• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    用化學(xué)—電積法從廢舊鍍錫銅線中回收銅錫

    2017-04-27 01:19:02汪新鋒丁云集茍維杰狄春陽(yáng)
    濕法冶金 2017年2期
    關(guān)鍵詞:電積鍍錫銅線

    汪新鋒,丁云集,楊 屏,茍維杰,狄春陽(yáng)

    (1.北京電子科技職業(yè)學(xué)院 汽車(chē)工程學(xué)院,北京 100176;2.北京科技大學(xué) 新材料技術(shù)研究院,北京 100083)

    用化學(xué)—電積法從廢舊鍍錫銅線中回收銅錫

    汪新鋒1,丁云集2,楊 屏1,茍維杰1,狄春陽(yáng)1

    (1.北京電子科技職業(yè)學(xué)院 汽車(chē)工程學(xué)院,北京 100176;2.北京科技大學(xué) 新材料技術(shù)研究院,北京 100083)

    研究了采用化學(xué)—電積法從廢舊鍍錫銅線中回收銅、錫,采用H2SO4-CuSO4體系從鍍錫銅線中脫錫,然后根據(jù)銅-錫電極電位差,在恒壓條件下分步電積得到銅和錫,再通過(guò)添加Cu2(OH)2CO3實(shí)現(xiàn)電積尾液循環(huán)利用??疾炝私鰟┏煞帧⒔鰰r(shí)間、浸出溫度對(duì)脫錫效果的影響,以及電積液成分、電壓和陽(yáng)極材料對(duì)銅、錫電積回收率的影響。結(jié)果表明:在CuSO4·5H2O質(zhì)量濃度120~140 g/L、H2SO4質(zhì)量濃度75~100 g/L、硼酸質(zhì)量濃度20 g/L、浸出溫度30 ℃、浸出時(shí)間30 min條件下,銅、錫分離效果較好;在電積電壓2.00 V條件下,銅電積回收率接近100%;在電積電壓3.00 V條件下,錫電積直接回收率達(dá)80%;石墨電極的銅、錫回收效果優(yōu)于不銹鋼電極的回收效果。

    鍍錫銅線;電積;分離;銅;錫;回收

    近年來(lái),汽車(chē)[1]、電子電器[2]和電力通訊[3]等行業(yè)發(fā)展迅猛,產(chǎn)品更新?lián)Q代速度很快,因而產(chǎn)生了大量報(bào)廢鍍錫銅線。我國(guó)銅、錫資源嚴(yán)重短缺[4],對(duì)外依存度分別高達(dá)75%和50%[5-6]。電線電纜是銅的主要用途之一,為防止銅線表面氧化,改善銅線導(dǎo)電性能,通常在銅線表面鍍錫。我國(guó)每年鍍錫銅線用量已超過(guò)20萬(wàn)t,且每年進(jìn)口大量報(bào)廢鍍錫銅線[7]。鍍錫銅線中錫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%~3%,銅質(zhì)量分?jǐn)?shù)在96%以上,具有很高的回收價(jià)值。回收?qǐng)?bào)廢鍍錫銅線不僅能緩解銅、錫礦產(chǎn)資源供應(yīng)風(fēng)險(xiǎn),同時(shí)具有良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

    從廢舊的鍍錫銅廢料中回收銅、錫主要有火法電解法、電化學(xué)法和化學(xué)法[8]?;鸱娊夥ㄊ菍U料冶煉成電解銅陽(yáng)極板,通過(guò)電解得到陰極銅[9],該方法有大量錫進(jìn)入渣中,不能實(shí)現(xiàn)錫的有效回收,同時(shí)還存在能耗大、成本高等缺點(diǎn)。電化學(xué)法和化學(xué)法主要用于錫的退鍍與回收:電化學(xué)法可以不侵蝕銅基體,并能回收海綿錫,但因廢料中錫含量不一,很難保證電化學(xué)回收工藝穩(wěn)定運(yùn)行,因而限制了該工藝的工業(yè)化應(yīng)用[10-11];化學(xué)法分為堿法和酸法,堿法是用NaSnO3-NaOH電積液電積脫錫[12-13],酸法則主要利用CuSO4溶液與鍍錫廢料表面的錫發(fā)生置換反應(yīng),生成的Sn2+在氧化劑作用下氧化水解,得到較純的SnO2[14]。酸法直接用硫酸銅置換錫,沒(méi)有考慮到硫酸銅置換液的循環(huán)使用,回收成本較高。因此,研究從廢舊鍍錫銅線中分離回收銅、錫有重要意義。

    試驗(yàn)采用化學(xué)—電積法,利用H2SO4-CuSO4體系置換錫,再通過(guò)電積法回收錫,實(shí)現(xiàn)銅、錫分離,最后通過(guò)添加Cu2(OH)2CO3實(shí)現(xiàn)電積液循環(huán)利用和錫的完全回收。

    1 試驗(yàn)部分

    1.1 試驗(yàn)原料與方法

    試驗(yàn)原料為國(guó)內(nèi)某工廠回收的報(bào)廢鍍錫銅線,通過(guò)剝皮、剪切、破碎預(yù)處理,其中Sn質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.82%,Cu質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.18%。

    1.2 試驗(yàn)原理

    試驗(yàn)采用的工藝流程如圖1所示。

    圖1 從廢鍍錫銅線中回收銅錫工藝流程

    以H2SO4-CuSO4混合溶液為脫錫劑,Cu2+與Sn發(fā)生置換反應(yīng),Sn2+進(jìn)入溶液中;脫錫后的銅線經(jīng)酸洗、水洗,酸洗液返回脫錫工序;脫錫液中含Cu2+和Sn2+,通過(guò)控制電積電壓分步回收Cu和Sn;電積尾液添加Cu2(OH)2CO3調(diào)節(jié)溶液pH并補(bǔ)充Cu2+,實(shí)現(xiàn)電積液循環(huán)再利用。

    廢鍍錫銅線表面存在鍍錫層,錫較活潑,可以通過(guò)置換反應(yīng)脫錫,反應(yīng)式為

    (1)

    生成的Sn2+在水溶液中不穩(wěn)定,容易水解,水解產(chǎn)物覆蓋在未反應(yīng)的鍍錫銅線上,阻止反應(yīng)進(jìn)一步進(jìn)行,因此,脫錫過(guò)程中需加入適量酸抑制Sn2+的水解反應(yīng),通常加入甲酚磺酸(CH3·C6H3OH·SO3H)作表面活性劑,后者在電積時(shí)對(duì)陰極也有平整作用[15]。

    脫錫液中主要含有Cu2+和Sn2+,采用電積法分步回收Cu和Sn的主要反應(yīng)為:

    陽(yáng)極反應(yīng),

    (2)

    陰極反應(yīng),

    (3)

    (4)

    (5)

    陰極反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)Cu2+> H+> Sn2+,電極反應(yīng)平衡時(shí)的電勢(shì)為

    (6)

    其中:E為平衡電位,V;Е0為標(biāo)準(zhǔn)電極電位,V;cr為還原態(tài)濃度,mol/L;co為氧化態(tài)濃度,mol/L;R為氣體常數(shù),8.314 J/(K·mol);T為溫度,K;z為電極反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù);F為法拉第常數(shù)。

    隨電積反應(yīng)進(jìn)行,陽(yáng)離子濃度減小,電極電位減小,陽(yáng)離子被還原難度加大。當(dāng)電極電位小于H+電極電位時(shí),發(fā)生析氫反應(yīng)(5),金屬電沉積結(jié)束。

    同時(shí),當(dāng)電極上有電流通過(guò)時(shí),電極發(fā)生極化,電極電位將偏離平衡電極電位,二者之差為超電勢(shì)[16]。由極化現(xiàn)象導(dǎo)致的超電勢(shì)可以用Tafel公式表示為

    η=a+blgI,

    (7)

    其中:η為超電勢(shì),V;a、b為常量;I為電流密度,mA/cm2。

    對(duì)于大多數(shù)金屬電極,常數(shù)b大致相同,為0.10~0.14 V,但a隨電極材料而異[17]。由Tafel公式可知,常數(shù)a是電流密度為單位值時(shí)的超電勢(shì),因此a值越大,氫的超電勢(shì)也越大。表1為常見(jiàn)金屬電極氫的超電勢(shì)[17]。試驗(yàn)分別選取石墨和不銹鋼材料為陽(yáng)極,研究不同陽(yáng)極對(duì)Cu2+和Sn2+電積效果的影響。

    表1 部分常見(jiàn)金屬電極氫的超電勢(shì)(25 ℃)

    電積過(guò)程中,電極反應(yīng)的實(shí)際電極電勢(shì)為

    Er=E+η。

    (8)

    對(duì)于陰極反應(yīng),Er越大,電極反應(yīng)越容易進(jìn)行,金屬(氫)越容易析出。電積回收金屬過(guò)程中,可選擇恒流電積和恒壓電積方式:采用恒流電積時(shí),隨電積進(jìn)行,溶液中優(yōu)先反應(yīng)的陽(yáng)離子濃度下降,導(dǎo)致槽電壓升高,當(dāng)槽電壓達(dá)到Er稍小的陽(yáng)離子反應(yīng)電勢(shì)時(shí),兩者同時(shí)在陰極表面析出,這樣不僅降低電流效率,同時(shí)也不能實(shí)現(xiàn)銅、錫分離;采用恒壓電積時(shí),通過(guò)選擇合適的電壓,銅、錫可分步電積,實(shí)現(xiàn)溶液中銅和錫的分步回收。

    2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

    2.1 鍍錫銅線脫錫

    2.1.1 硫酸銅及硫酸質(zhì)量濃度對(duì)脫錫率的影響

    鍍錫銅線與硫酸溶液質(zhì)量體積比為1∶2,反應(yīng)溫度30 ℃,反應(yīng)時(shí)間30 min,浸出劑(硫酸銅和硫酸)質(zhì)量濃度對(duì)脫錫效果的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。可以看出:脫錫率隨CuSO4·5H2O質(zhì)量濃度升高而升高,CuSO4·5H2O質(zhì)量濃度超過(guò)120 g/L后,脫錫率略有下降。這是因?yàn)镃uSO4·5H2O質(zhì)量濃度較低時(shí),置換反應(yīng)速度較慢,生成的銅粉較少,錫表面仍保持活性,因此脫錫率隨CuSO4·5H2O質(zhì)量濃度升高而升高;當(dāng)CuSO4·5H2O質(zhì)量濃度升高到120 g/L時(shí),置換反應(yīng)速度加快,生成的銅粉快速增多,銅粉附著在鍍錫銅線表面,將還未反應(yīng)的錫包覆起來(lái),從而導(dǎo)致錫浸出率下降。因此,確定CuSO4·5H2O的最佳質(zhì)量濃度為120 g/L。

    圖2 浸出劑CuSO4·5H2O和H2SO4質(zhì)量濃度對(duì) 脫錫率的影響

    CuSO4·5H2O質(zhì)量濃度為30 g/L條件下,H2SO4質(zhì)量濃度對(duì)脫錫率的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖2所示??梢钥闯?,隨H2SO4質(zhì)量濃度升高,脫錫率先升高后趨于平緩;H2SO4質(zhì)量濃度低于50 g/L時(shí),脫錫率隨硫酸濃度增大而升高,因?yàn)镠2SO4質(zhì)量濃度較低時(shí),置換生成的Sn2+易水解,水解產(chǎn)物附著在未反應(yīng)的鍍錫銅線表面阻礙反應(yīng)進(jìn)一步進(jìn)行,使錫浸出率下降。因此,確定適宜的H2SO4質(zhì)量濃度為50 g/L。

    2.1.2 浸出時(shí)間、溫度對(duì)脫錫率的影響

    浸出劑為120 g/L CuSO4·5H2O和50 g/L H2SO4,鍍錫銅線質(zhì)量與浸出劑體積之比為1∶2,浸出時(shí)間對(duì)脫錫率的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖3所示??梢钥闯?,浸出30 min以內(nèi),脫錫率隨浸出時(shí)間延長(zhǎng)而提高;浸出大于30 min以后,脫錫率趨于平穩(wěn),且此時(shí)脫錫率高于97%,實(shí)現(xiàn)了銅、錫分離。綜合考慮,選擇30 min為適宜的反應(yīng)時(shí)間。

    浸出時(shí)間為30 min條件下,浸出溫度對(duì)脫錫率的影響如圖3所示??梢钥闯觯航鰷囟仍?0 ℃以上,脫錫率達(dá)97%以上,表明浸出反應(yīng)已基本完全。對(duì)于大部分化學(xué)反應(yīng)而言,反應(yīng)速率總是隨反應(yīng)溫度升高而加快,在相同反應(yīng)時(shí)間內(nèi),溫度越高,反應(yīng)越快;但隨溫度升高,硫酸亞錫水解反應(yīng)也會(huì)加快,會(huì)產(chǎn)生黃色沉淀,使浸出液渾濁:所以,確定適宜的浸出溫度為30 ℃。

    圖3 浸出時(shí)間與浸出溫度對(duì)脫錫率的影響

    2.2 脫錫液電積

    2.2.1 硼酸質(zhì)量濃度對(duì)錫電積回收率的影響

    圖4是在電流密度2 A/dm2、CuSO4·5H2O質(zhì)量濃度120 g/L、H2SO4質(zhì)量濃度50 g/L條件下,硼酸加入量對(duì)錫電積效果的影響。

    圖4 硼酸質(zhì)量濃度對(duì)錫電積的影響

    由圖4看出,隨硼酸加入量增加,錫回收率先增大后趨于穩(wěn)定,從37.2%提高到80%。這是因?yàn)椋S電積進(jìn)行,大量H+產(chǎn)生,而硼酸是弱電解質(zhì),能緩沖pH,使電積液中H+濃度趨于穩(wěn)定,H+電極電位不發(fā)生太大變化;硼酸加入量少時(shí),硼酸緩沖作用有限,H+濃度升高,從而使H+電極電位降低,析出氫氣,陰極錫電積結(jié)束,進(jìn)而導(dǎo)致錫回收率降低。

    隨電積進(jìn)行,溶液中Sn2+質(zhì)量濃度降低,導(dǎo)致槽電壓升高,電積效率降低。加入硼酸,可以提高錫回收率,同時(shí)也降低電積液中Sn2+質(zhì)量濃度,因此電流效率在一定范圍內(nèi)會(huì)隨硼酸的加入而降低。但當(dāng)硼酸濃度達(dá)到一定水平后,電離平衡被破壞,電離程度反而減小,因此電流效率先增大后減小。綜合考慮電流效率及錫電積回收率,確定適宜的硼酸添加量為20 g/L。

    2.2.2 恒壓電積對(duì)錫回收率的影響

    根據(jù)優(yōu)化試驗(yàn)參數(shù),電積液中CuSO4·5H2O質(zhì)量濃度為140 g/L、H2SO4質(zhì)量濃度為100 g/L,30 ℃條件下浸出3 kg鍍錫銅線,加入甲酚磺酸30 g/L,加入硼酸20 g/L,考察石墨陽(yáng)極和不銹鋼陽(yáng)極對(duì)銅、錫電積效果的影響。根據(jù)式(8),電積實(shí)際電壓受陽(yáng)極材料、離子濃度等因素影響。以石墨為陽(yáng)極材料時(shí),電積參數(shù)及結(jié)果表2。以不銹鋼為陽(yáng)極時(shí),電積參數(shù)及結(jié)果見(jiàn)表3。

    表2 以石墨為陽(yáng)極電積回收銅和錫試驗(yàn)結(jié)果

    表3 以不銹鋼為陽(yáng)極電積回收銅和錫試驗(yàn)結(jié)果

    由表2看出:以石墨為陽(yáng)極,初始電極電壓為1.5 V時(shí),只有Cu2+發(fā)生反應(yīng);在銅電積過(guò)程中,Cu2+質(zhì)量濃度不斷降低,電流逐漸減小。理論上,當(dāng)電流減小至0時(shí),銅電積過(guò)程結(jié)束。但實(shí)際上,至電積后期,電積液中Cu2+濃度過(guò)低,電流效率很小。因此,當(dāng)電流降低至0.005 A后,可以認(rèn)為銅電積結(jié)束,此時(shí)需更換電極,開(kāi)始電積錫。

    在3.0 V電壓條件下電積錫,可以保證錫在陰極上的電流密度。電積結(jié)束標(biāo)志是陰極有氣泡析出,說(shuō)明溶液中的Sn2+已不多,陰極發(fā)生析氫反應(yīng)。圖5是以石墨為陽(yáng)極時(shí)恒壓電積陰極產(chǎn)物的XRD圖譜。

    圖5 以石墨為陽(yáng)極恒壓電積陰極產(chǎn)物的XRD圖譜

    由圖5看出,分步電積能得到較純的銅和錫,銅、錫分離效果較好,銅回收率接近100%,錫回收率為80%。溶液中殘留的錫有待進(jìn)一步回收。

    根據(jù)表2、3,用不銹鋼陽(yáng)極電積銅,銅沉積電壓為2.0 V,略高于用石墨作陽(yáng)極時(shí)的電壓,其主要原因是陽(yáng)極材料的導(dǎo)電性存在差異。恒壓電積時(shí),不同陽(yáng)極材料對(duì)銅回收率影響不大,接近100%;而錫回收率僅為60.12%,明顯低于石墨陽(yáng)極時(shí)的回收率。主要原因是,恒壓電積過(guò)程中,不銹鋼陽(yáng)極會(huì)發(fā)生腐蝕,其中的鐵易溶解于電解液中。具體過(guò)程及機(jī)制如下:

    1)電積過(guò)程中,溶液中的Sn2+起保護(hù)陽(yáng)極、防止陽(yáng)極氧化的作用;

    2)隨電積錫進(jìn)行,溶液中Sn2+質(zhì)量濃度降低,伴隨著陽(yáng)極反應(yīng)使電解液中H+濃度和氧氣濃度升高;

    3)在酸度和Sn2+質(zhì)量濃度共同變化條件下,不銹鋼陽(yáng)極表面微區(qū)的平衡被打破,陽(yáng)極發(fā)生溶解形成Fe2+進(jìn)入電解液,并進(jìn)一步氧化成Fe3+;

    4)溶液中的Fe3+與Sn2+發(fā)生氧化還原反應(yīng):

    (9)

    Sn4+極易水解沉淀,導(dǎo)致錫回收率降低。

    圖6是以不銹鋼為陽(yáng)極時(shí)的電積陰極產(chǎn)物的XRD圖譜。

    圖6 以不銹鋼為陽(yáng)極恒壓電積陰極產(chǎn)物的XRD圖譜

    由圖6看出,銅、錫電積產(chǎn)物含雜質(zhì)較多,因?yàn)橐圆讳P鋼為陽(yáng)極時(shí),銅、錫電極電位相近,在電壓為2.0 V時(shí),部分錫和銅一起析出,導(dǎo)致二者分離不完全;電壓低于2.0 V時(shí),Cu2+不能析出。因此,以不銹鋼為陽(yáng)極進(jìn)行電積,不能有效回收銅、錫,二者分離效果不理想。

    2.3 尾液再生

    3H2O+CO2↑。

    (10)

    電積尾液pH為1.09,根據(jù)電荷平衡,尾液中加入Cu2(OH)2CO3,與錫的物質(zhì)的量比為1∶2,充分反應(yīng)后,溶液pH為1.24,與浸出液初始pH(pH=1.23)接近。重新加入廢舊鍍錫銅線,脫錫率可達(dá)97%以上。

    電積液循環(huán)利用過(guò)程中,雜質(zhì)離子富集、pH和Cu2+濃度發(fā)生變化,最終會(huì)影響電積效果,降低錫回收率,因此,當(dāng)錫回收率發(fā)生變化時(shí),尾液不適宜再生處理,此時(shí),向電積液中加入雙氧水,氧化水解后,經(jīng)過(guò)濾、干燥、灼燒得到二氧化錫[14]。

    3 結(jié)論

    采用化學(xué)浸出—電積法可以從廢舊鍍錫銅線中回收銅、錫,浸出劑為H2SO4-CuSO4溶液,錫得到有效浸出,然后根據(jù)銅、錫的電極電位差,在恒壓條件下分步電積得到銅和錫,再通過(guò)添加Cu2(OH)2CO3實(shí)現(xiàn)電積尾液循環(huán)利用。采用該工藝,適宜條件下,銅、錫回收率接近100%。

    [1] WANG Xiang,CHEN Ming.Implementing extended producer responsibility:vehicle remanufacturing in China[J].Journal of Cleaner Production,2011,19(6):680-686.

    [2] ZHANG Shengen,DING Yunji,LIU Bo,et al.Challenges in legislation,recycling system and technical system of waste electrical and electronic equipment in China[J].Waste Management,2015,45:361-373.

    [3] ZHANG Ling,YANG Jiameng,CAI Zhijian,et al.Understanding the spatial and temporal patterns of copper in-use stocks in China[J].Environmental Science & Technology,2015,49(11):6430-6437.

    [4] 楊玲.我國(guó)九種礦產(chǎn)資源嚴(yán)重短缺[J].化工礦產(chǎn)地質(zhì),2008,30(2):102.

    [5] 姚素平.中國(guó)再生銅冶煉技術(shù)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)[J].中國(guó)有色金屬,2012(2):40-41.

    [6] 吳榮慶.我國(guó)礦產(chǎn)資源總體形勢(shì)及主要短缺礦產(chǎn)的發(fā)展趨勢(shì)[J].中國(guó)金屬通報(bào),2006(42):5-10.

    [7] 朱軍軍,李桂新,張雪峰,等.廢舊鍍錫銅線中錫的再生回收利用現(xiàn)狀分析及探討[J].資源再生,2016,9(2):35-37.

    [8] 郎慶成.鍍錫銅線脫錫工藝[J].再生資源研究,2004(1):40-41.

    [9] HAGELUEKEN C.Recycling of electronic scrap at Umicore precious metals[J].Acta Metallurgica Slovaca,2006(12):111-120.

    [10] BUCKLE R,ROY S.The recovery of copper and tin from waste tin stripping solution:Part I:thermodynamic analysis[J].Separation and Purification Technology,2008,62(1):86-96.

    [11] ROY S,BUCKLE R.The recovery of copper and tin from waste tin stripping solution:Part II:kinetic analysis of synthetic and real process waste[J].Separation and Purification Technology,2009,68(2):185-92.

    [12] 陳亮,王勇,熊振坤,等.從電子腳鍍錫銅針中回收錫和銅[J].有色金屬(冶煉部分),2013(9):15-18.

    [13] KEKESI T,TOROK T I,KABELIK G.Extraction of tin from scrap by chemical and electrochemical methods in alkaline media[J].Hydrometallurgy,2000,55(2):213-222.

    [14] 雷勇強(qiáng),喻陽(yáng)海,陳六平.鍍錫銅線表面錫的回收[J].有色金屬(冶煉部分),2004(6):21-23.

    [15] 黃位森.錫[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2000:650-657.

    [16] 覃奇賢,劉淑蘭.電極的極化和極化曲線:I:電極的極化[J].電鍍與精飾,2008,30(6):28-30.

    [17] CREIGHTON H J,FINK C G.Principles and applications of electrochemistry[M].New York:J Wiley & Sons Inc,1997:248.

    Recovery of Copper and Sin From Waste Tinned Copper Wire by Chemistry-electrowinning

    WANG Xinfeng1,DING Yunji2,YANG Ping1,GOU Weijie1,DI Chunyang1

    (1.SchoolofAutomotiveEngineering,BeijingPolytechnic,Beijing100176,China;2.InstituteforAdvancedMaterialsandTechnology,UniversityofScienceandTechnologyBeijing,Beijing100083,China)

    Recovery of copper and tin from tinned copper wire was studied.Tin was removed in H2SO4-CuSO4solution.Then copper and tin were recovered by two-stage electrodeposition based on their differences of electrode potential at the constant voltage condition.Finally,the electrolysis waste liquid was reused by adding Cu2(OH)2CO3to realize recycling.The effects of leaching solution,reaction time and temperature on leaching of tin from waste tinned copper wire were examined.The effects of electrolyte compositions,voltage and anode materials on the recovery of tin and copper were also investigated.The results show that copper and tin can be separated well at the conditions of CuSO4·5H2O concentration of 120-140 g/L,H2SO4concentration of 75-100 g/L,temperature of 30 ℃ and reaction time of 30 min.When the concentration of HBO3is 20 g/L,the optimal electrodeposition voltages for copper and tin are 2.0 V and 3.0 V,respectively,the recovery of copper is nearly 100%,while the direct recovery of tin is about 80%.Graphite anode is better than stainless steel anode.

    tinned copper wire;electrodeposition;copper;tin;recovery

    2016-09-06

    汪新鋒(1964-),女,北京人,本科,高級(jí)講師,主要研究方向?yàn)榻饘俨牧霞庸ぜ捌鋺?yīng)用。

    丁云集(1990-),男,江西樂(lè)平人,博士研究生,主要研究方向?yàn)橛猩饘俣钨Y源再利用。

    TF803.27;X705

    A

    1009-2617(2017)02-0137-06

    10.13355/j.cnki.sfyj.2017.02.012

    猜你喜歡
    電積鍍錫銅線
    低濃度溶液中金的旋流電積
    濕法冶金(2022年1期)2022-02-18 08:03:06
    從性能層面提升觀影游戲體驗(yàn) FIBBR 8K HDMI2.1銅線
    銅線高速拉拔過(guò)程數(shù)值模擬及質(zhì)量控制
    銅鎘渣酸浸液旋流電積提銅對(duì)比分析
    銅電解電積脫銅生產(chǎn)高純陰極銅的實(shí)踐
    鍍錫板高錳酸鹽體系鈍化膜的制備及表征
    MSA鍍錫層無(wú)鉻鈍化工藝
    工藝參數(shù)對(duì)高速鍍錫電流效率及鍍錫層表面形貌的影響
    澆“水”即亮的“花”
    自制電燈亮起來(lái)
    自线自在国产av| 久久久久九九精品影院| 欧美一级毛片孕妇| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 九色亚洲精品在线播放| av欧美777| 国产成人精品在线电影| 99香蕉大伊视频| 最近最新中文字幕大全电影3 | 级片在线观看| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产欧美日韩一区二区三| 国产伦人伦偷精品视频| 99久久综合精品五月天人人| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 男人舔女人的私密视频| 亚洲人成77777在线视频| 国产欧美日韩一区二区精品| 电影成人av| 狂野欧美激情性xxxx| 中文字幕av电影在线播放| 在线观看www视频免费| 一区福利在线观看| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 欧美最黄视频在线播放免费| 亚洲一区二区三区色噜噜| 午夜免费观看网址| 禁无遮挡网站| 人人澡人人妻人| 激情在线观看视频在线高清| 午夜a级毛片| 亚洲七黄色美女视频| 国产区一区二久久| 99国产精品一区二区三区| 日韩欧美国产一区二区入口| 久久久国产精品麻豆| 中文字幕人妻熟女乱码| 中文字幕av电影在线播放| 午夜视频精品福利| 精品久久久久久久毛片微露脸| 午夜精品久久久久久毛片777| 黑人欧美特级aaaaaa片| 欧美一区二区精品小视频在线| 一二三四社区在线视频社区8| 大香蕉久久成人网| 最近最新中文字幕大全电影3 | 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 国产成人精品在线电影| 两人在一起打扑克的视频| 真人做人爱边吃奶动态| 欧美日本亚洲视频在线播放| 国产高清有码在线观看视频 | 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 波多野结衣一区麻豆| 人妻久久中文字幕网| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 日本精品一区二区三区蜜桃| 欧美激情极品国产一区二区三区| 淫秽高清视频在线观看| 免费高清视频大片| 高清毛片免费观看视频网站| 欧美丝袜亚洲另类 | 日本 欧美在线| 高清毛片免费观看视频网站| 在线观看免费午夜福利视频| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 欧美乱妇无乱码| 久久性视频一级片| 男人的好看免费观看在线视频 | 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 久久中文看片网| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 中亚洲国语对白在线视频| 免费在线观看黄色视频的| 在线av久久热| 欧美一级a爱片免费观看看 | 国产亚洲欧美98| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 无遮挡黄片免费观看| 一夜夜www| 91麻豆av在线| 亚洲欧美激情在线| 老汉色av国产亚洲站长工具| 桃色一区二区三区在线观看| 又黄又粗又硬又大视频| 精品人妻在线不人妻| 久久精品91无色码中文字幕| 午夜免费鲁丝| 自线自在国产av| 黄色视频,在线免费观看| 成人国语在线视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产亚洲欧美在线一区二区| 久久久久国产一级毛片高清牌| 757午夜福利合集在线观看| avwww免费| 亚洲五月天丁香| 久久人妻av系列| 欧美亚洲日本最大视频资源| 国产精品精品国产色婷婷| 精品久久蜜臀av无| 成年版毛片免费区| www.999成人在线观看| 99精品久久久久人妻精品| 一区二区三区国产精品乱码| 亚洲自拍偷在线| 亚洲av熟女| 日本三级黄在线观看| 欧美成人午夜精品| 国产成人精品在线电影| 精品久久久久久成人av| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 免费观看人在逋| 午夜福利成人在线免费观看| 999精品在线视频| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 欧美中文综合在线视频| 亚洲精品中文字幕在线视频| 丝袜美腿诱惑在线| 久久午夜综合久久蜜桃| 纯流量卡能插随身wifi吗| or卡值多少钱| 中文字幕色久视频| 亚洲熟女毛片儿| 在线天堂中文资源库| 精品一区二区三区四区五区乱码| 少妇 在线观看| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| av片东京热男人的天堂| 欧美成人午夜精品| 丝袜美腿诱惑在线| 欧美久久黑人一区二区| 村上凉子中文字幕在线| 一本久久中文字幕| av视频在线观看入口| 国产精品久久电影中文字幕| ponron亚洲| 国产精品av久久久久免费| 人妻久久中文字幕网| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 天堂√8在线中文| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 女性被躁到高潮视频| 亚洲视频免费观看视频| 很黄的视频免费| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 午夜福利一区二区在线看| 两性夫妻黄色片| 欧美最黄视频在线播放免费| 国产av在哪里看| 亚洲av电影在线进入| 桃色一区二区三区在线观看| 亚洲欧美激情在线| 制服丝袜大香蕉在线| 成人三级做爰电影| 欧美一区二区精品小视频在线| 丝袜美腿诱惑在线| 国产人伦9x9x在线观看| 国产精品影院久久| 啪啪无遮挡十八禁网站| 在线国产一区二区在线| 亚洲,欧美精品.| tocl精华| 日日爽夜夜爽网站| 久久人人精品亚洲av| av超薄肉色丝袜交足视频| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 999精品在线视频| 亚洲无线在线观看| 老司机福利观看| 日本黄色视频三级网站网址| 国产精品精品国产色婷婷| 久久伊人香网站| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 亚洲国产欧美一区二区综合| 黑人操中国人逼视频| 国产不卡一卡二| 又大又爽又粗| 天天一区二区日本电影三级 | 在线国产一区二区在线| 91成人精品电影| 色精品久久人妻99蜜桃| 在线观看舔阴道视频| 在线观看免费视频网站a站| 1024视频免费在线观看| 亚洲一区二区三区不卡视频| 男女床上黄色一级片免费看| 人妻久久中文字幕网| 亚洲精品国产区一区二| 久久久精品欧美日韩精品| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 国产成人欧美| 亚洲国产欧美一区二区综合| 麻豆一二三区av精品| 国产又色又爽无遮挡免费看| tocl精华| 黄色成人免费大全| 淫秽高清视频在线观看| 精品久久久久久久久久免费视频| 国产xxxxx性猛交| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| avwww免费| 在线观看午夜福利视频| 中出人妻视频一区二区| 18禁美女被吸乳视频| 两性夫妻黄色片| 欧美中文综合在线视频| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| av天堂在线播放| 亚洲,欧美精品.| 亚洲精品久久国产高清桃花| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产av在哪里看| 精品乱码久久久久久99久播| 18美女黄网站色大片免费观看| 欧美一级毛片孕妇| 美国免费a级毛片| 国产三级在线视频| 一个人免费在线观看的高清视频| x7x7x7水蜜桃| 99久久99久久久精品蜜桃| 波多野结衣av一区二区av| 狠狠狠狠99中文字幕| www.精华液| 少妇 在线观看| 啦啦啦 在线观看视频| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲精品一区av在线观看| 桃红色精品国产亚洲av| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产精品日韩av在线免费观看 | 欧美av亚洲av综合av国产av| 黄色片一级片一级黄色片| 欧美精品亚洲一区二区| 欧美日韩乱码在线| 亚洲精品av麻豆狂野| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 99在线视频只有这里精品首页| 欧美精品啪啪一区二区三区| 俄罗斯特黄特色一大片| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产精品久久久人人做人人爽| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产视频一区二区在线看| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲中文日韩欧美视频| 日本 av在线| 人人妻人人澡人人看| 又紧又爽又黄一区二区| 大型av网站在线播放| 丝袜美足系列| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 欧美中文综合在线视频| 国产真人三级小视频在线观看| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 亚洲三区欧美一区| 18美女黄网站色大片免费观看| 国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲人成77777在线视频| 欧美久久黑人一区二区| 他把我摸到了高潮在线观看| 亚洲avbb在线观看| 搡老岳熟女国产| 女警被强在线播放| 午夜视频精品福利| 国产成人影院久久av| 成人永久免费在线观看视频| 国产一区二区三区综合在线观看| 精品第一国产精品| 一进一出好大好爽视频| 国产精品 欧美亚洲| 无遮挡黄片免费观看| 免费在线观看黄色视频的| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 国产亚洲精品久久久久5区| 看免费av毛片| 国产精品久久久人人做人人爽| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲少妇的诱惑av| 三级毛片av免费| 国产亚洲av高清不卡| 亚洲一码二码三码区别大吗| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 俄罗斯特黄特色一大片| 国产亚洲精品av在线| 国产欧美日韩精品亚洲av| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 成人三级黄色视频| 18美女黄网站色大片免费观看| 亚洲中文日韩欧美视频| 黄色视频不卡| 国产99久久九九免费精品| 久久精品国产清高在天天线| 伦理电影免费视频| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 国产成人啪精品午夜网站| 午夜影院日韩av| 日韩有码中文字幕| 亚洲成人久久性| 高清毛片免费观看视频网站| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 视频在线观看一区二区三区| av免费在线观看网站| 日本a在线网址| 丝袜美足系列| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 久久久久久久久免费视频了| 99国产极品粉嫩在线观看| 国产精品二区激情视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲性夜色夜夜综合| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲国产精品sss在线观看| 淫秽高清视频在线观看| 国产极品粉嫩免费观看在线| 老司机深夜福利视频在线观看| 国产不卡一卡二| 狠狠狠狠99中文字幕| 成人亚洲精品av一区二区| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 日本 av在线| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲欧美激情在线| 亚洲九九香蕉| 中文字幕最新亚洲高清| 999久久久国产精品视频| 国产精品av久久久久免费| 日韩欧美国产在线观看| 一二三四在线观看免费中文在| 亚洲激情在线av| 久久午夜亚洲精品久久| 91在线观看av| 国产真人三级小视频在线观看| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 亚洲少妇的诱惑av| 最近最新免费中文字幕在线| 国产99久久九九免费精品| 涩涩av久久男人的天堂| 色精品久久人妻99蜜桃| 99国产精品99久久久久| 欧美黑人精品巨大| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 9热在线视频观看99| 亚洲熟妇熟女久久| 大码成人一级视频| 国产一区二区三区视频了| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 精品久久久久久久久久免费视频| 亚洲美女黄片视频| 男人操女人黄网站| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 麻豆国产97在线/欧美| 成熟少妇高潮喷水视频| ponron亚洲| 嫩草影院入口| 91狼人影院| 国产免费av片在线观看野外av| 国产三级在线视频| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 欧美色欧美亚洲另类二区| 白带黄色成豆腐渣| 日韩精品有码人妻一区| 精品一区二区三区视频在线| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产高清激情床上av| 久9热在线精品视频| 国内精品一区二区在线观看| 国产精品人妻久久久影院| aaaaa片日本免费| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 亚州av有码| 女人被狂操c到高潮| 三级国产精品欧美在线观看| av视频在线观看入口| 真人做人爱边吃奶动态| 日本 av在线| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 日本成人三级电影网站| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 99热这里只有是精品50| 精品久久久久久久久亚洲 | 人妻制服诱惑在线中文字幕| 国产av不卡久久| 亚洲人成网站在线播| 国产爱豆传媒在线观看| 欧美黑人巨大hd| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 久久久精品大字幕| 久久国产乱子免费精品| 国产精品久久电影中文字幕| 国产精品一及| 国产色婷婷99| 露出奶头的视频| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 亚洲国产欧洲综合997久久,| 亚洲av中文字字幕乱码综合| av在线天堂中文字幕| 成人永久免费在线观看视频| 91久久精品国产一区二区成人| 国产精品1区2区在线观看.| 在线观看午夜福利视频| 三级国产精品欧美在线观看| 一级黄片播放器| 午夜影院日韩av| 如何舔出高潮| 一进一出好大好爽视频| 成人综合一区亚洲| 淫秽高清视频在线观看| 伊人久久精品亚洲午夜| 中国美女看黄片| 亚洲第一区二区三区不卡| 久9热在线精品视频| 中文字幕av成人在线电影| 国产日本99.免费观看| 村上凉子中文字幕在线| 免费黄网站久久成人精品| 久久久久久伊人网av| av在线老鸭窝| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 国产精品伦人一区二区| 99久久精品热视频| 久久久久久久亚洲中文字幕| a级毛片免费高清观看在线播放| 18+在线观看网站| 午夜亚洲福利在线播放| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 久久国内精品自在自线图片| 97碰自拍视频| 女的被弄到高潮叫床怎么办 | a级一级毛片免费在线观看| 嫩草影院精品99| 欧美+日韩+精品| 一个人观看的视频www高清免费观看| 九九在线视频观看精品| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 久久人人精品亚洲av| 欧美另类亚洲清纯唯美| 精品乱码久久久久久99久播| 亚洲中文日韩欧美视频| 欧美zozozo另类| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 在线免费十八禁| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 亚洲一区高清亚洲精品| 国产伦精品一区二区三区视频9| 国产精品,欧美在线| 日韩欧美国产在线观看| 久久久久久国产a免费观看| 色5月婷婷丁香| 一区二区三区四区激情视频 | 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 色哟哟哟哟哟哟| 欧美色视频一区免费| 此物有八面人人有两片| 中文字幕免费在线视频6| 国产伦精品一区二区三区视频9| 一本精品99久久精品77| 十八禁网站免费在线| 亚洲中文日韩欧美视频| 丝袜美腿在线中文| 欧美三级亚洲精品| 一级黄片播放器| 少妇被粗大猛烈的视频| 亚洲在线自拍视频| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 亚洲色图av天堂| 久久午夜亚洲精品久久| 欧美日本亚洲视频在线播放| 高清在线国产一区| 五月玫瑰六月丁香| 91狼人影院| 最近最新免费中文字幕在线| 欧美一区二区精品小视频在线| 两人在一起打扑克的视频| 日本 av在线| 成人综合一区亚洲| 在线观看美女被高潮喷水网站| 免费无遮挡裸体视频| 国产亚洲精品久久久com| 午夜福利在线在线| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产男人的电影天堂91| 欧美激情国产日韩精品一区| 高清毛片免费观看视频网站| 欧美又色又爽又黄视频| 日本在线视频免费播放| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 亚洲欧美日韩东京热| 亚洲va在线va天堂va国产| 老熟妇仑乱视频hdxx| 91精品国产九色| 在线免费观看的www视频| 午夜视频国产福利| 啪啪无遮挡十八禁网站| 一进一出抽搐gif免费好疼| 女人被狂操c到高潮| 高清日韩中文字幕在线| 亚洲成av人片在线播放无| 国产精品久久久久久av不卡| 22中文网久久字幕| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产成人福利小说| 成人国产综合亚洲| 成人av在线播放网站| 亚洲精品成人久久久久久| 精品久久久久久久久久免费视频| 免费大片18禁| 欧美三级亚洲精品| 女人被狂操c到高潮| 国产精品免费一区二区三区在线| 韩国av一区二区三区四区| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 又粗又爽又猛毛片免费看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 不卡视频在线观看欧美| 毛片女人毛片| 久久国产乱子免费精品| 午夜精品一区二区三区免费看| 超碰av人人做人人爽久久| 国产熟女欧美一区二区| 色视频www国产| 丰满人妻一区二区三区视频av| 在线观看舔阴道视频| 日韩欧美精品免费久久| av天堂在线播放| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 99久久无色码亚洲精品果冻| 亚洲专区中文字幕在线| 直男gayav资源| 丰满乱子伦码专区| 看十八女毛片水多多多| 无人区码免费观看不卡| 精品一区二区免费观看| 91在线观看av| 国产成人影院久久av| 2021天堂中文幕一二区在线观| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 熟女电影av网| 麻豆av噜噜一区二区三区| 日日撸夜夜添| 国产精品亚洲美女久久久| 久久国内精品自在自线图片| 一级a爱片免费观看的视频| 精品久久久久久久久久免费视频| 日本爱情动作片www.在线观看 | 亚洲自偷自拍三级| 免费看光身美女| 午夜精品久久久久久毛片777| 色噜噜av男人的天堂激情| 国产精品野战在线观看| 亚洲精华国产精华精| 此物有八面人人有两片| 乱码一卡2卡4卡精品| 免费大片18禁| 我的老师免费观看完整版| 校园春色视频在线观看| 国产精品日韩av在线免费观看| av福利片在线观看| 久久99热6这里只有精品| 我的女老师完整版在线观看| 欧美人与善性xxx| 欧美色视频一区免费| avwww免费| 看黄色毛片网站| 久久久久国内视频| 国产精品无大码| 精品国内亚洲2022精品成人| 69av精品久久久久久| 午夜福利高清视频| 国产精品永久免费网站| 俄罗斯特黄特色一大片| 身体一侧抽搐| 欧美极品一区二区三区四区| 亚洲精品国产成人久久av| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 夜夜夜夜夜久久久久| 免费高清视频大片| 婷婷精品国产亚洲av| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲18禁久久av| 99久久九九国产精品国产免费| 99热6这里只有精品| 国产精品,欧美在线| 天天一区二区日本电影三级| 一进一出抽搐动态| 免费电影在线观看免费观看| 国产精品乱码一区二三区的特点| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产精品一及| 少妇熟女aⅴ在线视频| 无人区码免费观看不卡| 97超视频在线观看视频| 亚洲欧美日韩东京热| 欧美xxxx性猛交bbbb| 在线免费观看的www视频| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 99热6这里只有精品| 亚洲精品色激情综合| 白带黄色成豆腐渣| 两人在一起打扑克的视频| 久久人人爽人人爽人人片va| .国产精品久久| 成人二区视频| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 熟女电影av网| 欧美极品一区二区三区四区| 黄色视频,在线免费观看| 国产女主播在线喷水免费视频网站 |