金針菇脂溶性成分分析

彭琳娜，鄭康威，姬利強(qiáng)，辛 昕，李山雷，李昌勤,2，王金

1. 河南大學(xué) 中藥研究所，河南 開(kāi)封 475004； 2. 開(kāi)封市保健食品功效成分研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，河南 開(kāi)封 475004； 3. 河南龍豐實(shí)業(yè)股份有限公司，河南 濮陽(yáng) 457300

金針菇脂溶性成分分析

1. 河南大學(xué) 中藥研究所，河南 開(kāi)封 475004； 2. 開(kāi)封市保健食品功效成分研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，河南 開(kāi)封 475004； 3. 河南龍豐實(shí)業(yè)股份有限公司，河南 濮陽(yáng) 457300

〔目的〕分析金針菇脂溶性成分?！卜椒ā秤檬兔呀峤疳樄街械闹苄猿煞?，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)檢測(cè)其成分，用面積歸一化法計(jì)算各成分的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)?！步Y(jié)果〕 從金針菇中鑒定出19種脂溶性成分，占色譜總流出峰面積的87.80%。其中，芳香酚類(lèi)1種(占總峰面積的0.10%)，酸類(lèi)6種(占總峰面積的70.80%)，醇類(lèi)5種(占總峰面積的8.23%)，酯類(lèi)5種(占總峰面積的2.90%)，烷烴類(lèi)2種(占總峰面積的5.76%)。其主要成分為亞油酸(占總峰面積的55.67%)和棕櫚酸(占總峰面積的11.29%)。〔結(jié)論〕亞油酸和棕櫚酸是金針菇的主要脂溶性成分。

金針菇；脂溶性成分；氣相色譜-質(zhì)譜

金針菇(Flammulinavelutiper(Fr．)Sing．)又稱(chēng)毛柄小火菇、構(gòu)菌、樸菇、冬菇等，屬傘菌目白蘑科金針菇屬，是一種菌藻地衣類(lèi)中藥，在中國(guó)、日本、俄羅斯、歐洲、北美洲、澳大利亞等地均有分布。在中國(guó)，北起黑龍江，南至云南，東起江蘇，西至新疆均適合金針菇的生長(zhǎng)[1]。已有研究[2-5]表明，金針菇含有黃酮、多糖、倍半萜等成分，具有抗腫瘤、抗菌、抗養(yǎng)化、免疫調(diào)節(jié)、促進(jìn)智力發(fā)育、護(hù)肝、抗疲勞﹑降血脂和膽固醇等作用，故有很高的藥用食療價(jià)值。 汪金玉等[6]采用水蒸氣蒸餾法提取金針菇種的揮發(fā)性成分，并進(jìn)行了GC-MS分析；張瑩等[7]采用蒸餾萃取法提取金針菇子實(shí)體的揮發(fā)性成分，并進(jìn)行了GC-MS分析。目前，未見(jiàn)對(duì)金針菇干粉脂溶性成分的研究。本實(shí)驗(yàn)采用石油醚浸提金針菇干粉中的脂溶性成分，GC-MS聯(lián)用技術(shù)對(duì)其中的成分進(jìn)行分析，旨在為金針菇的綜合開(kāi)發(fā)應(yīng)用提供一定的科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

金針菇干粉葉由河南龍豐實(shí)業(yè)有限公司提供；C6～C26正構(gòu)烷烴由Alfa Aesar生產(chǎn)。

1.2 儀器

6890-5975 型GC-MS聯(lián)用儀(美國(guó)安捷倫科技公司)，手動(dòng)固相微萃取裝置(美國(guó)Supelco公司)，65 μm聚二甲基硅氧烷萃取頭(美國(guó)Supelco公司)。

2 材料與方法

2.2.1 樣品的提取 取金針菇干粉適量，用石油醚室溫下浸提取3次，每次1 d；過(guò)濾，合并濾液，濃縮，得到石油醚脂溶性成分提取物。

2.2.2 GC-MS分析條件 GC色譜，色譜柱為DB-5 ms石英彈性毛細(xì)管柱(0.25 μm×30.0 m×250.0 μm)，載氣為高純氦氣(99.999%)，流速為1.0 mL/min，進(jìn)樣口溫度為250 ℃。升溫程序： 初

始溫度60 ℃，保持2.0 min；以6 ℃/min升溫至120 ℃，保持2 min；以4 ℃/min升溫至230 ℃，保持5 min。分流進(jìn)樣：分流比為10∶1。

2.2.3 MS條件 離子源為EI源，電離能量70 eV；離子源溫度230 ℃，四極桿溫度150 ℃，傳輸線溫度280 ℃；電子倍增器電壓1 612 V；m/z掃描范圍30～500 m/z。譜圖檢索采用Nist 08.L。

2.2.4 保留指數(shù)測(cè)定 按照文獻(xiàn)[8]進(jìn)行Kovats保留指數(shù)(Kovats index，KI)計(jì)算。

3 結(jié)果

對(duì)金針菇干粉脂溶性成分進(jìn)行GC-MS分析，同時(shí)用標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)比、譜庫(kù)檢索和保留指數(shù)等方法進(jìn)行定性分析，得到總離子流色譜圖(見(jiàn)圖1)?；衔镨b定結(jié)果見(jiàn)表1。

圖1 金針菇干粉脂溶性成分總離子流圖

表1 金針菇干粉脂溶性成分

續(xù)表1

由表1可知，從金針菇干粉中鑒定出19種脂溶性成分，占色譜總流出峰面積的87.80%。其中：芳香酚類(lèi)1種，占總峰面積的0.10%；酸類(lèi)6種，占總峰面積的70.80%；醇類(lèi)5種，占總峰面積的8.23%；酯類(lèi)5種，占總峰面積的2.90%；烷烴類(lèi)2種，占總峰面積的5.76%。其主要成分為亞油酸(占總峰面積的55.67%)和棕櫚酸(占總峰面積的11.29%)。

4 討論

在金針菇脂溶性成分中檢測(cè)出6種酸類(lèi)和5種酯類(lèi)。酸類(lèi)以亞油酸和棕櫚酸為主，構(gòu)成了金針菇主要的脂溶性成分。亞麻酸具有增長(zhǎng)智力、延緩衰老、降低血壓和膽固醇、抗菌、抗炎、抗腫瘤等活性[9-10]，是降血壓、降血脂藥物和保健品的重要原料之一，也是金針菇主要的藥效成分之一。

在金針菇干粉脂溶性成分中檢測(cè)出5種醇類(lèi)。其中，3種糖醇類(lèi)為首次從金針菇中得到。L-阿糖醇是一種應(yīng)用非常廣泛的稀有糖醇，在醫(yī)藥、化工等各行業(yè)具有廣泛應(yīng)用[11]。但是，關(guān)于這些糖醇在金針菇中的作用尚有待進(jìn)一步研究。此外，在金針菇中，酚類(lèi)成分只檢出1種，且為丁香酚。丁香酚具有強(qiáng)烈的丁香香氣，可用于抗菌、降血壓等。

汪金玉等[6]從水蒸氣蒸餾法所得物中分離出30個(gè)組分，鑒定出其中的7種，占其揮發(fā)性成分相對(duì)含量的54.36%。其中亞麻酸(32.74%)、軟脂酸(或棕櫚酸，6.41%)和軟脂酸乙酯(4.96%)含量較高，此外還含有鄰苯二甲酸異丁酯(5.23%)、鄰苯二甲酸丁酯(3.07%)、苯乙醛(1.95%)。張瑩等[7]從金針菇子實(shí)體中鑒定出3種揮發(fā)性成分，主要為酚類(lèi)和醛類(lèi)。主要成分有2,6-二叔丁基對(duì)甲酚、苯乙醛、5-甲基呋喃醛、2-甲基苯酚、2,5-二乙基吡嗪和吲哚。與之相比，本實(shí)驗(yàn)金針菇脂溶性成分的種類(lèi)和數(shù)量有較大差異。這可能與食用菌中的揮發(fā)性成分含量較低、不穩(wěn)定、組成復(fù)雜有關(guān)，同時(shí)也受實(shí)驗(yàn)條件和方法等多種因素的影響。

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[責(zé)任編輯 段金卯]

Analysis of Fat-soluble constituents in dry powder ofFlammulinavelutiper(Fr.) Sing

1. Institute of Chinese Materia Medica, Henan University, Kaifeng 475004, China; 2. Kaifeng Key Laboratory of Functional Components in Health Food, Kaifeng 475004, China; 3. Henan Long Feng Industrial Limited by Share Ltd, Henan Puyang 457300, China

〔Objective〕To analyze the fat-soluble constituents fromFlammulinavelutiper(Fr.) Sing. 〔Methods〕The fat-soluble constituents were extracted fromF.velutipefruiting body with petroleum ether and the chemical components of them were identified by GC-MS and relative content of the components were calculated with normalization method.〔Results〕The results showed that 19 compounds were identified fromF.velutipe, and the relative content accounted for 87.80% of the total volatile components, 1 aromatic phenol(0.10%), 6 acids (70.80%), 5 alcohols (8.23%), 5 esters (2.90%) and 2 alkanes (5.76%), the high content of components were linoleic acid (55.67%) andn-hexadecanoicacid(11.29%).〔Conclusion〕Linoleic acid andn-hexadecanoicacidwerethemainfat-solublecomponentsinF.velutiper.

Flammulinavelutiper(Fr．)Sing; fat-soluble constituents; GC-MS

1672-7606(2017)01-0027-03

2016-11-17

河南省高?？萍紕?chuàng)新團(tuán)隊(duì)(16IRTSTHN019)；2016年度河南大學(xué)省校區(qū)合作獎(jiǎng)補(bǔ)資金項(xiàng)目

彭琳娜(1991-)，女，河南信陽(yáng)人，碩士研究生，從事天然活性成分研究及新藥開(kāi)發(fā)工作。

王金梅(1983-)，女，河南周口人，講師，從事中藥活性成分研究工作。

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