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    鋰離子電池一致性問題研究①

    2017-04-17 13:37:50倪濤來宮璐向興江宮本佳和
    電池工業(yè) 2017年5期
    關(guān)鍵詞:自放電內(nèi)阻電池組

    倪濤來,宮璐,向興江,宮本佳和

    (合肥國軒高科動(dòng)力能源有限公司,安徽 合肥 230011)

    隨著社會(huì)的不斷發(fā)展,傳統(tǒng)能源危機(jī)不斷加深,大氣污染日益嚴(yán)重。為解決這一問題,人們減少傳統(tǒng)化石燃料的使用,努力提高能源的利用率,積極開發(fā)清潔可再生能源。近年來,電動(dòng)汽車采用鋰離子電池作為動(dòng)力能源,與傳統(tǒng)汽車相比,因其可實(shí)現(xiàn)零排放、具有較高的能源利用率等優(yōu)點(diǎn),得到了迅猛的發(fā)展。而鋰離子電池作為電動(dòng)汽車的核心部分,直接影響電動(dòng)車的續(xù)航里程和工作效率。

    基于現(xiàn)階段的電池制造技術(shù),單體電池還不能滿足電動(dòng)汽車的性能需求,因此,一般將電池進(jìn)行串并聯(lián)成組使用[1]。由于電池原材料、生產(chǎn)工藝等差別,電池容量、電壓、內(nèi)阻等性能存在差異,使得電池組性能達(dá)不到單體電池水平,使用壽命遠(yuǎn)短于單體電池,影響電動(dòng)汽車的使用[2]。因此,對鋰離子電池一致性問題的研究對延長電池組的使用壽命、提升電動(dòng)汽車的性能具有重要意義。

    本文主要從鋰離子電池一致性的差異體現(xiàn)、追溯差異來源和目前提升電池一致性的改善措施三個(gè)方面闡述一致性問題的研究進(jìn)展。

    1 一致性差異體現(xiàn)

    單體電池性能差異主要體現(xiàn)在初始狀態(tài)和存儲(chǔ)過程變化兩個(gè)方面。

    初始狀態(tài)包括容量、電壓、內(nèi)阻等。

    電池容量不一致會(huì)導(dǎo)致“短板效應(yīng)”[3]:即在正常放電過程中,容量低的電池放電完成后,其他電池電量還未放完,電池組不能發(fā)揮出剩余性能,若是繼續(xù)放電會(huì)造成容量低的電池過放電,影響該電池壽命,從而使電池組過早失效;在充電過程中,容量低的電池先充滿電,若保證其他電池也充滿電,會(huì)導(dǎo)致容量低的電池過充,在電極表面長出鋰枝晶,枝晶會(huì)刺穿隔膜導(dǎo)致電池短路甚至爆炸。

    電池組是由單體電池串并聯(lián)組合而成的,在串聯(lián)電路中,電流相同,充電時(shí),內(nèi)阻大的電池充電電壓也較大,因此會(huì)導(dǎo)致內(nèi)阻大的電池提前充滿電;放電時(shí)內(nèi)阻大的電池產(chǎn)生熱量多,電池溫度升高會(huì)引起安全隱患。在并聯(lián)電路中,電壓相同,不同內(nèi)阻通過的電流不同,因此充放電電流不同,倍率不同,充放電的速度也不相同[4]。

    電壓不同時(shí),并聯(lián)電路中的電池趨于電壓一致,因此會(huì)造成電壓高的電池給電壓低的電池充電,該過程會(huì)損失電池組的能量,導(dǎo)致向外輸出能量降低[5]。在使用過程中,一般采用恒流充放電,但隨著容量逐步衰減,在電流不變的情況下,實(shí)際電流倍率變大,從而導(dǎo)致電池性能進(jìn)一步惡化[6]。

    2 一致性差異來源

    鋰離子電池制造工藝復(fù)雜,工序繁多,包括合漿、涂布、輥壓分切、制片、卷繞、組裝、注液、化成和分容等。制造過程的各個(gè)工序都影響著電池的性能,各工序的誤差累積是造成單體電池性能差異的主要來源。

    羅雨等[7]研究了鋰離子電池生產(chǎn)制造工藝對電池一致性的影響,重點(diǎn)探討了混料攪拌、涂布和輥壓制備過程,分析了制片過程中的微小差別對電池性能的影響:攪拌效果影響漿料的分散均勻性,決定了能否進(jìn)行涂布;涂布厚度、面密度和涂覆尺寸以及烘箱風(fēng)量風(fēng)壓、溫度參數(shù)都影響著涂布質(zhì)量;輥壓壓實(shí)大小影響離子傳輸和電子導(dǎo)電性。實(shí)例說明:正常情況下輥壓機(jī)厚度偏差為3μm,若壓輥水平度異常輥壓后極片厚度偏差可能超出7μm,直接影響電池一致性。因此制片工藝參數(shù)對一致性有著重要的影響。

    安富強(qiáng)等[8]探究了老化程度(循環(huán)0圈~500圈)、電流(0.2 C,1.0 C,2.0 C)和溫度變化(10℃,25℃,55 ℃)對電池一致性的影響。結(jié)果顯示,即使初始一致性良好的電池再經(jīng)過長時(shí)間的壽命測試之后,也出現(xiàn)了性能衰減不一致的現(xiàn)象。在較大放電倍率下,電池一致性惡化明顯。溫度對鋰離子電池性能影響很大,主要表現(xiàn)為溫度高低和溫度分布均勻性。高溫會(huì)使電池內(nèi)部發(fā)生不可逆反應(yīng),加快電池壽命衰減;低溫導(dǎo)致電解液導(dǎo)電率降低,Li+擴(kuò)散能力降低,內(nèi)阻升高[9]。

    在存儲(chǔ)過程中,單體電池的自放電率不同也是導(dǎo)致電池組容量不匹配的重要原因[10]。自放電的影響因素較多,包括正負(fù)極與電解液反應(yīng)、制成中摻入雜質(zhì)造成電池微短路等[11]。

    3 改善方法

    電池組中單體電池差異是絕對存在的,但是我們可以減小差異,緩解電池不一致問題。目前,針對一致性問題的改善方法主要分為三個(gè)方面:

    3.1 優(yōu)化制造工藝,提高制造過程水平

    3.1.1 原材料改進(jìn)

    原材料的性能對電池性能和一致性具有重要影響,例如正負(fù)極材料的配比、粒徑、孔隙率等。選擇純度高、易加工、性能好的電極材料可有效改善制作水平、提高電池一致性。

    恭誠等人[12]采用高溫固相燒結(jié)法合成高壓實(shí)NCM523正極材料,再摻入Sr元素,結(jié)果顯示摻雜后的材料一次顆粒和晶胞體積變大,壓實(shí)密度比未摻雜樣品提高7.2%,體積能量密度提高8%,循環(huán)100周容量保持率94.2%。

    馬守龍等[13]研究了涂碳鋁箔作為集流體對磷酸鐵鋰LiFePO4/C正極材料及電池性能的影響。結(jié)果顯示,涂碳鋁箔電荷轉(zhuǎn)移電阻比光箔低65%以上,擴(kuò)散速率是光箔的3倍,功率密度漲幅大于35%。因而,采用涂碳鋁箔作為正極集流體可以降低電荷轉(zhuǎn)移電阻,提高Li+的擴(kuò)散速率,從而提升電池的性能。

    隔膜在鋰離子電池結(jié)構(gòu)中起電子絕緣、離子導(dǎo)電防止電池短路的作用,對電池安全性具有重要影響。謝曉華等[14]用浸涂法在對苯二甲酸乙二醇酯(PET)隔膜上同時(shí)涂覆了不同粒徑的SiO2和Al2O3,研究了使用該陶瓷隔膜電池的電化學(xué)性能:100 次循環(huán)后的容量保持率為 93.9%, 10C 電流下仍具有 82.7mAh/g 的容量,與商業(yè)聚丙烯隔膜相比,表現(xiàn)出更優(yōu)異的綜合性能。

    因而,研究使用具有優(yōu)異性質(zhì)的原材料,可以改善電池的性能和一致性。

    3.1.2 過程優(yōu)化

    鋰離子電池制造過程復(fù)雜,每個(gè)工序的誤差累計(jì)成最終電池性能差異。因此過程控制十分重要,對每個(gè)過程進(jìn)行優(yōu)化可提高產(chǎn)品一致性。

    鋰離子電池漿料是否分散均勻直接影響電池品質(zhì)。目前電池廠商廣泛采用行星攪拌機(jī)或螺旋式混合攪拌機(jī)。這種合漿分散方式仍然存在混合不徹底、工作效率低等問題。李輝等人[15]為提高鋰電池漿料的分散效果,研究了鋰電池漿料特性和超剪切分散機(jī)理。采用高精密超剪切分散設(shè)備進(jìn)行合漿,結(jié)果表明超剪切分散可以有效提高漿料的分散品質(zhì)和合漿效率。

    超聲波焊接是重要的電池組裝步驟,例如極耳預(yù)焊、蓋板焊和封口等。但由于材料屬性、材料厚度和能量的影響,焊接過程容易出現(xiàn)虛焊、過焊等問題,影響生產(chǎn)效率和產(chǎn)品品質(zhì)。李東等[16]研究了鋁/銅極片超聲波焊接面積、壓力、時(shí)間等參數(shù)對焊接過程工件摩擦產(chǎn)熱和塑性變形等影響,結(jié)果顯示:當(dāng)焊頭形貌為面積33.65mm2,齒深0.31mm時(shí);銅與鋁的連接效果最佳,繼而采用焊接壓力為1.52kN,振幅24.4μm,持續(xù)0.067s時(shí),焊接質(zhì)量最高。本研究優(yōu)化了焊接工藝參數(shù),提高焊接接頭質(zhì)量,從而提高焊接過程一致性,提升產(chǎn)品品質(zhì)。

    注液是鋰離子電池制作過程重要工序,注液量直接關(guān)系到電池容量和安全性能。注液太多,電池易滲漏,注液太少,會(huì)降低容量,甚至有可能引起電池局部過充導(dǎo)致爆炸。因此保證注液精度十分重要。譚偉等[17]針對注液機(jī)的注液精度低問題,研究采用了真空注液、優(yōu)化機(jī)械結(jié)構(gòu)和軟件系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)自動(dòng)注液工藝,不僅減少了人工浪費(fèi),改善環(huán)境污染,還保證了注液精度,減少電解液浪費(fèi),提高了電池質(zhì)量。

    另外,采用自動(dòng)化程度高及精度高的生產(chǎn)線,不僅可以提高勞動(dòng)效率、改善工人勞動(dòng)環(huán)境,還可以節(jié)約材料、降低能耗并且大大降低生產(chǎn)過程中由于人為接觸造成的污染和人為操作的隨機(jī)性導(dǎo)致的電池不一致,從而提升產(chǎn)品品質(zhì)。

    3.2 電池分選

    不論是改進(jìn)生產(chǎn)設(shè)備還是提高生產(chǎn)制備工藝,都會(huì)大大增加生產(chǎn)成本且需要長時(shí)間實(shí)現(xiàn)?;诂F(xiàn)有條件,采用合適的分選方法是提高電池組一致性的有效方法。電池分選技術(shù)是為了減小電池組中單體電池的不一致性,以提高電池組的容量使用率和循環(huán)壽命的,而采用的按照一定原則選取性能相近的電池成組使用的方法。

    評價(jià)單體鋰離子電池初始性能一致性的方法有:單參數(shù)分選法、多參數(shù)分選法和動(dòng)態(tài)特性分選法。

    3.2.1 單參數(shù)分選法

    針對單體電池的分選參數(shù)有容量、電壓、內(nèi)阻和自放電特性[18]。

    容量是電池性能的一個(gè)重要參數(shù),根據(jù)單體電池的容量分布情況進(jìn)行一致性評價(jià),操作簡單、易于實(shí)現(xiàn),但是在實(shí)際使用過程中,容量受工作狀態(tài)和外界環(huán)境影響,因此,不能保證按照指定條件篩選出的容量一致的電池在實(shí)際充放電過程中的容量一致性。電壓分選法分為開路電壓分選和工作電壓分選。工作電壓分選相對開路電壓法多考慮了電池工作時(shí)的電壓,但同樣沒有考慮電池放電時(shí)間、容量等參數(shù)的影響。

    鋰離子電池的內(nèi)阻包括歐姆內(nèi)阻和電化學(xué)反應(yīng)引起的極化內(nèi)阻。內(nèi)阻可直接測量,但是由于內(nèi)阻差異較小,測量設(shè)備的精度和準(zhǔn)確性會(huì)影響電池分選質(zhì)量[19]。自放電率是鋰離子電池的一項(xiàng)重要性能指標(biāo)。在原材料和制程基本相同的情況下,極少數(shù)單體電池表現(xiàn)出較大的自放電率,可能是由雜質(zhì)、毛刺刺穿隔膜引起微短路等原因引起的[20]。在長期存放或使用過程中,自放電大的電池性能惡化較一般電池嚴(yán)重。因此通過自放電分選可提前剔除問題電池,保證配組電池的一致性。

    單參數(shù)分選法簡單方便,但單一的參數(shù)不能全面反映電池性能,因此分選效果較差。

    3.2.2 多參數(shù)分選法

    多參數(shù)分選法,即選取多個(gè)特征參數(shù)對電池進(jìn)行分選的方法。多參數(shù)分選可多方面縮小電池不一致性,分選效果較好,是目前動(dòng)力電池分選方法中較為準(zhǔn)確的方法[21]。

    3.2.3 動(dòng)態(tài)特性分選法

    動(dòng)態(tài)特性分選法是指對電池的充放電曲線特征進(jìn)行分選的方法。相比于容量、電壓、內(nèi)阻等靜態(tài)特征,充放電曲線可動(dòng)態(tài)表征電池特性,從而更全面的反映電池特性。但是,該方法耗時(shí)長、數(shù)據(jù)量大,且單一倍率下的一致性不適用于電動(dòng)汽車復(fù)雜的工況[22]。

    盡管目前電池分選技術(shù)仍存在缺陷,但基于現(xiàn)有制造工藝水平,對縮小電池差異、延長電池組壽命具有重要的意義。然而,分選技術(shù)只能減小單體電池間初始狀態(tài)差異,在電池組使用過程中,不同的溫度、倍率、自放電率等都會(huì)導(dǎo)致電池組一致性變差[23]。

    3.3 電池管理系統(tǒng)(BMS)

    提高制造水平和采用分選技術(shù)都是在電池組使用前減小電池間差異。在電池組使用過程中遇到的不一致性問題,可以通過BMS對電池組狀態(tài)進(jìn)行控制,以抑制電池性能差異的放大。BMS可以準(zhǔn)確估測SOC,進(jìn)行動(dòng)態(tài)監(jiān)測,實(shí)時(shí)采集電池的端電壓、溫度、充放電電流,防止電池發(fā)生過充或過放現(xiàn)象,并對電池組進(jìn)行均衡管理,使單體電池狀態(tài)趨于一致,從而能在電池使用過程中改善電池組的一致性問題,提高其整體性能,并延長其使用壽命[24]。

    Rahimi等[25]闡述了提高BMS性能對電池安全可靠性的重要性。電動(dòng)汽車對深充/放電保護(hù)和精確充電狀態(tài)(SOC)及健康狀態(tài)(SOH)估計(jì)等需求,要求BMS必須用精準(zhǔn)的算法來測量并估計(jì)電池的功能狀態(tài),用最先進(jìn)的方法避免電池出現(xiàn)危險(xiǎn)和失效工況,其中最有前景的是用dc/dc轉(zhuǎn)換器均衡模塊中電池電量,即電量高的電池將額外電量傳遞給低電量電池,根據(jù)模塊中電池能量的分布情況采用不同的均衡技術(shù)。

    4 結(jié)語

    本文針對鋰離子電池一致性問題的表現(xiàn),探討了問題的來源,并詳細(xì)闡述了改善措施:首先,提高電池一致性從根本上要提高制造工藝水平;其次,電池使用前要采用合適的分選技術(shù)進(jìn)行挑選配組,以減少電池組中單體電池的初始性能差異;另外,在電池使用過程中,通過BMS控制電池組狀態(tài),減小電池性能差異。

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