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    HG油田化學(xué)驅(qū)互溶表活劑的合成與性能分析

    2017-04-05 09:29:03王繼波
    石油知識(shí) 2017年5期
    關(guān)鍵詞:膜式磺酸鹽磺化

    王繼波

    (吉林油田公司乾安采油廠 吉林松原 131400)

    HG油田化學(xué)驅(qū)互溶表活劑的合成與性能分析

    王繼波

    (吉林油田公司乾安采油廠 吉林松原 131400)

    為解決HG油田化學(xué)驅(qū)表活劑用量及成本過(guò)高、降水增油能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于預(yù)期的實(shí)際問(wèn)題,以試驗(yàn)區(qū)產(chǎn)出原油為原料,采用刮膜式磺化工藝,合成成本低、與原油互溶性強(qiáng)、驅(qū)油效率高的石油磺酸鹽表活劑。通過(guò)強(qiáng)化高粘原料油磺化的湍流作用和反應(yīng)效率,克服磺化不均勻、過(guò)磺化、易焦化、易結(jié)瘤、難輸送、難中和等弊端,為提高合成石油磺酸鹽質(zhì)量與產(chǎn)量、減少損耗與副產(chǎn)物,提供了新的技術(shù)與工藝。

    石油磺酸鹽;表面活性劑;刮膜式磺化反應(yīng);超低界面張力;提高采收率

    HG油田化學(xué)驅(qū)實(shí)施時(shí)間長(zhǎng)、應(yīng)用范圍大、曠場(chǎng)試驗(yàn)較為系統(tǒng)與規(guī)范,存在的突出問(wèn)題是復(fù)合體系穩(wěn)定性差、損害多、驅(qū)油效能低。為解決復(fù)合超低界面活性難以維系,礦場(chǎng)實(shí)施表活劑用量及成本過(guò)高、控水穩(wěn)油能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于預(yù)期的現(xiàn)實(shí)問(wèn)題,探討自主生產(chǎn)與原油互溶表活劑——石油磺酸鹽合成的新工藝,減少化學(xué)驅(qū)礦場(chǎng)實(shí)施中表活劑的制約、有效降低成本,提高復(fù)合體系的洗油效率,提升礦場(chǎng)實(shí)施的增產(chǎn)效果和總體經(jīng)濟(jì)效益。

    1 化學(xué)驅(qū)中表活劑的作用與性能要求

    1.1 化學(xué)驅(qū)中表活劑的主要作用

    (1)減小儲(chǔ)層孔隙毛管阻力和油滴對(duì)礦物顆粒的粘附力,降低油水界面張力,增加原油在水中的分散作用,提高驅(qū)替液的洗油能力。

    (2)使原油發(fā)生乳化,抑制后驅(qū)液沿原水流通道突進(jìn)。

    (3)改變油層孔隙的潤(rùn)濕性,改善原油的流變性,提高微觀驅(qū)油效率。

    1.2 化學(xué)驅(qū)對(duì)復(fù)配表活劑的基本要求

    (1)表活劑能與聚合物擁有良好的配伍性。在保證聚合物高粘彈驅(qū)的基礎(chǔ)上,充分發(fā)揮表活劑的洗驅(qū)油作用和復(fù)合體系各組分的協(xié)同驅(qū)油作用;復(fù)配體系色譜分離現(xiàn)象小,保證體系在地下運(yùn)移過(guò)程中穩(wěn)定的驅(qū)油性能。

    (2)表活劑復(fù)合驅(qū)油體系能使油水界面張力降到10-3mN/m超低以下。HG油田水驅(qū)毛管數(shù)在10-6數(shù)量級(jí),油水界面張力約30mN/m,只有使復(fù)合驅(qū)油體系毛管數(shù)達(dá)到10-3,才能大幅度提高驅(qū)油效率、有效降低剩余油飽和度。

    (3)表活劑在較寬的濃度范圍內(nèi)保持超低界面活性。以克服巖砂與原油對(duì)表活劑的吸附、地層水的稀釋下濃度逐漸衰減,而導(dǎo)致驅(qū)油性能的快速下降或過(guò)度損害。

    (4)表活劑價(jià)格盡可能地低廉、貨源充足、安全無(wú)毒、低粘度易混配、環(huán)保易降解。要想表活劑的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)都能符合HG油藏地下流體的特殊條件較為苛刻,也不易尋覓,但以HG產(chǎn)出原油為原料直接合成高效表活劑,則具有得天獨(dú)厚的優(yōu)越性。

    2 合成反應(yīng)器的改進(jìn)與工藝的完善

    為提高磺化反應(yīng)效率,現(xiàn)多采用降膜式磺化反應(yīng)器對(duì)石油餾份油進(jìn)行磺化,隨著氣液反應(yīng)的持續(xù)進(jìn)行,反應(yīng)器內(nèi)物料的粘度急劇上升,原料與產(chǎn)物結(jié)焦粘附在反應(yīng)管內(nèi)壁,造成液膜凹凸不平并且不斷粘附變厚,液膜表面也不斷收緊,SO3向液料中的擴(kuò)散也變得越來(lái)越困難,液膜表面原料油與SO3接觸時(shí)間過(guò)長(zhǎng),而內(nèi)層原料油又無(wú)法接觸到SO3,而造成表面過(guò)磺化、內(nèi)部未磺化的問(wèn)題;同時(shí)高粘物料的焦結(jié)也導(dǎo)致降膜式磺化反應(yīng)器局部過(guò)熱,無(wú)法長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)運(yùn)行,需要及時(shí)稀釋降粘、提前出料倒料等增加繁縟的流程與操作。

    刮膜式磺化器是秉承降膜式磺化器優(yōu)點(diǎn)的基礎(chǔ)上,消減其弱點(diǎn),采用主動(dòng)刮板技術(shù)來(lái)強(qiáng)化SO3和高粘原料油的接觸幾率與反應(yīng)效率,克服磺化不均勻、過(guò)磺化重、副反應(yīng)多等弊端,解決易焦化、易結(jié)瘤、難輸送、難中和等問(wèn)題,是目前探索研究關(guān)注度高、較為先進(jìn)和熱門(mén)的磺化新工藝。

    以擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模、優(yōu)化工藝流程、提高石油磺酸鹽收率及質(zhì)量為出發(fā)點(diǎn)和落腳點(diǎn),在小試合成經(jīng)驗(yàn)與教訓(xùn)的基礎(chǔ)上,改進(jìn)和完善刮膜式合成反應(yīng)器。①增加磺化器內(nèi)氣液磺化反應(yīng)的有效管程、提高反應(yīng)效率與磺化率;②在磺化器頂部引入保護(hù)氮?dú)鈦?lái)降低設(shè)備腐蝕、減少結(jié)焦和過(guò)磺化反應(yīng)的發(fā)生;③為提高傳質(zhì)效率加裝智能變頻調(diào)節(jié)器,依據(jù)物料粘度與傳質(zhì)阻力大小自動(dòng)調(diào)節(jié)刮板轉(zhuǎn)速、增加轉(zhuǎn)軸扭矩與磺化效率;④在磺酸產(chǎn)料中噴入霧化熱水,改善其流動(dòng)性、減弱管線(xiàn)粘堵與腐蝕,抑制不穩(wěn)定磺酸基的脫落、增加磺酸產(chǎn)量;⑤合理調(diào)控回流比、采用轉(zhuǎn)子泵和旋轉(zhuǎn)射流混合器串聯(lián)的兩級(jí)中和方式,消除連續(xù)中和皂化反應(yīng)易結(jié)塊堆積的問(wèn)題。

    3 合成反應(yīng)條件實(shí)驗(yàn)分析

    HG原油地面粘度43~49 mPa.s、密度為0.883~0.887 g/cm3,烷烴60.5%~63.1%、芳烴24.1%~26.5%、非烴4.2%~4.8%、膠質(zhì)瀝青質(zhì)7.2%~9.6%,芳烴含量相對(duì)較高,這對(duì)自主生產(chǎn)合成石油磺酸鹽表活劑極為有利。以HG油田產(chǎn)出原油所煉制的餾份油為主料、添加重烷基苯和烷基苯輔料,通過(guò)稀釋降粘、提高傳質(zhì)效率、減少焦化副反應(yīng)等技術(shù)與工藝,來(lái)高效合成石油磺酸鹽表活劑,不管最終產(chǎn)物多么復(fù)雜都將成為與HG原油互溶性好、超低界面活性強(qiáng)的化學(xué)驅(qū)最為適宜的、物美價(jià)廉的高效表活劑。

    3.1 磺化反應(yīng)溫度與時(shí)間

    磺化反應(yīng)是不可逆瞬時(shí)反應(yīng),若低溫磺化,物料粘度高、反應(yīng)速度慢,但副反應(yīng)及副產(chǎn)物少;若高溫磺化,可降低反應(yīng)物料粘度、加速傳質(zhì),加快反應(yīng)速度,但反應(yīng)溫度過(guò)高會(huì)使副反應(yīng)和副產(chǎn)物增多、產(chǎn)物粘度增大。反應(yīng)時(shí)間過(guò)短,磺化不完全,產(chǎn)品收率低;反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng),多磺化與焦化等副反應(yīng)增多,同時(shí)也降低總產(chǎn)能。最佳磺化反應(yīng)時(shí)間因原料組成與磺化工藝的不同而差別很大,應(yīng)根據(jù)產(chǎn)物性能加以調(diào)整,HG原油合成石油磺酸鹽膜式工藝磺化反應(yīng)溫度為47~53℃、磺化反應(yīng)時(shí)間50~60s。

    3.2 SO3氣體濃度

    SO3氣體濃度使用過(guò)低、與原料油接觸機(jī)率急劇變小,造成反應(yīng)時(shí)間延遲,相同工況下磺化反應(yīng)要延長(zhǎng)通氣時(shí)間,尾氣中夾帶的原料油增多、稀釋空氣用量增大、原料損失量增大;SO3氣體濃度使用過(guò)高,單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)速率大,SO3氣體與原料油液膜接觸面磺化反應(yīng)瞬間大量放熱,造成局部溫度過(guò)高、產(chǎn)物焦化、過(guò)磺化,副產(chǎn)物增多,同時(shí)過(guò)量的SO3氣體來(lái)不及參加反應(yīng)就將成為尾氣的一部分,過(guò)多地浪費(fèi)了SO3氣體、也增大了尾氣處理的負(fù)荷[3]。HG原油合成石油磺酸鹽最佳磺化反應(yīng)SO3氣體濃度為3~6%。

    3.3 刮板轉(zhuǎn)速(傳質(zhì)效率)

    以旋轉(zhuǎn)刮板形成湍流攪拌作用來(lái)提高傳質(zhì)效率,使原料油液膜內(nèi)外層不斷翻滾、急劇增大與SO3氣體接觸磺化的機(jī)會(huì)與效率;并通過(guò)刮板加快推動(dòng)高粘原油物料向前流動(dòng),促進(jìn)散熱、減少焦結(jié)與過(guò)磺化作用,避免管閥堵塞。HG原油合成石油磺酸鹽最佳刮板轉(zhuǎn)速因配比物料粘度的不同而不同、隨著配比物料粘度的增大而增大,可采用智能變頻器,依據(jù)傳質(zhì)阻力大小以及液膜更新頻率而自動(dòng)調(diào)節(jié)刮板轉(zhuǎn)速60~120r/m英寸。

    3.4 磺化后的老化與合成

    從磺化器輸送出來(lái)的磺酸,還包裹著少量的SO3氣體,經(jīng)過(guò)進(jìn)一步老化與磺化能增加磺酸產(chǎn)量。輸出的磺酸立即用溫水噴淋處理,以稀釋和恒溫磺化產(chǎn)物,在保溫狀態(tài)下均勻攪拌老化5~20m英寸,以增加單雙磺酸產(chǎn)量,提高最終產(chǎn)物的超低界面活性。老化后加堿皂化合成:RArSO3H+NaOH→ RArSO3Na+H2O。

    4 中試模擬磺化合成實(shí)驗(yàn)

    減壓蒸餾后的HG原油與重烷基苯混料在刮膜式磺化器反應(yīng)筒體內(nèi)壁向下流動(dòng)過(guò)程中,經(jīng)刮板快速刮甩涂抹,液膜不斷轉(zhuǎn)換更替翻新,與干燥空氣攜帶定濃度SO3氣體接觸、混合、均勻而充分地發(fā)生磺化反應(yīng);磺化反應(yīng)驟然放出的熱量通過(guò)夾套循環(huán)水快速冷卻移除,保證整個(gè)磺化反應(yīng)過(guò)程柔和、溫度變化小,避免結(jié)瘤、焦化和過(guò)磺化現(xiàn)象的發(fā)生。氣液分離器內(nèi)勻速均衡進(jìn)出料,磺化后酸料經(jīng)氣液分離、保溫水處理、老化后加入NaOH進(jìn)行中和皂化反應(yīng),最終生成石油磺酸鹽表活劑。

    以石油磺酸鹽驅(qū)油性能大小為指標(biāo),四因素三水平正交試驗(yàn)結(jié)果:①影響芳烴轉(zhuǎn)化率與產(chǎn)品收率的因素,SO3與原料總芳烴摩爾比>反應(yīng)溫度>SO3濃度>刮板轉(zhuǎn)速。②影響產(chǎn)品活性物含量與界面張力的因素,反應(yīng)溫度>原料總芳烴摩爾比>SO3濃度>刮板轉(zhuǎn)速。③影響尾氣SO2和SO3殘余濃度的因素,SO3與原料總芳烴摩爾比>反應(yīng)溫度>刮板轉(zhuǎn)速>SO3濃度。綜合中試合成的工藝條件及產(chǎn)品的性能指標(biāo),HG原油磺化合成石油磺酸鹽的最佳工藝條件:反應(yīng)溫度 47~53℃、SO3與原料總芳烴摩爾比 1.4~1.7∶1、SO3濃度3.7~4.7%、刮板轉(zhuǎn)速80~95r/m英寸、反應(yīng)有效管程3.5~4.5m、老化溫度45~55℃、老化時(shí)間 8~15m英寸等。

    自主生產(chǎn)合成的石油磺酸鹽不用提純和精制,儲(chǔ)運(yùn)和混配更為簡(jiǎn)便,成本僅是外購(gòu)表活劑價(jià)格的一半,經(jīng)濟(jì)與性能上的優(yōu)勢(shì)顯而易見(jiàn)。

    5 合成石油磺酸鹽的主要性能指標(biāo)

    以HG減壓蒸餾脫蠟原油為原料合成的石油磺酸鹽,降低HG原油/水之間界面張力的能力可達(dá)10-3mN/m以下,添加10~20%的重烷基苯或烷基苯,原料油粘度越大,添加量越大,界面張力可達(dá)10-4mN/m以下,添加重烷基苯不僅起稀釋降粘作用,更能增加有效活性物的產(chǎn)量,磺化反應(yīng)效率、原料轉(zhuǎn)化率及產(chǎn)品收率都得到較大提高。合成產(chǎn)物的主要成份是由C23H38SO3H~C31H48SO3H構(gòu)成芳烴化磺酸鹽,原料油中膠質(zhì)瀝青質(zhì)等雜環(huán)化合物越多、芳環(huán)上取代基數(shù)量與枝杈鏈越多,磺化后得到的石油磺酸鹽超低界面活性越好。

    中試合成得到的石油磺酸鹽質(zhì)量性能穩(wěn)定,超低界面張力濃度展布范圍寬、濃度0.05%~0.6%的稀釋液都能與HG原油達(dá)成10-3mN/m的超低界面張力,乳化和洗油能力強(qiáng);儲(chǔ)層砂體對(duì)其吸附量為0.13~0.45mg/g、僅是其它表活劑(>0.75mg/g)的一半;復(fù)配性能穩(wěn)定、色譜分離現(xiàn)象弱,與產(chǎn)出聚合物間隔<0.3PV(巖心孔隙體積)。HG油藏環(huán)境條件下,以其與0.8%~1.2%的堿復(fù)配極易形成油水界面張力<10-4mN/m的微乳液,物模驅(qū)油效率4.2%~8.9%;以其復(fù)配的聚/表二元復(fù)合體系油水界面張力<10-2mN/m,物模驅(qū)油效率14.8%~18.4%;以其復(fù)配的聚/表/堿三元復(fù)合體系油水界面張力<10-3mN/m,物模驅(qū)油效率17.6%~22.3%,比使用其它表活劑復(fù)配高出2.3%~5.8%。

    6 結(jié)論與認(rèn)識(shí)

    (1)以化學(xué)驅(qū)礦場(chǎng)實(shí)施區(qū)塊產(chǎn)出原油為原料合成的石油磺酸鹽表活劑,更容易與原油互溶和達(dá)成超低界面張力、乳化和洗油能力強(qiáng)、巖石吸附損失小、超低界面張力濃度展布范圍寬、驅(qū)油性能穩(wěn)定、提高地下原油采收率潛力大,是化學(xué)驅(qū)首選的、物美價(jià)廉的、最為適宜的表活劑。

    (2)采用刮膜式磺化工藝,克服了常見(jiàn)的磺化不均勻、過(guò)磺化、易焦化、易結(jié)瘤、難輸送、難中和等弊端,以重烷基苯復(fù)配HG油田減壓蒸餾脫蠟原油,提高了磺化效率和產(chǎn)品收獲率,合成石油磺酸鹽的質(zhì)量與性能得到大幅度提升。

    (3)以HG原油為原料合成石油磺酸鹽,無(wú)需提純和精制就可直接在化學(xué)驅(qū)礦場(chǎng)使用,儲(chǔ)運(yùn)和混配也變得簡(jiǎn)便與容易,為復(fù)配穩(wěn)定的高效驅(qū)油體系、降低HG化學(xué)驅(qū)礦場(chǎng)實(shí)施成本、提高增油效果與經(jīng)濟(jì)效益創(chuàng)造了條件。

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