• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    木質(zhì)素轉(zhuǎn)化制備化學(xué)品研究進(jìn)展

    2017-04-08 19:19:52孫書晶駱立鋼
    山東化工 2017年12期
    關(guān)鍵詞:水熱木質(zhì)素化學(xué)品

    孫書晶,駱立鋼,曾 琴

    (1.遼寧省固體廢棄物管理中心 , 遼寧 沈陽 110161;2.上海交通大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 ,上海 200240;3.上海理工大學(xué) 實(shí)驗(yàn)公共中心 ,上海 20093)

    木質(zhì)素轉(zhuǎn)化制備化學(xué)品研究進(jìn)展

    孫書晶1,駱立鋼2,曾 琴3*

    (1.遼寧省固體廢棄物管理中心 , 遼寧 沈陽 110161;2.上海交通大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 ,上海 200240;3.上海理工大學(xué) 實(shí)驗(yàn)公共中心 ,上海 20093)

    木質(zhì)素是含有氧代苯丙醇或其衍生物結(jié)構(gòu)單元的芳香性高聚物,可以通過多種不同的降解方式轉(zhuǎn)化成高價(jià)值化學(xué)品。本文綜述了國內(nèi)外木質(zhì)素轉(zhuǎn)化高價(jià)值化學(xué)品的研究進(jìn)展,為木質(zhì)素轉(zhuǎn)化化學(xué)品的廣泛應(yīng)用開發(fā)提供依據(jù)。

    生物質(zhì);木質(zhì)素;化學(xué)品;可再生能源

    化石燃料的過度消費(fèi)及其導(dǎo)致的環(huán)境問題(例如環(huán)境污染和全球變暖)已成為全球性的問題,促使人們大力尋找低成本、清潔的可再生能源[1]。其中生物質(zhì)通過綠色植物的光合作用,把太陽能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能后固定和貯藏在生物體內(nèi)的能量,儲(chǔ)量豐富,是可再生資源之一。木質(zhì)素是自然界最復(fù)雜的天然生物質(zhì)之一,其結(jié)構(gòu)中重復(fù)單元之間缺乏規(guī)則性和有序性。僅每年再生的纖維素和木質(zhì)素折合成能量相當(dāng)于石油年產(chǎn)量的15~20倍。木質(zhì)素最有代表性的生物質(zhì)是農(nóng)林業(yè)生產(chǎn)過程中除糧食、果實(shí)以外的秸稈等木質(zhì)纖維素[2]。以秸稈為主的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為電能、熱能、燃油等能源的價(jià)值及由此帶來的新能源裝備制造業(yè)的產(chǎn)值超過2000億元。但是現(xiàn)在的技術(shù)水平,約占生物質(zhì)組分1/3的木質(zhì)素只能以燃燒的辦法用于能源[3]。因此,科研工作者關(guān)注如何將木質(zhì)素轉(zhuǎn)化成高價(jià)值的化學(xué)品。

    雖然木質(zhì)素作為燃料和芳香化學(xué)品的來源,其開發(fā)技術(shù)難度大大低于多糖,在能源問題緩解方面具有巨大的潛力[3]。但是木質(zhì)素由多種不同結(jié)構(gòu)單元組成,其結(jié)構(gòu)單元之間的親和力較強(qiáng),對(duì)催化轉(zhuǎn)化造成一定的困難,產(chǎn)物的選擇性低,是目前木質(zhì)素生物精煉技術(shù)發(fā)展的主要障礙[4]。因此,本文試圖討論利用木質(zhì)素轉(zhuǎn)化制備化學(xué)品的技術(shù)手段的現(xiàn)狀,為木質(zhì)素轉(zhuǎn)化實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)提供理論基礎(chǔ)。

    1 木質(zhì)素轉(zhuǎn)化可制備的化學(xué)品類型

    由于木質(zhì)素成分當(dāng)中含有大量C和H元素,因此木質(zhì)素生物質(zhì)原料可通過氣化合成技術(shù)能將木質(zhì)素高效轉(zhuǎn)化為高品質(zhì)的生物柴油、輕質(zhì)油以及航空煤油。這項(xiàng)技術(shù)帶來的生物質(zhì)原料革命,有可能使中國近億公頃邊際性土地成為廣袤的生物質(zhì)油田[5]。木質(zhì)素不僅可以通過熱裂解方式可以快速得到裂解油,也能夠通過水熱轉(zhuǎn)化制備生物油。德國Meier等[6]研究發(fā)現(xiàn)木質(zhì)素通過快速熱解能夠得到高品質(zhì)的生物油,其熱值為42 MJ/kg,與成品汽油相當(dāng)。木質(zhì)素也可以通過多步分解途徑,得到眾多具有高附加值的有機(jī)小分子化合物,這些有機(jī)小分子化合物包括單糖(葡萄糖、木糖)、苯丙烷單體,可燃性氣體產(chǎn)物如H2、CH4和CO,液態(tài)小分子如有機(jī)酸、醛、醇等[7]。Dai等[8]研究了木質(zhì)素在富氫和醇作為溶劑條件下產(chǎn)芳香醇的現(xiàn)象,其結(jié)果表明350℃能夠產(chǎn)生40%的芳香醇化合物。木質(zhì)素的分解產(chǎn)物最終會(huì)是一些小分子氣體如H2、CO、CO2和CH4的混合物。具體成分的不同取決于加熱速率、氣化溫度、壓力和氧氣[9]。通過這些小分子有機(jī)化合物的轉(zhuǎn)化,可產(chǎn)生替代石油基產(chǎn)品的高附加值化學(xué)品,對(duì)可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。

    2 木質(zhì)素轉(zhuǎn)化制備化學(xué)品的方式

    2.1 酶催化降解

    早在20世紀(jì)初,就有人概括總結(jié)了木質(zhì)素降解酶的種類和系統(tǒng),然而當(dāng)時(shí)并沒有分離得到相應(yīng)的酶[10]。20世紀(jì)80年代初期,過氧化物酶和錳過氧化物酶從從白腐菌中分離得到,兩者被稱為木質(zhì)素降解酶。木質(zhì)素降解酶主要分為過氧化物酶,錳過氧化物酶以及漆酶三大類。漆酶則是一種含四個(gè)銅離子的多酚氧化酶,主要來源于生漆和樹上的真菌。漆酶降解木質(zhì)素只有氧存在時(shí),便能使木質(zhì)素結(jié)構(gòu)單元中的羥基迅速脫去質(zhì)子形成酚氧陰離子,從而使得酚型的結(jié)構(gòu)單元上側(cè)鏈發(fā)生斷裂,這當(dāng)中包括C-C鍵、-OCH3基、羥基等基團(tuán)同時(shí)都會(huì)斷開。楊紅軍等[11]通過培養(yǎng)黃孢原毛平革菌的子實(shí)體得到純菌種,并分離得到漆酶對(duì)PDA-愈創(chuàng)木酚進(jìn)行降解能力分析,其降解率可達(dá)44%,產(chǎn)物中酚羥基物質(zhì)最多,然而是木質(zhì)素降解酶的生產(chǎn)提取成本十分巨大,目前不能直接應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)中。

    2.2 熱裂解轉(zhuǎn)化

    熱裂解木質(zhì)素的主要產(chǎn)物為裂解油,氣體以及焦炭。通常加入催化劑加快反應(yīng)速度以及對(duì)裂解油進(jìn)行相應(yīng)的改質(zhì)。均相金屬絡(luò)合物(如Ni和Fe)或負(fù)載型金屬催化劑(如Ni,Co,Mo,Pt,Pd或Rh等)均可有效催化木質(zhì)素中C-O鍵氫解,從而獲得芳烴高價(jià)值化學(xué)品[12]。常建民等[13]以氫化鈣作為添加催化劑,并利用熱裂解氣質(zhì)聯(lián)用分析法考察了添加不同數(shù)量的氫化鈣對(duì)堿木質(zhì)素?zé)崃呀猱a(chǎn)物組分構(gòu)成、轉(zhuǎn)化及分布的影響。其結(jié)果表明,催化劑氫化鈣的加入使得堿木質(zhì)素?zé)崃呀饨M分種類從無催化劑產(chǎn)生的50多種減少到20種以內(nèi),其中酮類、酸類、醛類等物質(zhì)種類下降的較為明顯,增加了裂解油的穩(wěn)定性。歐陽新平等[14]研究了不同加熱方法對(duì)木質(zhì)素?zé)崃呀猱a(chǎn)物單酚產(chǎn)率的影響,結(jié)果表明微波輔助條件下,不僅能夠降低熱裂解的溫度,也能夠大大的縮短降解堿木質(zhì)素的反應(yīng)時(shí)間,生物油中主要組分為單酚,降解后木質(zhì)素殘雜的TOC下降了94%。

    2.3 水熱轉(zhuǎn)化

    水熱轉(zhuǎn)化是一種很有前景的環(huán)境友好熱處理技術(shù),相對(duì)熱裂解反應(yīng)條件較為溫和,在水熱條件下可以解聚大部分生物質(zhì)以獲得高價(jià)值的化學(xué)品。水熱轉(zhuǎn)化木質(zhì)素為化學(xué)品主要分為木質(zhì)素中醚鍵斷裂、甲氧基的去處以及苯環(huán)的烷基化反應(yīng)三種過程。常杰等[15]以木質(zhì)素磺酸鹽為原料在水熱條件(280~350℃)下進(jìn)行液化,氣液態(tài)產(chǎn)物中主要組分是酚類化合物,生物油的產(chǎn)率可達(dá)28%,通過分離和萃取后可以確認(rèn)產(chǎn)物主要是由苯二酚類化合物、單酚類化合物、弱極性化合物(主要為芳香烴、烷烴等)、以及水溶性產(chǎn)物(有機(jī)酸、醇、酯等)。日本的Shirai等[17]對(duì)比了Ru負(fù)載在不同載體(TiO2、活性碳以及γ-Al2O3)在水熱條件下對(duì)木質(zhì)素轉(zhuǎn)化氣體產(chǎn)物的影響,其結(jié)果表明催化木質(zhì)素轉(zhuǎn)化順序?yàn)镽u/TiO2> Ru/γ-Al2O3> Ru/C。得到的H2和CH4含量分別為30%和14%。Williams等[18]率先在水熱條件(265 °C)下引入甲酸作為木質(zhì)素加氫的氫源,以Pd/C作為催化劑對(duì)堿木質(zhì)素進(jìn)行降解處理,生物油的產(chǎn)率最高可達(dá)33%。產(chǎn)物中鄰苯二酚的含量最多,可能是因?yàn)閴A木質(zhì)素主要成分愈創(chuàng)木酚中醚鍵(O-CH3)的斷裂形成。周建成[19]課題組以MoS2作為催化劑對(duì)堿木質(zhì)素進(jìn)行水熱加氫液化處理。當(dāng)反應(yīng)溫度為290 ℃,反應(yīng)時(shí)間為1 h,初始?xì)鋲簽?.5 MPa,催化劑為MoS2時(shí),生物油產(chǎn)率和木質(zhì)素轉(zhuǎn)化率最高,分別為78%和88%。

    2.4 醇解轉(zhuǎn)化木質(zhì)素

    醇解中可使用的種類很多(多羥基醇、正一元醇以及聚二醇等),然而利用正一元醇(乙醇、丙醇、正戊醇等)來對(duì)木質(zhì)素進(jìn)行醇解,可以減少苯酚等有害物質(zhì)的產(chǎn)生,符合現(xiàn)代綠色化學(xué)的發(fā)展趨勢。正一元醇相比多羥基醇和聚二醇不僅價(jià)格低廉,而且沸點(diǎn)較低,醇解所需溫度不高。趙煒等[20]以秸稈為原料,分別考察了甲醇和乙醇以及催化劑對(duì)秸稈醇解的效果,其結(jié)果表明木質(zhì)素首先斷裂成烷氧基苯、酚衍生物和側(cè)鏈中間體,一部分中間體縮聚成脂肪族化合物,另一部分脫水、環(huán)化生成醇和環(huán)酮;產(chǎn)物中的酸與醇生成甲酯或乙酯。

    3 結(jié)論與展望

    木質(zhì)素雖然結(jié)構(gòu)復(fù)雜,但是通過一定的降解方式都能獲得高價(jià)值的化學(xué)品。利用木質(zhì)素產(chǎn)化學(xué)品,不僅可以節(jié)約化石能源使用,也拓展了木質(zhì)素只能以燃燒形式轉(zhuǎn)化的途徑,減少大量燃燒木質(zhì)素帶來的環(huán)境污染問題?,F(xiàn)有的酶降解、熱裂解等技術(shù)手段都存在一定的局限性,但是隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,將來一定有望實(shí)現(xiàn)木質(zhì)素制備高附加值化學(xué)品的工業(yè)化。

    [1] Kleinert M, Barth T. Towards a lignincellulosic biorefinery: direct one-step conversion of lignin to hydrogen-enriched biofuel[J].Energy Fuels, 2008, 22(2): 1371-1379.

    [2] 彭珍鳳,陳杏華,查躍華. 農(nóng)村秸稈處理和資源化利用技術(shù)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢[J].農(nóng)業(yè)裝備技術(shù), 2009(02) :11-13.

    [3] Azadi P, Inderwildi O R, Farnood R, et al. Liquid fuels, hydrogen and chemicals from lignin: A critical review [J]. Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2013, 21: 506-523.

    [4] Pandey M P, Kim C S. Lignin depolymerization and conversion: a review of thermochemical methods [J]. Chemical Engineering Technology, 2011, 34(1): 29-41.

    [5] 鄧國頌, 邱學(xué)青, 歐陽新平. 麥草堿木素磺化工藝及其性能研究[J]. 中國造紙. 2005(12): 29-32.

    [6] Bayerbach R, Meier D. Characterization of the water-insoluble fraction from fast pyrolysis liquids (pyrolytic lignin). Part IV: Structure elucidation of oligomeric molecules. [J]. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 2009, 85(1): 98-107.

    [7] Kang S, Li B, Chang J, et al. Antioxidant abilities comparison of lignins with their hydrothermal liquefaction products [J]. BioResources, 2010, 6(1): 243-252.

    [8] Yang J, Zhao L, Liu S, et al. Catalytic ethanolysis and gasification of kraft lignin into aromatic alcohols and H2-rich gas over Rh supported on La2O3/CeO2-ZrO2[J]. Bioresource technology, 2016, 212: 302-310.

    [9] Rodrigues P C, Borges E A, Rodrigues A E. Insights into oxidative conversion of lignin to high-added-value phenolic aldehydes [J]. Industrial Engineering Chemistry Research, 2010, 50(2): 741-748.

    [10] Chen S, Ge W, Buswell J A. Molecular cloning of a new laccase from the edible straw mushroom Volvariella volvacea: possible involvement in fruit body development. [J]. Fems Microbiology Letters, 2004, 230(2):171-176.

    [11] 王茂成, 李勇, 李世忠,等. 木質(zhì)素降解真菌的分離與相關(guān)酶活性測定及產(chǎn)酶條件優(yōu)化 [J]. 西南師范大學(xué)學(xué)報(bào)自然科學(xué)版, 2013, 38(11):122-126.

    [12] Collard F X, Blin J. A review on pyrolysis of biomass constituents: Mechanisms and composition of the products obtained from the conversion of cellulose, hemicelluloses and lignin[J]. Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2014, 38: 594-608.

    [13] Ye Y, Zhang Y, Fan J, et al. Selective production of 4-ethylphenolics from lignin via mild hydrogenolysis[J]. Bioresource technology, 2012,118:648-651.

    [14] Ouyang X, Huang X, Ruan T, et al. Microwave-assisted oxidative digestion of lignin with hydrogen peroxide for TOC and color removal [J]. Water Science & Technology, 2014, 71(3):390-396.

    [15] Strassberger Z, Prinsen P, Klis F. Lignin solubilisation and gentle fractionation in liquid ammonia [J]. Green Chemistry, 2015, 17(1): 325-334.

    [16] Oasmaa A, Kuoppala E, Selin J F. Fast pyrolysis of forestry residue and pine. 4. Improvement of the product quality by solvent addition [J]. Energy Fuels, 2004, 18(5): 1578-1583.

    [17] Osada M, Sato O, Arai K, et al. Stability of supported ruthenium catalysts for lignin gasification in supercritical water [J]. Energy Fuels, 2006, 20(6): 2337-2343.

    [18] Onwudili J A, Williams P T. Catalytic depolymerization of alkali lignin in subcritical water: influence of formic acid and Pd/C catalyst on the yields of liquid monomeric aromatic products [J]. Green Chemistry, 2014, 16(11): 4740-4748.

    [19] Tian Q, Li N, Liu J, et al. Catalytic Hydrogenation of Alkali Lignin to Bio-oil Using Fullerene-like Vanadium Sulfide [J]. Energy Fuels, 2015, 29(1):255-261.

    [20] Zhao W, Xu W, Lu X,et al. Preparation and property measurement of liquid fuel from supercritical ethanolysis of wheat stalk[J]. Energy Fuels, 2010, 24(1): 136-144.

    (本文文獻(xiàn)格式:孫書晶,駱立鋼,曾 琴.木質(zhì)素轉(zhuǎn)化制備化學(xué)品研究進(jìn)展[J].山東化工,2017,46(12):61-62.)

    2017-04-18

    孫書晶(1972—),遼寧大連人,助教,從事固體處理及資源化研究。

    TQ511

    A

    1008-021X(2017)12-0061-02

    猜你喜歡
    水熱木質(zhì)素化學(xué)品
    木質(zhì)素增強(qiáng)生物塑料的研究進(jìn)展
    上海包裝(2019年8期)2019-11-11 12:16:14
    危險(xiǎn)化學(xué)品安全監(jiān)管實(shí)踐與探索
    一種改性木質(zhì)素基分散劑及其制備工藝
    天津造紙(2016年1期)2017-01-15 14:03:29
    水熱還是空氣熱?
    《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄(2015版)》解讀
    安全(2015年6期)2016-01-19 06:19:31
    一種新型酚化木質(zhì)素胺乳化劑的合成及其性能
    危險(xiǎn)化學(xué)品事故為何多發(fā)?
    ABS/木質(zhì)素復(fù)合材料動(dòng)態(tài)流變行為的研究
    中國塑料(2014年4期)2014-10-17 03:00:45
    2015年《造紙化學(xué)品》征訂啟事
    簡述ZSM-5分子篩水熱合成工藝
    久久久国产欧美日韩av| 亚洲黑人精品在线| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 国产精品一区二区免费欧美| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 91字幕亚洲| 在线永久观看黄色视频| 1024视频免费在线观看| av网站在线播放免费| 真人做人爱边吃奶动态| 亚洲伊人色综图| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 男女下面插进去视频免费观看| 日韩有码中文字幕| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 又紧又爽又黄一区二区| 18禁国产床啪视频网站| 亚洲人成电影观看| svipshipincom国产片| 久久精品国产综合久久久| 老司机靠b影院| 两个人免费观看高清视频| 精品免费久久久久久久清纯 | 啦啦啦免费观看视频1| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 久久午夜亚洲精品久久| 午夜免费鲁丝| 成人av一区二区三区在线看| 亚洲成人国产一区在线观看| 免费看十八禁软件| 国产精品一区二区在线不卡| 精品福利观看| 他把我摸到了高潮在线观看| av网站免费在线观看视频| 国产成人欧美在线观看 | 欧美在线一区亚洲| 国产精品 欧美亚洲| 国产精品久久久久成人av| 99国产极品粉嫩在线观看| 欧美在线黄色| 国产精品久久久久久精品古装| 精品久久久久久久毛片微露脸| 涩涩av久久男人的天堂| 欧美 日韩 精品 国产| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| av中文乱码字幕在线| 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲国产看品久久| 另类亚洲欧美激情| 天堂动漫精品| 久久香蕉国产精品| 90打野战视频偷拍视频| 黄频高清免费视频| 国产精品偷伦视频观看了| 国产精品免费大片| 国产乱人伦免费视频| 亚洲第一av免费看| 久久久久久久久久久久大奶| 亚洲avbb在线观看| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 一区福利在线观看| a级毛片在线看网站| 成人三级做爰电影| 欧美精品亚洲一区二区| 1024香蕉在线观看| 波多野结衣一区麻豆| 亚洲精品国产色婷婷电影| 下体分泌物呈黄色| av在线播放免费不卡| 51午夜福利影视在线观看| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲av片天天在线观看| 在线视频色国产色| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 国产亚洲欧美精品永久| 久热爱精品视频在线9| 精品视频人人做人人爽| 久久久久国内视频| 高潮久久久久久久久久久不卡| 国产精品免费视频内射| 老熟女久久久| 欧美日韩黄片免| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 久久久国产欧美日韩av| 国产男靠女视频免费网站| 欧美激情 高清一区二区三区| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 国产免费av片在线观看野外av| 亚洲久久久国产精品| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 欧美精品一区二区免费开放| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产亚洲欧美98| 成人精品一区二区免费| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 丰满的人妻完整版| 色94色欧美一区二区| 午夜福利免费观看在线| 天堂中文最新版在线下载| 99久久精品国产亚洲精品| 亚洲av成人一区二区三| 超碰成人久久| 18禁观看日本| 国产在线观看jvid| 日本欧美视频一区| 热99久久久久精品小说推荐| 国产又爽黄色视频| 精品国产乱子伦一区二区三区| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 亚洲第一av免费看| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 美国免费a级毛片| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 中文字幕高清在线视频| 丝袜美足系列| 91九色精品人成在线观看| 国产精品免费视频内射| 国产在线观看jvid| 女性生殖器流出的白浆| 在线观看午夜福利视频| 久久久国产成人精品二区 | 美女扒开内裤让男人捅视频| 亚洲国产欧美网| 国产一区二区三区视频了| 亚洲国产看品久久| 国产av精品麻豆| 欧美乱妇无乱码| 最近最新中文字幕大全电影3 | 国产成人影院久久av| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 欧美+亚洲+日韩+国产| 日韩欧美免费精品| 欧美大码av| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 午夜福利免费观看在线| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 热re99久久精品国产66热6| 十八禁网站免费在线| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 欧美人与性动交α欧美软件| 国产高清激情床上av| 大香蕉久久成人网| av电影中文网址| 成年动漫av网址| 男人的好看免费观看在线视频 | 好男人电影高清在线观看| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 国产高清视频在线播放一区| 日本一区二区免费在线视频| 啪啪无遮挡十八禁网站| 成人黄色视频免费在线看| 多毛熟女@视频| 一本大道久久a久久精品| 老熟妇仑乱视频hdxx| 午夜福利乱码中文字幕| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| www.精华液| 99国产精品一区二区三区| 国产日韩欧美亚洲二区| 成人免费观看视频高清| bbb黄色大片| 高清欧美精品videossex| 久久亚洲精品不卡| 香蕉国产在线看| 亚洲成人手机| 久久中文看片网| 女警被强在线播放| www日本在线高清视频| 亚洲精品一二三| 免费在线观看黄色视频的| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 成人影院久久| 国产xxxxx性猛交| 亚洲熟女精品中文字幕| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 久久久久精品人妻al黑| 成人国语在线视频| 999精品在线视频| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 国产精品欧美亚洲77777| 丝袜在线中文字幕| av网站免费在线观看视频| 国产精品一区二区免费欧美| 国产深夜福利视频在线观看| 午夜福利在线观看吧| 日日夜夜操网爽| 国产xxxxx性猛交| 成人黄色视频免费在线看| 国产免费男女视频| 国产高清激情床上av| bbb黄色大片| 国产乱人伦免费视频| av有码第一页| 中文字幕最新亚洲高清| 国产一区在线观看成人免费| 欧美成狂野欧美在线观看| 咕卡用的链子| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产成人av教育| 男男h啪啪无遮挡| 亚洲片人在线观看| 免费在线观看黄色视频的| 欧美不卡视频在线免费观看 | 黄色片一级片一级黄色片| 亚洲色图av天堂| 黄色视频不卡| xxx96com| 人妻 亚洲 视频| 女警被强在线播放| 妹子高潮喷水视频| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 淫妇啪啪啪对白视频| 丁香欧美五月| tocl精华| 麻豆乱淫一区二区| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 老熟女久久久| 久久久国产成人免费| 下体分泌物呈黄色| 久久人妻熟女aⅴ| 免费观看精品视频网站| 国产免费av片在线观看野外av| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 亚洲五月色婷婷综合| 久久国产精品大桥未久av| 久久影院123| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 亚洲五月天丁香| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 久久中文看片网| 少妇的丰满在线观看| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲av熟女| 国产精品电影一区二区三区 | 亚洲精品久久午夜乱码| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 国产xxxxx性猛交| 亚洲精品自拍成人| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 国产精品久久久人人做人人爽| 天堂√8在线中文| 这个男人来自地球电影免费观看| www.熟女人妻精品国产| 亚洲欧美一区二区三区久久| 欧美+亚洲+日韩+国产| 久久久国产精品麻豆| 99热网站在线观看| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 精品一区二区三卡| 久久亚洲真实| 免费av中文字幕在线| 在线观看www视频免费| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产麻豆69| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 免费在线观看黄色视频的| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 在线观看免费视频网站a站| 国产欧美日韩一区二区精品| 曰老女人黄片| 日韩欧美免费精品| 午夜91福利影院| 亚洲男人天堂网一区| 久久久久国产一级毛片高清牌| ponron亚洲| 久久亚洲真实| 曰老女人黄片| 亚洲av熟女| 久久精品国产综合久久久| 亚洲熟妇中文字幕五十中出 | 国产精品一区二区精品视频观看| 中文字幕人妻丝袜制服| netflix在线观看网站| 国产欧美日韩一区二区三| 狂野欧美激情性xxxx| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产精品偷伦视频观看了| 成年版毛片免费区| 99国产精品一区二区蜜桃av | 欧美精品人与动牲交sv欧美| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 在线观看免费高清a一片| 一级作爱视频免费观看| 少妇的丰满在线观看| www日本在线高清视频| 国产av一区二区精品久久| 免费看十八禁软件| 国精品久久久久久国模美| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 51午夜福利影视在线观看| av天堂久久9| 久久久久久人人人人人| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 男女高潮啪啪啪动态图| 亚洲精品在线美女| 久久精品人人爽人人爽视色| 一级片'在线观看视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲av成人av| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 国产亚洲av高清不卡| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 看黄色毛片网站| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 欧美黄色淫秽网站| 无遮挡黄片免费观看| 人人妻人人澡人人看| 老司机靠b影院| 一区二区三区精品91| 欧美日韩av久久| 天堂中文最新版在线下载| 91在线观看av| 丝袜美腿诱惑在线| 欧美人与性动交α欧美软件| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 在线观看舔阴道视频| 亚洲熟妇熟女久久| 丁香六月欧美| 久久久国产精品麻豆| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产欧美日韩精品亚洲av| 欧美久久黑人一区二区| 高清视频免费观看一区二区| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| av欧美777| 国产单亲对白刺激| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产精品亚洲av一区麻豆| 久久人人97超碰香蕉20202| 男人操女人黄网站| 黄色 视频免费看| 高清毛片免费观看视频网站 | 曰老女人黄片| a级毛片在线看网站| 美女国产高潮福利片在线看| 亚洲av第一区精品v没综合| 一本综合久久免费| а√天堂www在线а√下载 | 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 久久香蕉精品热| 又大又爽又粗| 欧美成人午夜精品| 高清毛片免费观看视频网站 | 国产精品 欧美亚洲| 老熟妇仑乱视频hdxx| 久久人妻熟女aⅴ| 成人永久免费在线观看视频| 亚洲成人国产一区在线观看| 亚洲欧美激情综合另类| 好男人电影高清在线观看| 国产精华一区二区三区| 一区二区三区激情视频| 嫁个100分男人电影在线观看| 又黄又爽又免费观看的视频| 一夜夜www| 9191精品国产免费久久| 成人亚洲精品一区在线观看| 淫妇啪啪啪对白视频| 精品国产美女av久久久久小说| 国产亚洲欧美精品永久| 欧美黑人精品巨大| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 久久亚洲精品不卡| 欧美中文综合在线视频| 黄色女人牲交| 黄色丝袜av网址大全| 久久久精品免费免费高清| 人妻久久中文字幕网| 波多野结衣av一区二区av| 亚洲人成伊人成综合网2020| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| av福利片在线| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 成年人黄色毛片网站| 欧美日韩av久久| 电影成人av| 又黄又爽又免费观看的视频| 男女下面插进去视频免费观看| 精品国产国语对白av| 亚洲人成77777在线视频| 看黄色毛片网站| 成年人免费黄色播放视频| 精品国内亚洲2022精品成人 | 一级作爱视频免费观看| 午夜视频精品福利| bbb黄色大片| 老熟妇仑乱视频hdxx| 欧美日韩福利视频一区二区| 久久婷婷成人综合色麻豆| 黄片大片在线免费观看| 亚洲熟女毛片儿| 超色免费av| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 亚洲精品一二三| www.熟女人妻精品国产| 亚洲,欧美精品.| 国产高清国产精品国产三级| 午夜福利,免费看| 国产精品一区二区在线不卡| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 久久ye,这里只有精品| 国产91精品成人一区二区三区| 欧美国产精品一级二级三级| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 欧美 亚洲 国产 日韩一| 国产精品九九99| av天堂久久9| 亚洲专区字幕在线| 欧美性长视频在线观看| www.自偷自拍.com| 天堂中文最新版在线下载| 久久久久精品国产欧美久久久| 久久久久久人人人人人| 母亲3免费完整高清在线观看| av一本久久久久| 免费看a级黄色片| 免费看十八禁软件| 99精品在免费线老司机午夜| 久久久国产欧美日韩av| 最近最新免费中文字幕在线| 黄色怎么调成土黄色| 天天影视国产精品| 久久久国产成人免费| av不卡在线播放| 一进一出好大好爽视频| 99热网站在线观看| 老汉色∧v一级毛片| а√天堂www在线а√下载 | 午夜免费成人在线视频| 啪啪无遮挡十八禁网站| 色播在线永久视频| 久久中文看片网| 女人被狂操c到高潮| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 精品久久久久久电影网| 无遮挡黄片免费观看| 亚洲成国产人片在线观看| 久久狼人影院| 黄色丝袜av网址大全| 亚洲男人天堂网一区| e午夜精品久久久久久久| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 国产高清videossex| 少妇 在线观看| 国产欧美日韩精品亚洲av| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 日韩欧美国产一区二区入口| 91国产中文字幕| 下体分泌物呈黄色| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 日日爽夜夜爽网站| 国产91精品成人一区二区三区| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 久久久国产欧美日韩av| 在线观看日韩欧美| 精品一区二区三区av网在线观看| 久久青草综合色| 国产精品九九99| 91九色精品人成在线观看| 亚洲精品中文字幕一二三四区| a级毛片黄视频| 免费看十八禁软件| 12—13女人毛片做爰片一| bbb黄色大片| 在线观看一区二区三区激情| 国产精品久久电影中文字幕 | av超薄肉色丝袜交足视频| 成人特级黄色片久久久久久久| 午夜精品在线福利| 成人国产一区最新在线观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | e午夜精品久久久久久久| 欧美精品高潮呻吟av久久| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 欧美黄色片欧美黄色片| 色播在线永久视频| 亚洲五月天丁香| 亚洲精品在线美女| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 在线观看免费视频网站a站| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 国产三级黄色录像| 又黄又粗又硬又大视频| 这个男人来自地球电影免费观看| 下体分泌物呈黄色| 交换朋友夫妻互换小说| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲一区高清亚洲精品| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产成人精品在线电影| 国产精品一区二区在线不卡| 欧美av亚洲av综合av国产av| 99久久精品国产亚洲精品| 亚洲精品在线观看二区| 国产男女内射视频| 啦啦啦 在线观看视频| 一本大道久久a久久精品| 高清毛片免费观看视频网站 | 欧美 日韩 精品 国产| e午夜精品久久久久久久| 久久亚洲精品不卡| 亚洲在线自拍视频| 欧美日韩乱码在线| 亚洲中文字幕日韩| 最新在线观看一区二区三区| 国产不卡av网站在线观看| 看片在线看免费视频| 亚洲av日韩在线播放| 久久久久久免费高清国产稀缺| 很黄的视频免费| 国产高清激情床上av| 日日爽夜夜爽网站| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 午夜视频精品福利| 久久久国产一区二区| 国产主播在线观看一区二区| 99国产精品99久久久久| 亚洲五月天丁香| 午夜精品国产一区二区电影| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 大香蕉久久网| 国产乱人伦免费视频| 69精品国产乱码久久久| 精品视频人人做人人爽| 欧美最黄视频在线播放免费 | 91国产中文字幕| 日本五十路高清| 欧美大码av| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 欧美成人午夜精品| 成人国语在线视频| 人妻一区二区av| 国产精品久久久久成人av| 国产精品偷伦视频观看了| 日韩成人在线观看一区二区三区| 黑人欧美特级aaaaaa片| 51午夜福利影视在线观看| 婷婷成人精品国产| 91麻豆av在线| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 老司机亚洲免费影院| 一级作爱视频免费观看| 美女午夜性视频免费| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 亚洲国产欧美一区二区综合| 亚洲全国av大片| 在线播放国产精品三级| 美女高潮到喷水免费观看| 曰老女人黄片| 99热国产这里只有精品6| av欧美777| 国产成人精品久久二区二区免费| 久久久久久久精品吃奶| 一进一出抽搐gif免费好疼 | 午夜激情av网站| 视频区图区小说| av视频免费观看在线观看| 丝袜美足系列| 最新的欧美精品一区二区| 新久久久久国产一级毛片| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 黄频高清免费视频| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产精品免费大片| 午夜福利在线免费观看网站| 国产视频一区二区在线看| 超碰97精品在线观看| 欧美成人免费av一区二区三区 | 欧美久久黑人一区二区| 日韩欧美免费精品| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 90打野战视频偷拍视频| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 99re6热这里在线精品视频| 曰老女人黄片| 美女 人体艺术 gogo| 18禁国产床啪视频网站| 一本大道久久a久久精品| 99精品久久久久人妻精品| av视频免费观看在线观看| 亚洲欧美一区二区三区久久| 午夜精品在线福利| 午夜福利欧美成人| 精品卡一卡二卡四卡免费| 中文欧美无线码| 精品国产一区二区三区四区第35| 看免费av毛片| 视频在线观看一区二区三区| 午夜影院日韩av| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 午夜亚洲福利在线播放| 飞空精品影院首页| svipshipincom国产片| 免费观看人在逋| 精品电影一区二区在线| 亚洲精品国产色婷婷电影| 18禁美女被吸乳视频| 999久久久国产精品视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲av日韩在线播放| 欧美+亚洲+日韩+国产| 人人澡人人妻人| 大型av网站在线播放| 国产精品影院久久|