯類農(nóng)藥不合理應(yīng)用，就會(huì)產(chǎn)生毒害作用。果汁飲料作為水果的天然產(chǎn)品，其農(nóng)藥殘留問題一直都是消費(fèi)者共同關(guān)注的話題，隨著號(hào)稱“天然”、“營(yíng)養(yǎng)”、“保健”等眾多果汁飲料的上市，果汁飲料的消費(fèi)量迅速增長(zhǎng)，使得農(nóng)藥殘留問題成為更大的“隱憂”，本文主要介紹了果汁飲料中菊酯類農(nóng)藥的前處理方法和檢測(cè)方法，期待能夠?yàn)樘岣吖嬃鲜袌?chǎng)安全性提供有用的參考。

根據(jù)資料，對(duì)某省27個(gè)蘋果基地縣的示范點(diǎn)進(jìn)行菊酯類農(nóng)藥殘留檢測(cè)，結(jié)果氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯4中菊酯農(nóng)藥都有檢出?？梢?，水果中殘留菊酯類農(nóng)藥問題十分普遍。而加工好的飲料中殘留的農(nóng)藥約為原果品的（30-50）%。提示需要更靈敏的檢測(cè)方法進(jìn)行果汁飲料中殘留農(nóng)藥的檢測(cè)。

前處理方法

前處理主要是指分離、萃取菊酯類農(nóng)藥的方法。資料顯示，菊酯類農(nóng)藥是一類親脂性化合物。因此，采取有機(jī)物進(jìn)行提取十分簡(jiǎn)單，當(dāng)前常用的提取溶劑有乙腈、苯、異丙醇、石油醚等。當(dāng)前，主要采用的萃取方法包括以下幾種：

①LLE（液-液萃取）：其原理是采用雜質(zhì)與待測(cè)物在互不相同的兩相中的溶解性差異進(jìn)行分離的方法。

②SPE（固相萃取）：其基礎(chǔ)為柱液相色譜技術(shù)與液固萃取技術(shù)，原理為通過固體吸附劑吸附目標(biāo)物，促使目標(biāo)物與基物、干擾物分離，再采用洗脫液（或進(jìn)行加熱）解吸附，以起到分離的目的，相對(duì)于LLE來說，SPE無(wú)需互不相容的溶劑，不會(huì)殘生乳化現(xiàn)象，過程簡(jiǎn)單、省溶劑（為L(zhǎng)LE的10%）、重復(fù)性好。

③微波輔助萃取，其主要的原理就是利用微波萃取樣品中有機(jī)物的樣品萃取方法，具有易于自動(dòng)控制、安全、快速、試劑用量小等優(yōu)勢(shì)，此外，可同時(shí)進(jìn)行多個(gè)樣品的提取。

④MSPE（基質(zhì)固相分散萃?。峭ㄟ^將反相填料與試樣研磨、混勻呈半固態(tài)，裝柱淋洗的一種SPE技術(shù)，適用于各種極性農(nóng)藥殘留的提取精華，提高了分析速度、適于自動(dòng)化。

⑤SPME（固相微萃取技術(shù)），其基礎(chǔ)即為固相萃取技術(shù)，相較于SPE來說，SPME便于攜帶與操作，是能夠?qū)崿F(xiàn)采樣、萃取、濃縮、進(jìn)樣等多種處理的前處理基礎(chǔ)，克服了SPE的管道易堵塞缺陷。但是，據(jù)資料指出，SPME具有萃取涂層易磨損，使用壽命有限等缺陷。

檢測(cè)方法

當(dāng)前，菊酯類農(nóng)藥的檢測(cè)方法主要包括氣相色譜法、液相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法。

氣相色譜法。氣相色譜法的原理為利用物質(zhì)的沸點(diǎn)、吸附能力、極性等差異分離混合物。有研究人員利用氣相色譜法對(duì)濃縮果汁中6種菊酯類農(nóng)藥殘留分析，當(dāng)添加濃度為（0.5-2.0）mg/L，回收率為（84.2-102.4）%，最低檢測(cè)限為（0.0025-0.01）mg/kg。提示氣相色譜法回收率高、精密度、靈敏度好。另有研究人員利用恒溫、不分流進(jìn)樣工作模式，以毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定濃縮果汁樣品中溴氯菊酯與氰戊菊酯的殘留量，結(jié)果顯示，這種方法的氰戊菊酯最低檢測(cè)限為0.560ug/L，溴氯菊酯的最低檢測(cè)限為0.702ug/L。

液相色譜法。液相色譜法的原理是利用各種目標(biāo)物質(zhì)在兩相中的親和能力（如分配系數(shù)）差異來進(jìn)行分離的。有研究人員利用液相色譜法（高效液相色譜紫外線法）對(duì)各種果汁中6種菊酯類農(nóng)藥（氯菊酯、胺菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯）殘留進(jìn)行分析，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，這6中菊酯類農(nóng)藥的最低檢出限為（2-5）ug/L。

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的方法結(jié)合了質(zhì)譜法的高鑒別能力與色譜法的高分離能力。因此，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法具備了高選擇性、高性能、高靈敏度等特點(diǎn)，使得氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法能夠在多種殘留物同時(shí)存在的基礎(chǔ)上進(jìn)行定性與定量分析。研究人員利用GC-NCI-MS（氣相色譜-負(fù)化學(xué)離子源-質(zhì)譜聯(lián)用）建立了果汁中10種菊酯類農(nóng)藥殘留量的快速分析法，結(jié)果顯示，菊酯類農(nóng)藥的檢出限均小于等于1.0ug/kg（氯菊酯為14.7ug/kg）。另有研究人員通過分散液液微萃取技術(shù)進(jìn)行前處理，利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用進(jìn)行檢測(cè)，對(duì)七氯菊酯、聯(lián)苯菊酯等菊酯類農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)，獲得良好的檢測(cè)效果。

水果生產(chǎn)中所使用的農(nóng)藥依據(jù)成分主要可以分為有機(jī)氯類、苯氧乙酸類、有機(jī)磷類、擬除蟲菊酯類等。由于國(guó)家明令禁止高毒有機(jī)氯農(nóng)藥，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥由于安全、高效等優(yōu)勢(shì)，迅速替代有機(jī)氯成為水果培育中的“王牌”。當(dāng)前，國(guó)內(nèi)對(duì)于果汁飲料中的菊酯類農(nóng)藥的前處理與檢測(cè)的方法較多，能夠?yàn)楣嬃鲜袌?chǎng)的安全性提供保障。但是，部分前處理技術(shù)與檢測(cè)技術(shù)仍然存在一定的缺陷，因此，需要對(duì)這些方法進(jìn)行修正和完善，并不斷探索出新的方法，從而提高果汁飲料的安全性，為消費(fèi)者的健康提供有力的保障。