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    聚丙烯塑料膨脹型阻燃改性研究進(jìn)展

    2017-04-26 16:29:28劉春磊
    科技創(chuàng)新與應(yīng)用 2017年9期
    關(guān)鍵詞:聚丙烯改性

    劉春磊

    摘 要:文章介紹了近年來聚丙烯塑料膨脹型阻燃劑改性研究進(jìn)展,重點(diǎn)介紹了混合膨脹型阻燃劑、單組份膨脹型阻燃劑和改性膨脹型阻燃劑的研究現(xiàn)狀,并展望了膨脹型阻燃改性技術(shù)的發(fā)展趨勢。

    關(guān)鍵詞:聚丙烯;膨脹型阻燃劑;改性

    引言

    聚丙烯是由丙烯聚合而制得的一種熱塑性樹脂,是五大通用的塑料之一,具有良好的綜合性能,耐熱性好,耐腐蝕,電器性能優(yōu)異而被廣泛應(yīng)用于汽車產(chǎn)業(yè)、電子產(chǎn)品、家用電器、工業(yè)建設(shè)等領(lǐng)域,發(fā)展速度居通用塑料之首[1]。然而聚丙烯的極限氧指數(shù)(LOI)只有17.5左右,屬于易燃物質(zhì),而且燃燒過程中伴隨著熔融、滴落等現(xiàn)象,導(dǎo)致大量煙霧的產(chǎn)生,火焰?zhèn)鞑ニ俣瓤?,聚丙烯易燃的缺點(diǎn)極大地限制了其應(yīng)用[2]。因此,能夠賦予聚丙烯塑料阻燃性能對(duì)于聚丙烯塑料的應(yīng)用具有重要的意義。

    膨脹型阻燃劑(IFR)是一種綠色環(huán)保的阻燃劑,不含鹵素,不采用氧化銻為協(xié)同劑,體系具有自身協(xié)同作用,含膨脹型阻燃劑的塑料在燃燒時(shí)表面會(huì)生成炭質(zhì)泡沫層,具有隔熱、隔氧、抑煙、防滴的作用,具有優(yōu)良的阻燃性能,且低煙、低毒、無腐蝕性氣體產(chǎn)生,符合保護(hù)生態(tài)環(huán)境的要求,已經(jīng)成為國內(nèi)外最為活躍的阻燃劑研究領(lǐng)域。

    1 膨脹阻燃劑(IFR)的阻燃機(jī)理

    膨脹阻燃劑有三個(gè)基本元素,即氣源、炭源和酸源,酸源也稱為脫水劑或碳化促進(jìn)劑,酸源須能夠使含碳多元醇脫水,酸源釋放酸須在較低溫度進(jìn)行,炭源是形成泡沫炭化層的基礎(chǔ),炭源的有效性與碳含量及活性羥基的數(shù)量有關(guān),氣源是發(fā)泡源,發(fā)泡劑必須在適當(dāng)?shù)臏囟确纸?,并釋放出大量的氣體。膨脹型阻燃劑受熱時(shí),炭化劑在酸源的催化作用下脫水成炭,碳化物在氣源膨脹劑分解的氣體的作用下,形成膨松有閉孔結(jié)構(gòu)的炭層。這種炭層,本身不燃燒,同時(shí)還能夠削弱聚合物與熱源之間的熱傳遞,還能夠阻燃?xì)怏w擴(kuò)散,一旦燃燒得不到足夠的氧氣或者燃料,燃燒的聚合物就會(huì)熄滅。

    2 膨脹阻燃劑的類型的概述

    2.1 混合膨脹型阻燃劑

    混合膨脹型阻燃劑中常用的酸源為多聚磷酸銨、磷酸二氫銨等,氣源為三聚氰銨、尿素等,炭源為季戊四醇及衍生物、淀粉酚醛樹脂等,其中混合膨脹型阻燃劑的研究主要集中在三聚氰胺/季戊四醇/多聚磷酸銨阻燃體系,但是由于多聚磷酸銨和季戊四醇的熱穩(wěn)定性不足,季戊四醇的水溶性強(qiáng),多聚磷酸銨吸濕性較強(qiáng),制備的阻燃聚丙烯塑料防潮性能差,直接將三聚氰胺、多聚磷酸銨和季戊四醇混合制備混合膨脹型阻燃體系,不能滿足聚丙烯塑料的加工性能、化學(xué)穩(wěn)定性或者使用性能的要求。因此,研究者對(duì)混合氮-磷類膨脹型阻燃聚丙烯復(fù)合材料進(jìn)行了較多的改性研究。

    為了改進(jìn)聚丙烯膨脹阻燃復(fù)合材料的防潮性能,蘆[3]等研究了(乙烯/乙酸乙烯酯)共聚物(E/VAC)對(duì)膨脹型阻燃劑進(jìn)行包覆微膠囊化,即提高了IFR阻燃聚丙烯的防潮性,又改善了IFR與聚丙烯的相容性。Wu等[4]的方法制備了以淀粉三聚氰胺甲醛樹脂為殼,以多聚磷酸銨為核的核/殼結(jié)構(gòu)的膨脹阻燃劑,提高了聚丙烯塑料的阻燃性能和防潮性能。

    2.2 單組分膨脹型阻燃劑

    單組分膨脹型阻燃劑是采用分子設(shè)計(jì)的原理,含有膨脹阻燃劑三個(gè)基本元素的小分子通過分子設(shè)計(jì)合成含有三種組分的大分子,這種阻燃劑集氣源、碳源和酸源于同一分子內(nèi),能夠顯著提高塑料的阻燃效果,改善了膨脹型阻燃劑與聚丙烯的相容性問題。

    周箭等[5]合成了一種單組份的IFR阻燃劑b-MAP,b-MAP為2,4,8,10-四氧-3,9-二磷螺環(huán)[5,5]十一烷-3,9-二氧-3,9-二三聚氰胺鹽,該阻燃劑與聚丙烯的相容性良好,b-MAP的添加量為25%時(shí)可以使聚丙烯的氧指數(shù)為29.0%,UV94阻燃等級(jí)達(dá)到V-0級(jí)。Song Ping等[6]合成了一種新型的低聚磷氮型膨脹型阻燃劑PDBPP,PDBPP為聚(4,4-二氨基-二苯甲烷-O-雙環(huán)季戊四醇磷酸酯-磷酸酯,研究結(jié)果表明,30%PDBPP/聚丙烯體系的氧指素微28%,PHRR(峰值熱釋放速率)比純聚丙烯減少60%,大大提高到了聚丙烯塑料的阻燃性能。

    2.3 其他膨脹型阻燃劑

    李瑩等[7]制備了一種膨脹型阻燃劑/有機(jī)蒙脫土(OMMT)/聚丙烯阻燃復(fù)合材料,采用熔融插層法制備,研究了有機(jī)蒙脫土對(duì)聚丙烯膨脹阻燃體系的影響,結(jié)果表明有機(jī)蒙脫土與膨脹阻燃體系具有明顯的協(xié)同阻燃效果,當(dāng)OMMT添加量為2份時(shí),復(fù)合材料的氧指數(shù)達(dá)到31%,當(dāng)加入3份OMMT,膨脹阻燃劑為22份時(shí),復(fù)合材料彎曲強(qiáng)度,拉伸強(qiáng)度以及沖擊強(qiáng)度均達(dá)到了最大值。

    應(yīng)宗榮等[8]以LTEG(低溫可膨脹石墨)作為膨脹型阻燃劑制備了PP基阻燃復(fù)合材料,研究結(jié)果表明,普通可膨脹石墨(EG)對(duì)聚丙烯阻燃效果一般,而低溫可膨脹石墨對(duì)聚丙烯的阻燃效果非常有益,用量為15%時(shí),復(fù)合材料的氧指數(shù)達(dá)到27%,具有很好的阻燃能力,而且膨脹溫度低、膨脹速度快。研究者還先后嘗試了可膨脹石墨與季戊四醇、氫氧化鎂、微膠囊化紅磷并用時(shí),阻燃效果可大大提高。

    3 結(jié)束語

    目前膨脹型阻燃改性PP還存在添加量大、相容性、吸濕、穩(wěn)定性不足的技術(shù)問題,聚丙烯膨脹阻燃改性未來可通過表明活性劑或偶聯(lián)劑對(duì)IFR進(jìn)行處理或者將IFR與聚丙烯單體接枝共聚,提高與PP的相容性;繼續(xù)深入研究微膠囊包覆技術(shù)解決IFR吸濕的問題;研究設(shè)計(jì)新型的單組份膨脹型阻燃劑,提高阻燃產(chǎn)品的綜合性能,探索阻燃劑之間的協(xié)同效應(yīng)。在環(huán)保要求越來越高的今天,膨脹型阻燃劑優(yōu)良的阻燃性能和綠色環(huán)保的特性為其提供廣闊的應(yīng)用前景。

    參考文獻(xiàn)

    [1]于寶剛,盧林剛,王大為.合成樹脂及塑料[J].2008,25(3):27.

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    [3]蘆笑梅,王萬力.E/VAC包覆膨脹型阻燃劑阻燃聚丙烯微觀結(jié)構(gòu)研究[J].工程塑料應(yīng)用,2004,32(11):17-20.

    [4]Wu K ,et al. Preparation and Characterization of Core/Shell-like Intumesscent Flame Retardant and its Application in Polypropylene.Journal or Macromolecular Science Part a-Pure and Applied Chemistry.2009,46(8):837-846.

    [5]周箭,楊輝,陳日新,等.膨脹型阻燃劑b-MAP對(duì)聚丙烯阻燃性能得顯微學(xué)研究[J].塑料工業(yè),2005,33(S1):161-163.

    [6]Song P,et al.Synthesis of a Novel Oligomeric Intumescent Flame Retardant and its application in Polypropylene[J].Polymer Engineering and Science,2009,49(7):1326-1331.

    [7]李瑩,王向東.中國塑料[J].2010,24(7):87-92.

    [8]應(yīng)宗榮,楊坤,李靜,等.聚丙烯低溫可膨脹石墨阻燃復(fù)合材料的性能研究[J].塑料工業(yè),2006,34(12):43-45.

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