道地中藥材黃芪農(nóng)藥殘留的脫除方法

李婷+李曉蓉+徐美蓉+寇向龍+王青

摘要：筆者查閱近5年國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)，綜合目前我國(guó)道地中藥材黃芪中農(nóng)藥殘留的研究現(xiàn)狀及存在問(wèn)題，著重整理了農(nóng)藥殘留的檢測(cè)技術(shù)和常用的農(nóng)藥殘留脫除手段，為黃芪中農(nóng)藥殘留檢測(cè)及脫除提供科學(xué)依據(jù)。旨在加強(qiáng)對(duì)道地中藥材農(nóng)藥施用狀況進(jìn)行監(jiān)管，合理用藥、防止殘留超標(biāo)，保障中藥材及其產(chǎn)品質(zhì)量和臨床用藥安全。

關(guān)鍵詞：中藥材；黃芪；農(nóng)藥殘留

基金項(xiàng)目：甘肅省農(nóng)業(yè)科學(xué)院中青年基金項(xiàng)目（2015GAAS26）

中圖分類號(hào)： R282.5 獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A DOI編號(hào)： 10.14025/j.cnki.jlny.2017.08.031

黃芪，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》?！吨袊?guó)藥典》2010年版一部規(guī)定，黃芪為豆科植物蒙古黃芪Astragalus embranaceus（Fisch.）Bge. var. mongholicus（Bge.）Hsiao或膜莢黃芪Astragalus membranaceus（Fisch.）Bge.的干燥根[1]。我國(guó)作為中藥材生產(chǎn)大國(guó)，出口額僅占世界藥品銷量的1%，影響出口份額的重要原因之一是農(nóng)藥殘留污染的問(wèn)題[2]。近年來(lái)，黃芪獨(dú)特的藥用機(jī)理成為研究熱點(diǎn)，有關(guān)黃芪產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留及污染的安全性問(wèn)題受到越來(lái)越多的關(guān)注。

1 黃芪中常用的農(nóng)藥種類及污染狀況

黃芪多為散種，加之種植土壤受污染嚴(yán)重，導(dǎo)致黃芪農(nóng)藥殘留問(wèn)題突出，制約了黃芪產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。黃芪中主要?dú)埩舻霓r(nóng)藥為有機(jī)氯、有機(jī)磷類農(nóng)藥[3]。我國(guó)雖加大了對(duì)中藥材高殘留、高毒農(nóng)藥的監(jiān)管力度，明令禁止使用一些高毒農(nóng)藥[4]，卻因其半衰期長(zhǎng)、不易降解和代謝在環(huán)境介質(zhì)、動(dòng)植物組織中廣泛存在 [5，6]。加之我國(guó)農(nóng)藥市場(chǎng)魚龍混雜，售賣假冒偽劣農(nóng)藥情況普遍，從而延誤病蟲害的防治，增加了防治難度。為保產(chǎn)增收，特別在蟲害嚴(yán)重時(shí)期使用農(nóng)藥濃度加倍，造成了黃芪中農(nóng)藥殘留污染嚴(yán)重，并對(duì)周邊藥材產(chǎn)區(qū)環(huán)境造成一定污染，給黃芪生產(chǎn)帶來(lái)了持續(xù)性的危害。在黃芪生產(chǎn)的各個(gè)環(huán)節(jié)，例如，采收、加工、保存、運(yùn)輸中，農(nóng)藥污染也較為嚴(yán)重，尤其在農(nóng)藥施用后不久就開(kāi)始采收，或者在藥材炮制過(guò)程中加入含有較高農(nóng)藥殘留的輔料；使用包裝、運(yùn)輸過(guò)農(nóng)藥的媒介物來(lái)包裝、運(yùn)輸黃芪等。

2 黃芪中農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)現(xiàn)狀

檢測(cè)分析手段主要有氣相色譜（GC）、液相（LC）色譜及兩者與質(zhì)譜（MS）聯(lián)用。苗水等[7]將黃芪經(jīng)QuEChERS方法提取，氣質(zhì)聯(lián)用同時(shí)定性、定量測(cè)定，表明238種農(nóng)藥的回收率大多在70.0%～120.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于15%，檢測(cè)限大多低于0.01毫克/公斤，可用于黃芪樣品農(nóng)藥多殘留的日常檢測(cè)。孟輝等[8]建立了黃芪中8種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留氣相色譜分析方法，該方法時(shí)間短，操作簡(jiǎn)單，能滿足農(nóng)藥殘留分析的要求。王均[9]建立了山藥、葛根、人參、半夏、柴胡、黨參等根莖類中藥材中27 種 OCPs 和 PPs 殘留量的GC檢測(cè)方法。

3 黃芪中農(nóng)藥殘留脫除方法

除了常用的水洗法[10]、泡制法[11]、吸附法[12]，近年來(lái)，對(duì) SFE法[13]的研究逐漸增多。將待脫除農(nóng)藥的樣品粉碎放入萃取池中，使CO2達(dá)到飽和狀態(tài)；優(yōu)化脫除條件，加入凈化夾帶劑、農(nóng)藥凈化劑，從而去除殘留的農(nóng)藥。李歡欣等利用SFE法在15MPa、60℃ 的優(yōu)化條件下去除黃芪中有機(jī)氯農(nóng)藥，去除率87.6%，且黃芪中相關(guān)組分無(wú)顯著變化；萬(wàn)紹輝等在當(dāng)歸中使用此法，選定壓力15MPa，溫度60℃，萃取時(shí)間20分鐘時(shí)去除率為95.1%，同時(shí)當(dāng)歸中阿魏酸等成分無(wú)顯著性變化；Ling借助SFE去除甘草、蒼術(shù)、芍藥、川芎和人參等中藥材的農(nóng)藥殘留，萃取回收率均在80%以上。

亞臨界干洗脫除農(nóng)殘技術(shù)：近年來(lái)，對(duì)此類方法的探索取得了一些進(jìn)展，但在保持樣品外形及品質(zhì)的同時(shí)，又能夠去除樣品表面殘存的農(nóng)藥的亞臨界干洗脫除農(nóng)殘技術(shù)，因研究時(shí)間較短，還不夠深入。

4 結(jié)語(yǔ)

中藥的農(nóng)藥殘留問(wèn)題嚴(yán)重制約著我國(guó)中醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)的現(xiàn)代化進(jìn)程和國(guó)際化發(fā)展。黃芪種植過(guò)程中尚不能完全禁止農(nóng)藥的使用。目前，雖探索出一些有效的農(nóng)藥脫除方法，但因耗時(shí)長(zhǎng)，成本高，脫除不完全，且可能會(huì)造成二次污染而未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化使用，因此，還需要結(jié)合黃芪在種植、生長(zhǎng)、采收的各個(gè)階段及病蟲害防治過(guò)程中實(shí)際施用農(nóng)藥的情況，確定檢測(cè)目標(biāo)農(nóng)藥，有針對(duì)性地建立黃芪中多類農(nóng)藥同時(shí)檢測(cè)的方法，為制定黃芪農(nóng)殘檢測(cè)的限量標(biāo)準(zhǔn)提供理論依據(jù)，為人們用藥安全提供保障。

參考文獻(xiàn)

[1]國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典一部[S].北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010：283-284.

[2]苗青，孔維軍，魏建和，等.中藥材中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀及控制措施評(píng)析[J].農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2012，14（04）：363-370.

[3]佟鶴芳，薛健，吳曉波.中藥材農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法與標(biāo)準(zhǔn)研究[J].中國(guó)現(xiàn)代中藥，2011，13（06）：49-54.

[4]傅巧真，路俊仙，王萌，等.中藥材農(nóng)藥殘留原因及防治措施的研究進(jìn)展[J].時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥，2014，25（04）：925-927.

[5]楊銀慧，豆小文，孔維軍，等.我國(guó)中藥材中農(nóng)藥登記現(xiàn)狀及污染分析[J].中國(guó)中藥雜志，2013，38（24）：4238-4245.

[6]秦雪梅，李震宇，孫海峰，等.我國(guó)黃芪藥材資源現(xiàn)狀與分析[J].中國(guó)中藥雜志， 2013，38（19）：3234-3238.

[7]苗水，郟征偉，毛秀紅，等.氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定黃芪中238種農(nóng)藥殘留[J].中國(guó)藥學(xué)雜志，2012，47（04）：303-

310.

[8]孟輝，劉晨明.中藥材黃芪中農(nóng)藥殘留量檢測(cè)方法研究[J]. 遼東學(xué)院學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2009，16（01）：23-26.

[9]王均.進(jìn)出口中藥材中多種農(nóng)藥殘留的分析與測(cè)定[D].重慶：重慶醫(yī)科大學(xué)，2013.

[10]傅巧真，管仁偉，顧正位，等.中藥材農(nóng)藥殘留檢測(cè)與脫除的研究進(jìn)展[J].中國(guó)實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志，2014，20（16）：231-233.

[11]王博，郎朗，季宇彬.中藥材農(nóng)藥殘留脫除技術(shù)研究進(jìn)展[J].黑龍江科技信息，2012，（36）：26.

[12]魏艷彪，錢麗穎，李永鏗，等.大孔樹(shù)脂對(duì)吡蟲啉的吸附性能研究[J].食品工業(yè)，2011，（01）：11-13.

[13]孔令軍， 張婭婷， 谷令彪，等. 中藥材農(nóng)藥殘留的研究進(jìn)展[J].中國(guó)實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志，2015，21（21）：231-234.

作者簡(jiǎn)介：李婷，碩士，研究實(shí)習(xí)員，研究方向：營(yíng)養(yǎng)與食品衛(wèi)生、農(nóng)獸藥殘留研究。

通訊作者：李曉蓉，本科學(xué)歷，副研究員，研究方向：中藥材品質(zhì)及農(nóng)獸藥殘留研究。