• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    木質(zhì)素轉(zhuǎn)化制備化學(xué)品研究進(jìn)展

    2017-04-08 19:19:52孫書晶駱立鋼
    山東化工 2017年12期
    關(guān)鍵詞:水熱木質(zhì)素化學(xué)品

    孫書晶,駱立鋼,曾 琴

    (1.遼寧省固體廢棄物管理中心 , 遼寧 沈陽 110161;2.上海交通大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 ,上海 200240;3.上海理工大學(xué) 實(shí)驗(yàn)公共中心 ,上海 20093)

    木質(zhì)素轉(zhuǎn)化制備化學(xué)品研究進(jìn)展

    孫書晶1,駱立鋼2,曾 琴3*

    (1.遼寧省固體廢棄物管理中心 , 遼寧 沈陽 110161;2.上海交通大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 ,上海 200240;3.上海理工大學(xué) 實(shí)驗(yàn)公共中心 ,上海 20093)

    木質(zhì)素是含有氧代苯丙醇或其衍生物結(jié)構(gòu)單元的芳香性高聚物,可以通過多種不同的降解方式轉(zhuǎn)化成高價(jià)值化學(xué)品。本文綜述了國內(nèi)外木質(zhì)素轉(zhuǎn)化高價(jià)值化學(xué)品的研究進(jìn)展,為木質(zhì)素轉(zhuǎn)化化學(xué)品的廣泛應(yīng)用開發(fā)提供依據(jù)。

    生物質(zhì);木質(zhì)素;化學(xué)品;可再生能源

    化石燃料的過度消費(fèi)及其導(dǎo)致的環(huán)境問題(例如環(huán)境污染和全球變暖)已成為全球性的問題,促使人們大力尋找低成本、清潔的可再生能源[1]。其中生物質(zhì)通過綠色植物的光合作用,把太陽能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能后固定和貯藏在生物體內(nèi)的能量,儲(chǔ)量豐富,是可再生資源之一。木質(zhì)素是自然界最復(fù)雜的天然生物質(zhì)之一,其結(jié)構(gòu)中重復(fù)單元之間缺乏規(guī)則性和有序性。僅每年再生的纖維素和木質(zhì)素折合成能量相當(dāng)于石油年產(chǎn)量的15~20倍。木質(zhì)素最有代表性的生物質(zhì)是農(nóng)林業(yè)生產(chǎn)過程中除糧食、果實(shí)以外的秸稈等木質(zhì)纖維素[2]。以秸稈為主的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為電能、熱能、燃油等能源的價(jià)值及由此帶來的新能源裝備制造業(yè)的產(chǎn)值超過2000億元。但是現(xiàn)在的技術(shù)水平,約占生物質(zhì)組分1/3的木質(zhì)素只能以燃燒的辦法用于能源[3]。因此,科研工作者關(guān)注如何將木質(zhì)素轉(zhuǎn)化成高價(jià)值的化學(xué)品。

    雖然木質(zhì)素作為燃料和芳香化學(xué)品的來源,其開發(fā)技術(shù)難度大大低于多糖,在能源問題緩解方面具有巨大的潛力[3]。但是木質(zhì)素由多種不同結(jié)構(gòu)單元組成,其結(jié)構(gòu)單元之間的親和力較強(qiáng),對(duì)催化轉(zhuǎn)化造成一定的困難,產(chǎn)物的選擇性低,是目前木質(zhì)素生物精煉技術(shù)發(fā)展的主要障礙[4]。因此,本文試圖討論利用木質(zhì)素轉(zhuǎn)化制備化學(xué)品的技術(shù)手段的現(xiàn)狀,為木質(zhì)素轉(zhuǎn)化實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)提供理論基礎(chǔ)。

    1 木質(zhì)素轉(zhuǎn)化可制備的化學(xué)品類型

    由于木質(zhì)素成分當(dāng)中含有大量C和H元素,因此木質(zhì)素生物質(zhì)原料可通過氣化合成技術(shù)能將木質(zhì)素高效轉(zhuǎn)化為高品質(zhì)的生物柴油、輕質(zhì)油以及航空煤油。這項(xiàng)技術(shù)帶來的生物質(zhì)原料革命,有可能使中國近億公頃邊際性土地成為廣袤的生物質(zhì)油田[5]。木質(zhì)素不僅可以通過熱裂解方式可以快速得到裂解油,也能夠通過水熱轉(zhuǎn)化制備生物油。德國Meier等[6]研究發(fā)現(xiàn)木質(zhì)素通過快速熱解能夠得到高品質(zhì)的生物油,其熱值為42 MJ/kg,與成品汽油相當(dāng)。木質(zhì)素也可以通過多步分解途徑,得到眾多具有高附加值的有機(jī)小分子化合物,這些有機(jī)小分子化合物包括單糖(葡萄糖、木糖)、苯丙烷單體,可燃性氣體產(chǎn)物如H2、CH4和CO,液態(tài)小分子如有機(jī)酸、醛、醇等[7]。Dai等[8]研究了木質(zhì)素在富氫和醇作為溶劑條件下產(chǎn)芳香醇的現(xiàn)象,其結(jié)果表明350℃能夠產(chǎn)生40%的芳香醇化合物。木質(zhì)素的分解產(chǎn)物最終會(huì)是一些小分子氣體如H2、CO、CO2和CH4的混合物。具體成分的不同取決于加熱速率、氣化溫度、壓力和氧氣[9]。通過這些小分子有機(jī)化合物的轉(zhuǎn)化,可產(chǎn)生替代石油基產(chǎn)品的高附加值化學(xué)品,對(duì)可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。

    2 木質(zhì)素轉(zhuǎn)化制備化學(xué)品的方式

    2.1 酶催化降解

    早在20世紀(jì)初,就有人概括總結(jié)了木質(zhì)素降解酶的種類和系統(tǒng),然而當(dāng)時(shí)并沒有分離得到相應(yīng)的酶[10]。20世紀(jì)80年代初期,過氧化物酶和錳過氧化物酶從從白腐菌中分離得到,兩者被稱為木質(zhì)素降解酶。木質(zhì)素降解酶主要分為過氧化物酶,錳過氧化物酶以及漆酶三大類。漆酶則是一種含四個(gè)銅離子的多酚氧化酶,主要來源于生漆和樹上的真菌。漆酶降解木質(zhì)素只有氧存在時(shí),便能使木質(zhì)素結(jié)構(gòu)單元中的羥基迅速脫去質(zhì)子形成酚氧陰離子,從而使得酚型的結(jié)構(gòu)單元上側(cè)鏈發(fā)生斷裂,這當(dāng)中包括C-C鍵、-OCH3基、羥基等基團(tuán)同時(shí)都會(huì)斷開。楊紅軍等[11]通過培養(yǎng)黃孢原毛平革菌的子實(shí)體得到純菌種,并分離得到漆酶對(duì)PDA-愈創(chuàng)木酚進(jìn)行降解能力分析,其降解率可達(dá)44%,產(chǎn)物中酚羥基物質(zhì)最多,然而是木質(zhì)素降解酶的生產(chǎn)提取成本十分巨大,目前不能直接應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)中。

    2.2 熱裂解轉(zhuǎn)化

    熱裂解木質(zhì)素的主要產(chǎn)物為裂解油,氣體以及焦炭。通常加入催化劑加快反應(yīng)速度以及對(duì)裂解油進(jìn)行相應(yīng)的改質(zhì)。均相金屬絡(luò)合物(如Ni和Fe)或負(fù)載型金屬催化劑(如Ni,Co,Mo,Pt,Pd或Rh等)均可有效催化木質(zhì)素中C-O鍵氫解,從而獲得芳烴高價(jià)值化學(xué)品[12]。常建民等[13]以氫化鈣作為添加催化劑,并利用熱裂解氣質(zhì)聯(lián)用分析法考察了添加不同數(shù)量的氫化鈣對(duì)堿木質(zhì)素?zé)崃呀猱a(chǎn)物組分構(gòu)成、轉(zhuǎn)化及分布的影響。其結(jié)果表明,催化劑氫化鈣的加入使得堿木質(zhì)素?zé)崃呀饨M分種類從無催化劑產(chǎn)生的50多種減少到20種以內(nèi),其中酮類、酸類、醛類等物質(zhì)種類下降的較為明顯,增加了裂解油的穩(wěn)定性。歐陽新平等[14]研究了不同加熱方法對(duì)木質(zhì)素?zé)崃呀猱a(chǎn)物單酚產(chǎn)率的影響,結(jié)果表明微波輔助條件下,不僅能夠降低熱裂解的溫度,也能夠大大的縮短降解堿木質(zhì)素的反應(yīng)時(shí)間,生物油中主要組分為單酚,降解后木質(zhì)素殘雜的TOC下降了94%。

    2.3 水熱轉(zhuǎn)化

    水熱轉(zhuǎn)化是一種很有前景的環(huán)境友好熱處理技術(shù),相對(duì)熱裂解反應(yīng)條件較為溫和,在水熱條件下可以解聚大部分生物質(zhì)以獲得高價(jià)值的化學(xué)品。水熱轉(zhuǎn)化木質(zhì)素為化學(xué)品主要分為木質(zhì)素中醚鍵斷裂、甲氧基的去處以及苯環(huán)的烷基化反應(yīng)三種過程。常杰等[15]以木質(zhì)素磺酸鹽為原料在水熱條件(280~350℃)下進(jìn)行液化,氣液態(tài)產(chǎn)物中主要組分是酚類化合物,生物油的產(chǎn)率可達(dá)28%,通過分離和萃取后可以確認(rèn)產(chǎn)物主要是由苯二酚類化合物、單酚類化合物、弱極性化合物(主要為芳香烴、烷烴等)、以及水溶性產(chǎn)物(有機(jī)酸、醇、酯等)。日本的Shirai等[17]對(duì)比了Ru負(fù)載在不同載體(TiO2、活性碳以及γ-Al2O3)在水熱條件下對(duì)木質(zhì)素轉(zhuǎn)化氣體產(chǎn)物的影響,其結(jié)果表明催化木質(zhì)素轉(zhuǎn)化順序?yàn)镽u/TiO2> Ru/γ-Al2O3> Ru/C。得到的H2和CH4含量分別為30%和14%。Williams等[18]率先在水熱條件(265 °C)下引入甲酸作為木質(zhì)素加氫的氫源,以Pd/C作為催化劑對(duì)堿木質(zhì)素進(jìn)行降解處理,生物油的產(chǎn)率最高可達(dá)33%。產(chǎn)物中鄰苯二酚的含量最多,可能是因?yàn)閴A木質(zhì)素主要成分愈創(chuàng)木酚中醚鍵(O-CH3)的斷裂形成。周建成[19]課題組以MoS2作為催化劑對(duì)堿木質(zhì)素進(jìn)行水熱加氫液化處理。當(dāng)反應(yīng)溫度為290 ℃,反應(yīng)時(shí)間為1 h,初始?xì)鋲簽?.5 MPa,催化劑為MoS2時(shí),生物油產(chǎn)率和木質(zhì)素轉(zhuǎn)化率最高,分別為78%和88%。

    2.4 醇解轉(zhuǎn)化木質(zhì)素

    醇解中可使用的種類很多(多羥基醇、正一元醇以及聚二醇等),然而利用正一元醇(乙醇、丙醇、正戊醇等)來對(duì)木質(zhì)素進(jìn)行醇解,可以減少苯酚等有害物質(zhì)的產(chǎn)生,符合現(xiàn)代綠色化學(xué)的發(fā)展趨勢。正一元醇相比多羥基醇和聚二醇不僅價(jià)格低廉,而且沸點(diǎn)較低,醇解所需溫度不高。趙煒等[20]以秸稈為原料,分別考察了甲醇和乙醇以及催化劑對(duì)秸稈醇解的效果,其結(jié)果表明木質(zhì)素首先斷裂成烷氧基苯、酚衍生物和側(cè)鏈中間體,一部分中間體縮聚成脂肪族化合物,另一部分脫水、環(huán)化生成醇和環(huán)酮;產(chǎn)物中的酸與醇生成甲酯或乙酯。

    3 結(jié)論與展望

    木質(zhì)素雖然結(jié)構(gòu)復(fù)雜,但是通過一定的降解方式都能獲得高價(jià)值的化學(xué)品。利用木質(zhì)素產(chǎn)化學(xué)品,不僅可以節(jié)約化石能源使用,也拓展了木質(zhì)素只能以燃燒形式轉(zhuǎn)化的途徑,減少大量燃燒木質(zhì)素帶來的環(huán)境污染問題?,F(xiàn)有的酶降解、熱裂解等技術(shù)手段都存在一定的局限性,但是隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,將來一定有望實(shí)現(xiàn)木質(zhì)素制備高附加值化學(xué)品的工業(yè)化。

    [1] Kleinert M, Barth T. Towards a lignincellulosic biorefinery: direct one-step conversion of lignin to hydrogen-enriched biofuel[J].Energy Fuels, 2008, 22(2): 1371-1379.

    [2] 彭珍鳳,陳杏華,查躍華. 農(nóng)村秸稈處理和資源化利用技術(shù)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢[J].農(nóng)業(yè)裝備技術(shù), 2009(02) :11-13.

    [3] Azadi P, Inderwildi O R, Farnood R, et al. Liquid fuels, hydrogen and chemicals from lignin: A critical review [J]. Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2013, 21: 506-523.

    [4] Pandey M P, Kim C S. Lignin depolymerization and conversion: a review of thermochemical methods [J]. Chemical Engineering Technology, 2011, 34(1): 29-41.

    [5] 鄧國頌, 邱學(xué)青, 歐陽新平. 麥草堿木素磺化工藝及其性能研究[J]. 中國造紙. 2005(12): 29-32.

    [6] Bayerbach R, Meier D. Characterization of the water-insoluble fraction from fast pyrolysis liquids (pyrolytic lignin). Part IV: Structure elucidation of oligomeric molecules. [J]. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 2009, 85(1): 98-107.

    [7] Kang S, Li B, Chang J, et al. Antioxidant abilities comparison of lignins with their hydrothermal liquefaction products [J]. BioResources, 2010, 6(1): 243-252.

    [8] Yang J, Zhao L, Liu S, et al. Catalytic ethanolysis and gasification of kraft lignin into aromatic alcohols and H2-rich gas over Rh supported on La2O3/CeO2-ZrO2[J]. Bioresource technology, 2016, 212: 302-310.

    [9] Rodrigues P C, Borges E A, Rodrigues A E. Insights into oxidative conversion of lignin to high-added-value phenolic aldehydes [J]. Industrial Engineering Chemistry Research, 2010, 50(2): 741-748.

    [10] Chen S, Ge W, Buswell J A. Molecular cloning of a new laccase from the edible straw mushroom Volvariella volvacea: possible involvement in fruit body development. [J]. Fems Microbiology Letters, 2004, 230(2):171-176.

    [11] 王茂成, 李勇, 李世忠,等. 木質(zhì)素降解真菌的分離與相關(guān)酶活性測定及產(chǎn)酶條件優(yōu)化 [J]. 西南師范大學(xué)學(xué)報(bào)自然科學(xué)版, 2013, 38(11):122-126.

    [12] Collard F X, Blin J. A review on pyrolysis of biomass constituents: Mechanisms and composition of the products obtained from the conversion of cellulose, hemicelluloses and lignin[J]. Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2014, 38: 594-608.

    [13] Ye Y, Zhang Y, Fan J, et al. Selective production of 4-ethylphenolics from lignin via mild hydrogenolysis[J]. Bioresource technology, 2012,118:648-651.

    [14] Ouyang X, Huang X, Ruan T, et al. Microwave-assisted oxidative digestion of lignin with hydrogen peroxide for TOC and color removal [J]. Water Science & Technology, 2014, 71(3):390-396.

    [15] Strassberger Z, Prinsen P, Klis F. Lignin solubilisation and gentle fractionation in liquid ammonia [J]. Green Chemistry, 2015, 17(1): 325-334.

    [16] Oasmaa A, Kuoppala E, Selin J F. Fast pyrolysis of forestry residue and pine. 4. Improvement of the product quality by solvent addition [J]. Energy Fuels, 2004, 18(5): 1578-1583.

    [17] Osada M, Sato O, Arai K, et al. Stability of supported ruthenium catalysts for lignin gasification in supercritical water [J]. Energy Fuels, 2006, 20(6): 2337-2343.

    [18] Onwudili J A, Williams P T. Catalytic depolymerization of alkali lignin in subcritical water: influence of formic acid and Pd/C catalyst on the yields of liquid monomeric aromatic products [J]. Green Chemistry, 2014, 16(11): 4740-4748.

    [19] Tian Q, Li N, Liu J, et al. Catalytic Hydrogenation of Alkali Lignin to Bio-oil Using Fullerene-like Vanadium Sulfide [J]. Energy Fuels, 2015, 29(1):255-261.

    [20] Zhao W, Xu W, Lu X,et al. Preparation and property measurement of liquid fuel from supercritical ethanolysis of wheat stalk[J]. Energy Fuels, 2010, 24(1): 136-144.

    (本文文獻(xiàn)格式:孫書晶,駱立鋼,曾 琴.木質(zhì)素轉(zhuǎn)化制備化學(xué)品研究進(jìn)展[J].山東化工,2017,46(12):61-62.)

    2017-04-18

    孫書晶(1972—),遼寧大連人,助教,從事固體處理及資源化研究。

    TQ511

    A

    1008-021X(2017)12-0061-02

    猜你喜歡
    水熱木質(zhì)素化學(xué)品
    木質(zhì)素增強(qiáng)生物塑料的研究進(jìn)展
    上海包裝(2019年8期)2019-11-11 12:16:14
    危險(xiǎn)化學(xué)品安全監(jiān)管實(shí)踐與探索
    一種改性木質(zhì)素基分散劑及其制備工藝
    天津造紙(2016年1期)2017-01-15 14:03:29
    水熱還是空氣熱?
    《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄(2015版)》解讀
    安全(2015年6期)2016-01-19 06:19:31
    一種新型酚化木質(zhì)素胺乳化劑的合成及其性能
    危險(xiǎn)化學(xué)品事故為何多發(fā)?
    ABS/木質(zhì)素復(fù)合材料動(dòng)態(tài)流變行為的研究
    中國塑料(2014年4期)2014-10-17 03:00:45
    2015年《造紙化學(xué)品》征訂啟事
    簡述ZSM-5分子篩水熱合成工藝
    欧美一区二区精品小视频在线| 亚洲国产精品sss在线观看| 亚洲av五月六月丁香网| 亚洲av成人精品一区久久| 国产中年淑女户外野战色| 叶爱在线成人免费视频播放| 色综合亚洲欧美另类图片| 大型黄色视频在线免费观看| 757午夜福利合集在线观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 99久久精品国产亚洲精品| 嫩草影院入口| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 精品人妻1区二区| 亚洲色图av天堂| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 日韩亚洲欧美综合| а√天堂www在线а√下载| 国产精品免费一区二区三区在线| 亚洲真实伦在线观看| 小说图片视频综合网站| 久久久久免费精品人妻一区二区| 99久久无色码亚洲精品果冻| 高清日韩中文字幕在线| 亚洲美女黄片视频| 精品国产亚洲在线| 久久久久免费精品人妻一区二区| 黑人欧美特级aaaaaa片| 欧美成人免费av一区二区三区| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 99精品欧美一区二区三区四区| 亚洲成人中文字幕在线播放| 日韩欧美 国产精品| 99久久九九国产精品国产免费| 看黄色毛片网站| 天堂影院成人在线观看| 国产97色在线日韩免费| 好男人在线观看高清免费视频| 日本a在线网址| 国产一区二区在线av高清观看| 国产高清激情床上av| 婷婷精品国产亚洲av在线| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 欧美日韩国产亚洲二区| 精品一区二区三区av网在线观看| 亚洲av不卡在线观看| 女警被强在线播放| 在线观看午夜福利视频| 午夜亚洲福利在线播放| 床上黄色一级片| 久久久成人免费电影| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 老司机在亚洲福利影院| 在线国产一区二区在线| 久久人妻av系列| 欧美极品一区二区三区四区| 午夜激情欧美在线| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 天天添夜夜摸| 国产91精品成人一区二区三区| 久久久久亚洲av毛片大全| 女同久久另类99精品国产91| 又黄又粗又硬又大视频| 看片在线看免费视频| 制服人妻中文乱码| 特大巨黑吊av在线直播| 午夜激情福利司机影院| 国产精华一区二区三区| 99久久无色码亚洲精品果冻| 香蕉丝袜av| 久久香蕉国产精品| 国产精品免费一区二区三区在线| 国产不卡一卡二| 色噜噜av男人的天堂激情| 免费电影在线观看免费观看| 色综合站精品国产| 亚洲av成人av| 国产免费av片在线观看野外av| 啦啦啦免费观看视频1| 久久欧美精品欧美久久欧美| 不卡一级毛片| 国产精品1区2区在线观看.| 日韩国内少妇激情av| 看黄色毛片网站| 国产精品电影一区二区三区| 精品久久久久久久久久久久久| 成年女人毛片免费观看观看9| 老司机午夜十八禁免费视频| 久9热在线精品视频| 男人的好看免费观看在线视频| 69av精品久久久久久| 香蕉丝袜av| 99国产综合亚洲精品| 久久久国产精品麻豆| 亚洲熟妇熟女久久| 岛国视频午夜一区免费看| 91麻豆精品激情在线观看国产| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 少妇熟女aⅴ在线视频| 欧美日本视频| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 淫妇啪啪啪对白视频| 欧美大码av| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲性夜色夜夜综合| 一二三四社区在线视频社区8| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 亚洲av中文字字幕乱码综合| www国产在线视频色| 国产美女午夜福利| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| АⅤ资源中文在线天堂| 久久亚洲精品不卡| 国产av在哪里看| 一区二区三区激情视频| 99国产精品一区二区三区| 亚洲在线自拍视频| 脱女人内裤的视频| 欧美一级a爱片免费观看看| 亚洲久久久久久中文字幕| 美女高潮的动态| 嫁个100分男人电影在线观看| 亚洲性夜色夜夜综合| 宅男免费午夜| 亚洲成人精品中文字幕电影| 九九在线视频观看精品| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 免费观看精品视频网站| 亚洲男人的天堂狠狠| 少妇人妻精品综合一区二区 | 久9热在线精品视频| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 男女视频在线观看网站免费| 亚洲五月天丁香| 一本久久中文字幕| 欧美色视频一区免费| 亚洲欧美日韩高清专用| 熟女人妻精品中文字幕| 美女 人体艺术 gogo| 一级黄片播放器| 国产97色在线日韩免费| 国产v大片淫在线免费观看| 亚洲avbb在线观看| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 久久人妻av系列| 99精品在免费线老司机午夜| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 中文资源天堂在线| 天天一区二区日本电影三级| 国产精品1区2区在线观看.| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 久久精品91蜜桃| 在线观看av片永久免费下载| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 成人三级黄色视频| 国产不卡一卡二| 国产精品,欧美在线| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 俄罗斯特黄特色一大片| 色播亚洲综合网| 久久性视频一级片| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 免费看日本二区| 日韩欧美在线二视频| 午夜精品一区二区三区免费看| 美女被艹到高潮喷水动态| 欧美日韩国产亚洲二区| 国产乱人伦免费视频| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 嫩草影视91久久| 在线视频色国产色| 国产高清激情床上av| 男女床上黄色一级片免费看| 丰满乱子伦码专区| 91在线精品国自产拍蜜月 | 99久久九九国产精品国产免费| 久久香蕉精品热| 国产三级中文精品| 亚洲精品日韩av片在线观看 | 岛国在线免费视频观看| 十八禁人妻一区二区| 欧美日韩一级在线毛片| 成人鲁丝片一二三区免费| svipshipincom国产片| 脱女人内裤的视频| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 白带黄色成豆腐渣| 1000部很黄的大片| 午夜福利18| 久久精品国产清高在天天线| 成年女人永久免费观看视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 亚洲精品久久国产高清桃花| 成人av在线播放网站| 中出人妻视频一区二区| 两个人看的免费小视频| 久久精品国产综合久久久| 色老头精品视频在线观看| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 九色成人免费人妻av| 日本a在线网址| 久久九九热精品免费| 首页视频小说图片口味搜索| 级片在线观看| 日韩欧美在线乱码| 精品福利观看| 国产爱豆传媒在线观看| a在线观看视频网站| 啪啪无遮挡十八禁网站| 久久久国产成人精品二区| 天堂影院成人在线观看| 18+在线观看网站| 网址你懂的国产日韩在线| 老熟妇仑乱视频hdxx| 久久精品国产自在天天线| 日本精品一区二区三区蜜桃| 超碰av人人做人人爽久久 | 国产在视频线在精品| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 精品福利观看| 久久久久亚洲av毛片大全| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 有码 亚洲区| 免费搜索国产男女视频| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲男人的天堂狠狠| 午夜视频国产福利| av福利片在线观看| 欧美又色又爽又黄视频| 国产精品一及| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 19禁男女啪啪无遮挡网站| 亚洲黑人精品在线| 亚洲国产色片| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 日韩大尺度精品在线看网址| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 久久久久久九九精品二区国产| 国产主播在线观看一区二区| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 欧美zozozo另类| 熟女人妻精品中文字幕| 国产av一区在线观看免费| 亚洲无线观看免费| 亚洲国产高清在线一区二区三| 少妇人妻一区二区三区视频| 欧美黑人欧美精品刺激| 亚洲av第一区精品v没综合| 精品熟女少妇八av免费久了| 久久伊人香网站| 亚洲无线观看免费| 我的老师免费观看完整版| 精品国产三级普通话版| 精品久久久久久久毛片微露脸| 99riav亚洲国产免费| 狂野欧美激情性xxxx| 免费人成在线观看视频色| 国语自产精品视频在线第100页| 波多野结衣高清无吗| 亚洲精品色激情综合| 久久亚洲真实| 国产69精品久久久久777片| 啦啦啦韩国在线观看视频| 在线a可以看的网站| 久久国产乱子伦精品免费另类| 亚洲内射少妇av| 一本久久中文字幕| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产午夜福利久久久久久| 国产伦精品一区二区三区视频9 | 最新在线观看一区二区三区| 久久久精品大字幕| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 一级a爱片免费观看的视频| 精品久久久久久久毛片微露脸| 精品欧美国产一区二区三| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 91久久精品国产一区二区成人 | 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 国产精品综合久久久久久久免费| 午夜免费观看网址| 欧美zozozo另类| 性欧美人与动物交配| 看黄色毛片网站| 久久久久久人人人人人| 亚洲av美国av| 在线观看午夜福利视频| 欧美另类亚洲清纯唯美| 久久久久免费精品人妻一区二区| ponron亚洲| 波多野结衣高清作品| 性色avwww在线观看| 国产久久久一区二区三区| 国产成+人综合+亚洲专区| 中文字幕av成人在线电影| 国产欧美日韩精品亚洲av| 男插女下体视频免费在线播放| 日本在线视频免费播放| 色老头精品视频在线观看| 日韩欧美精品v在线| 99国产综合亚洲精品| 精品无人区乱码1区二区| 怎么达到女性高潮| 国产极品精品免费视频能看的| 国产欧美日韩一区二区三| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产精品久久久久久久久免 | 成熟少妇高潮喷水视频| 99国产精品一区二区三区| 村上凉子中文字幕在线| 午夜福利免费观看在线| 国产真实乱freesex| 国产探花在线观看一区二区| 日本黄大片高清| 国产精品一区二区三区四区久久| 嫁个100分男人电影在线观看| av黄色大香蕉| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 国产精品av视频在线免费观看| 免费人成视频x8x8入口观看| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 热99re8久久精品国产| 怎么达到女性高潮| 国产极品精品免费视频能看的| 亚洲,欧美精品.| 国产精华一区二区三区| 国产高清三级在线| 欧美三级亚洲精品| 国产精品,欧美在线| 超碰av人人做人人爽久久 | 精品久久久久久久久久免费视频| 女同久久另类99精品国产91| 久久99热这里只有精品18| 91在线精品国自产拍蜜月 | 日韩欧美 国产精品| 97超视频在线观看视频| 国产精品久久视频播放| 国产成人欧美在线观看| 看免费av毛片| 熟女电影av网| 国产不卡一卡二| 国产精品精品国产色婷婷| 日韩亚洲欧美综合| 黄色丝袜av网址大全| 少妇熟女aⅴ在线视频| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 国产成人福利小说| 麻豆国产av国片精品| 国产成人av激情在线播放| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 日本与韩国留学比较| 有码 亚洲区| 成人无遮挡网站| aaaaa片日本免费| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 亚洲专区国产一区二区| 亚洲国产精品sss在线观看| 国产精品爽爽va在线观看网站| 给我免费播放毛片高清在线观看| 国产成人啪精品午夜网站| 伊人久久精品亚洲午夜| 午夜免费成人在线视频| 国产av不卡久久| 高清毛片免费观看视频网站| 久久久久精品国产欧美久久久| av福利片在线观看| 久久久久久久久久黄片| 久久久色成人| 中文字幕高清在线视频| 日本五十路高清| а√天堂www在线а√下载| 成人亚洲精品av一区二区| 欧美最新免费一区二区三区 | 精品一区二区三区人妻视频| 亚洲内射少妇av| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 无限看片的www在线观看| 男人舔女人下体高潮全视频| 日韩欧美精品免费久久 | 成人一区二区视频在线观看| 神马国产精品三级电影在线观看| 超碰av人人做人人爽久久 | 手机成人av网站| 美女黄网站色视频| 操出白浆在线播放| 无限看片的www在线观看| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 69人妻影院| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 网址你懂的国产日韩在线| 亚洲av免费在线观看| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 搞女人的毛片| 久久精品国产清高在天天线| 成人av在线播放网站| 国产午夜精品论理片| 国产高清激情床上av| 精品欧美国产一区二区三| 亚洲国产欧美网| 久久精品国产自在天天线| 亚洲五月婷婷丁香| 人人妻人人看人人澡| 午夜福利欧美成人| 久久性视频一级片| 99久久99久久久精品蜜桃| 男女下面进入的视频免费午夜| 久久九九热精品免费| 亚洲成av人片在线播放无| 精品国产三级普通话版| 亚洲欧美日韩高清专用| 国产午夜精品论理片| 色综合亚洲欧美另类图片| 亚洲人成电影免费在线| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 日韩精品中文字幕看吧| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产精品1区2区在线观看.| 有码 亚洲区| 亚洲av不卡在线观看| 国内精品美女久久久久久| 香蕉丝袜av| xxx96com| 午夜影院日韩av| 午夜免费激情av| 国产亚洲精品一区二区www| 丰满的人妻完整版| 51国产日韩欧美| 国产精品99久久99久久久不卡| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 成熟少妇高潮喷水视频| 人妻夜夜爽99麻豆av| 国产黄色小视频在线观看| 精品久久久久久久久久久久久| 好男人电影高清在线观看| 老司机午夜十八禁免费视频| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产精品,欧美在线| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 成人特级av手机在线观看| 亚洲精品456在线播放app | 在线免费观看的www视频| 国产成人av教育| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 色综合亚洲欧美另类图片| 精品熟女少妇八av免费久了| 无限看片的www在线观看| 黄色女人牲交| 久99久视频精品免费| 99国产精品一区二区三区| 久久久成人免费电影| 在线观看免费午夜福利视频| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 久久这里只有精品中国| 精品一区二区三区视频在线 | 精品国产美女av久久久久小说| 亚洲欧美日韩高清专用| 久久精品国产综合久久久| 久久这里只有精品中国| 麻豆成人午夜福利视频| 91九色精品人成在线观看| 最新中文字幕久久久久| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 97碰自拍视频| 国产黄色小视频在线观看| 久久人妻av系列| 亚洲精品一区av在线观看| 一区二区三区免费毛片| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 色噜噜av男人的天堂激情| 1024手机看黄色片| 一个人看视频在线观看www免费 | 在线播放国产精品三级| 最好的美女福利视频网| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 亚洲国产欧洲综合997久久,| 精品日产1卡2卡| 国产三级中文精品| 国产亚洲av嫩草精品影院| 色老头精品视频在线观看| 淫秽高清视频在线观看| 九色国产91popny在线| eeuss影院久久| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产午夜福利久久久久久| 日韩av在线大香蕉| 中文资源天堂在线| 国产国拍精品亚洲av在线观看 | 变态另类成人亚洲欧美熟女| 亚洲av一区综合| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 久久中文看片网| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 亚洲精品一区av在线观看| 久久久国产成人免费| 女同久久另类99精品国产91| 狠狠狠狠99中文字幕| 18+在线观看网站| 久久精品影院6| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 12—13女人毛片做爰片一| 国产成人影院久久av| 99久久九九国产精品国产免费| 99国产综合亚洲精品| 99久久精品一区二区三区| 亚洲av免费在线观看| 久久伊人香网站| eeuss影院久久| 美女高潮的动态| 神马国产精品三级电影在线观看| 欧美色视频一区免费| 在线天堂最新版资源| 中亚洲国语对白在线视频| 岛国在线观看网站| 观看美女的网站| 18+在线观看网站| 久久久久久国产a免费观看| 国产高清三级在线| 免费av毛片视频| 亚洲不卡免费看| 国产一区二区在线观看日韩 | 一本综合久久免费| 久久久国产精品麻豆| 国产av麻豆久久久久久久| www.999成人在线观看| 国产精品一区二区免费欧美| 欧美午夜高清在线| 国产精品永久免费网站| 五月伊人婷婷丁香| 国产v大片淫在线免费观看| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲欧美激情综合另类| 97碰自拍视频| 午夜激情欧美在线| 日韩人妻高清精品专区| 在线观看日韩欧美| 日韩欧美 国产精品| 久9热在线精品视频| 亚洲一区二区三区色噜噜| 毛片女人毛片| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 十八禁人妻一区二区| 在线观看免费视频日本深夜| 午夜福利在线观看吧| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 亚洲精品影视一区二区三区av| 免费无遮挡裸体视频| 91久久精品国产一区二区成人 | 啦啦啦免费观看视频1| 国产精品久久久久久久久免 | 国产精品1区2区在线观看.| 国产精品 国内视频| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 免费人成视频x8x8入口观看| 成年版毛片免费区| 天天躁日日操中文字幕| 波野结衣二区三区在线 | 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 草草在线视频免费看| 亚洲第一电影网av| 久久久久久久久大av| 最近最新中文字幕大全电影3| 黄片小视频在线播放| 亚洲人成网站高清观看| 国产精品一区二区三区四区久久| 天堂网av新在线| 变态另类丝袜制服| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 91九色精品人成在线观看| 免费观看人在逋| 国内精品一区二区在线观看| 丝袜美腿在线中文| 一个人看的www免费观看视频| 欧美成人一区二区免费高清观看| 国产精品亚洲一级av第二区| 国产精华一区二区三区| 色哟哟哟哟哟哟| 国产麻豆成人av免费视频| 国产老妇女一区| 日韩欧美精品免费久久 | 老汉色∧v一级毛片| 国产美女午夜福利| 国产男靠女视频免费网站| 国产一级毛片七仙女欲春2| 久久九九热精品免费| 91久久精品电影网| 很黄的视频免费| 在线视频色国产色| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 脱女人内裤的视频| 久久久久久大精品| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 99久久无色码亚洲精品果冻| 99视频精品全部免费 在线| 真人一进一出gif抽搐免费| 在线观看av片永久免费下载| av片东京热男人的天堂| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 精品久久久久久久久久久久久| 国产成年人精品一区二区| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 俄罗斯特黄特色一大片| 少妇高潮的动态图| 男人的好看免费观看在线视频| 日韩欧美 国产精品| 亚洲成a人片在线一区二区|