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    探析中藥染色摻偽增重的形式與鑒別

    2017-04-03 17:39:07廣東省佛山市順德醫(yī)藥行業(yè)特有工種職業(yè)技能鑒定站528300李釗廣東省佛山市順德區(qū)怡心康大藥房有限公司528300吳嘉茵李維聰
    首都食品與醫(yī)藥 2017年8期
    關(guān)鍵詞:鑒別方法色譜法液相

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    因不法商販唯利是圖,在利益驅(qū)使下對(duì)中藥進(jìn)行染色摻偽增重。近年來(lái)多起染色摻偽增重的中藥事件大大地打擊了人們對(duì)中藥的信心。人們用藥面臨極大的安全風(fēng)險(xiǎn),嚴(yán)重阻礙中藥現(xiàn)代化,若不改變甚至?xí)茪д麄€(gè)中醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)。本文主要圍繞中藥的染色摻偽增重問(wèn)題展開(kāi),介紹中藥染色摻偽增重的形式和鑒別方法。

    1 中藥染色摻偽增重的危害

    中藥多用化工產(chǎn)品如胭脂紅、新品紅、莧菜紅、亮藍(lán)、蘇丹紅Ⅳ、日落黃、檸檬黃、孔雀石綠、胭脂紅、酸性紅73、金橙Ⅱ、赤蘚紅、808猩紅、金胺O、鋁鹽、鎂鹽、硫酸鹽、氯化鈉、明礬、青礬、糖、硫磺過(guò)量熏蒸、雙氧水漂白等物質(zhì)進(jìn)行染色摻偽增重。

    中藥染色摻偽增重的危害具體可概括為以下幾點(diǎn):一是實(shí)際用藥量減少,延誤病情。中藥染色摻偽增重之后重量比原藥增加,因此使用者的實(shí)際用藥量就會(huì)減少,體內(nèi)的藥物濃度不夠,治療效果受到較大影響,不僅治療所需時(shí)間更長(zhǎng),甚至還可能因此錯(cuò)過(guò)疾病的最佳治療時(shí)間,導(dǎo)致病情被延誤。二是引發(fā)不良反應(yīng)。如果染色摻偽所用染料本身存在藥理作用,在不知情情況下與中藥混合在一起可能會(huì)改變藥材本身的藥性,進(jìn)而引發(fā)不良反應(yīng)。三是非食用色素會(huì)引起中毒損害或癌變。染色摻偽所用染料并非食用色素,會(huì)對(duì)人體造成不同程度的損害,有些甚至具有一定的毒性和致癌性,人們的身體健康以及生命安全會(huì)受到嚴(yán)重威脅[1]。四是影響中醫(yī)藥行業(yè)的發(fā)展。中藥染色摻偽增重問(wèn)題的存在還能直接影響到廣大民眾對(duì)中藥的信任,阻礙我國(guó)傳統(tǒng)中藥以及中藥現(xiàn)代化的長(zhǎng)遠(yuǎn)發(fā)展。

    2 中藥染色摻偽增重的主要形式

    2.1 利用染色以次充好,以非藥用部位代替藥用部位 用劣質(zhì)藥材染色變成“好藥材”。就是利用染色來(lái)改變中藥的外觀,進(jìn)而以次充好提高銷售價(jià)格。如陳舊的延胡索片[2]、黃連、黃岑片使用金胺O染色可以加深顏色,讓其外觀色澤得到改善。有的提取出有效成分之后如黃柏絲使用金胺O可改善色澤。如紅花,產(chǎn)地不一樣,差價(jià)大,制假者就將質(zhì)量差的紅花染色冒充質(zhì)量好的紅花來(lái)出售。又如山五味子與北五味子差價(jià)大,造假者利用這個(gè)差價(jià)就將棕色的山五味子染成紅色,摻入北五味子中謀取高價(jià)?;蛞晕闯墒斓奈逦蹲邮褂盟嵝约t73或者赤鮮紅染色后變成熟果實(shí)的顏色后出售。

    2.2 利用染色摻偽增加重量 該形式主要是在正品中摻入廉價(jià)物質(zhì)或有害物質(zhì)來(lái)增加中藥的重量,如在黃連、黃芩、桔梗片、白及、白鮮皮、豬苓片、防風(fēng)、川芎、巴戟天、何首烏、肉蓯蓉、熟地以及炮山甲中摻入明礬或者硫酸鎂。川芎、紅參片滲入紅糖。甚至有黑心商人將鐵粉摻入到冬蟲夏草中,將黃泥粉摻入到海金沙中,并進(jìn)行染色掩飾。有的用提取了有效成分后的藥材重新染色增重恢復(fù)成原樣的,如黃柏、連翹、山茱萸等。黃連加金胺O掩蓋用白色礦物粉摻假增重。

    2.3 利用染色摻偽摻假增重,以假充真 用非藥材染色成“真藥材”。染色后將某一種物質(zhì)冒充中藥出售。如使用染料鐵紅對(duì)植物根須染色后冒充丹參。使用模具對(duì)淀粉定型染色來(lái)冒充冬蟲夏草。山杏染色成烏梅。天麻用馬鈴薯、番薯、其他淀粉性物質(zhì)壓片偽造。淀粉壓制成白茯苓。海馬、全蝎肚內(nèi)摻打泥漿雜物。沒(méi)藥摻泥砂。乳香摻松香。菊花摻面粉摻砂。番紅花用玉米須、紙漿纖維等染色偽造、或摻甘油。肉蓯蓉?fù)芥i陽(yáng)。松貝摻平貝。紅花摻泥砂染料。白花蛇作金錢白花蛇。水半夏充半夏。理?xiàng)椚食渌釛椚?。生曬參充西洋參。黃花白及充白及。紅參充高麗參。羊胎盤充紫河車。柚皮充佛手。水防風(fēng)充北防風(fēng)。平貝母充川貝母。光皮木瓜充皺皮木瓜。海南砂、紅殼砂、山姜等充春砂仁。萎陵菜充白頭翁。腐木充沉香。廣東絲瓜絡(luò)充絲瓜絡(luò)。

    3 染色摻偽增重中藥的鑒別方法

    3.1 經(jīng)驗(yàn)鑒別法 一般的中藥材都具有特殊的形狀、氣味以及色澤,即便顏色接近,但是依然可以通過(guò)中藥本身的其他特點(diǎn)進(jìn)行鑒別。染色摻偽增重中藥主要以黑色、黃色以及紅色為主,而用于染色摻偽的物質(zhì)則多為鐵紅以及鐵黑,因此可通過(guò)對(duì)以上色物本身信息以及對(duì)摻入中藥內(nèi)的物質(zhì)進(jìn)行鑒別。

    要診斷出“加料”中藥,用“四診”和口試水泡火燒等經(jīng)驗(yàn)鑒別方法簡(jiǎn)單快捷準(zhǔn)確。如望,望形態(tài)、顏色、大小。染色摻偽增重后,染色比原來(lái)加深,形體肥大,重量比原來(lái)增加。如巴戟天,炮穿山甲等。聞,聞氣味。如炮穿山甲有一股臭味,不是原來(lái)藥材的香氣。問(wèn),問(wèn)價(jià)格,染色摻偽增重后的中藥價(jià)格比原藥材的價(jià)格稍低。如何首烏,紅參,川芎,炮穿山甲等。切,就是手摸掂重,手感比較原藥重,有的手上會(huì)沾上顏色粉塵。如炮穿山甲,何首烏,巴戟天等??谠嚕每谠囄兜?,口感苦、臭、酸、澀、咸、甜等味,有的會(huì)使口舌染色。如紅參加糖后甜味重;何首烏咸澀味重,無(wú)香豆氣味(黑豆制);巴戟天澀咸甜;黃精味酸澀。水泡,用一杯水浸泡下,水馬上染成深色,有沉淀物析出。如炮穿山甲水浸泡后水馬上染成深黃色,有沉淀物析出。

    3.2 理化鑒別方法 如利用熒光試驗(yàn)來(lái)檢查中藥是否摻入礦物粉末、色素等。目前已經(jīng)針對(duì)桔梗片、豬苓片、蒲黃、紅花以及炮山甲等藥物制定了系統(tǒng)的熒光試驗(yàn)快速鑒別方法,可以有效縮短鑒別時(shí)間。此外,國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局還頒布了鑒別小通草、炮山甲、豬苓片、桔梗片中總灰分的理化鑒別項(xiàng)目,利用法定標(biāo)準(zhǔn)鑒別中藥的染色摻偽增重等非法行為。在紫外光燈下(365nm)下觀察(熒光):黃柏(鮮黃)-山楊(暗黃綠)。延胡索(棕黃)-山藥蛋(暗黃綠)。大黃(棕)-土大黃(藍(lán)紫色等)。秦皮(藍(lán))-核桃楸(紫)。珍珠(藍(lán)紫,黃綠)-偽品(天藍(lán)色等)。

    3.3 光譜鑒別方法 光譜鑒別方法是隨著化學(xué)計(jì)量學(xué)的進(jìn)步以及計(jì)算機(jī)技術(shù)的不斷發(fā)展而出現(xiàn),具有操作簡(jiǎn)單、速度快,不會(huì)對(duì)樣品造成破壞等優(yōu)點(diǎn)。在中藥的染色摻偽增重鑒別中迅速得到廣泛應(yīng)用。要想利用光譜法有效鑒別中藥是否存在染色摻偽增重問(wèn)題,首先需要建立不同中藥材的近紅外光譜鑒別模型,得到中藥的光譜,然后將其與被檢測(cè)中藥所得到的光譜進(jìn)行對(duì)比,以此鑒別出被檢測(cè)中藥是否存在染色摻偽增重情況。光譜鑒別方法檢測(cè)速度非常快,效果較高。目前,相關(guān)研究人員已經(jīng)建立了沉香[3]、黃芩片、蒲黃、防己、三七[4]、大黃、朱砂粉、青黛、人工牛黃[5]等中藥的近紅外光譜鑒別模型,并對(duì)以上中藥展開(kāi)鑒別,所得準(zhǔn)確率在75%~100%范圍內(nèi),效果滿意 。光譜鑒別方法已經(jīng)成為中藥染色鑒別的技術(shù)支撐,有效提高了抽檢產(chǎn)品的命中率,值得進(jìn)一步推廣[7]。

    3.4 色譜鑒別方法 色譜鑒別方法是控制中藥質(zhì)量的重要檢測(cè)手段,最常采用高效液相色譜法以及薄層色譜法來(lái)鑒別所檢測(cè)中藥是否存在染色摻偽情況。其中薄層色譜法的操作簡(jiǎn)單,檢測(cè)成本較低,可以同時(shí)進(jìn)行鑒定和分離,但是由于會(huì)受到較多因素的影響,一般作為初步的定性篩選。高效液相色譜法不僅靈敏度高,并且具有較好的分離效果,可以根據(jù)實(shí)際需要將不同的檢測(cè)器連接在一起,同時(shí)對(duì)被檢測(cè)中藥進(jìn)行定性及定量檢測(cè)。

    根據(jù)相關(guān)資料的總結(jié),高效液相色譜法目前已經(jīng)應(yīng)用到染色摻偽中藥中摻偽物質(zhì)的定量檢測(cè)中,可精確檢測(cè)出蒲黃、黃芩、黃連中所含金胺O的含量以及紅花中所含金橙Ⅱ的含量。有研究人員利用高效液相色譜法在黃連[1]、蒲黃中檢測(cè)出了染料金胺O,紅花中測(cè)檢測(cè)出金橙Ⅱ。

    3.5 質(zhì)譜及其聯(lián)用技術(shù) 質(zhì)譜分析指的是通過(guò)測(cè)定被檢測(cè)樣品離子的強(qiáng)度和質(zhì)量來(lái)分析樣品結(jié)構(gòu)和成分的鑒別方法。該鑒別方法主要用來(lái)鑒定中藥的化學(xué)結(jié)構(gòu),具有較高的靈敏度,所需的檢測(cè)樣品較少,可以通過(guò)一次檢測(cè)最大限度地獲得被檢測(cè)中藥的信息。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)以及液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)是中藥染色摻偽增重鑒別中比較常用的兩種。有研究人員利用薄層色譜法初步篩選黃連片、延胡索等中藥,使用高效液相色譜法對(duì)其進(jìn)行定量與定性檢測(cè),利用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)進(jìn)一步確定染色物,保證鑒別結(jié)果的準(zhǔn)確性。還有使用高效液相色譜法對(duì)染色摻偽中藥進(jìn)行液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè),如對(duì)偽品血竭中蘇丹紅Ⅳ的檢測(cè)。

    氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)主要用來(lái)分析氣體以及揮發(fā)物的性質(zhì),比如天然麝香中的很多組分均為小分子量及低極性的揮發(fā)性成分,天然麝香與人工麝香的成分存在較大差異,使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)天然麝香與人工麝香所含雄甾酮以及麝香酮的含量進(jìn)行測(cè)定,防止將人工麝香摻入天然麝香中。該法操作難度較大,質(zhì)譜及其聯(lián)用技術(shù)對(duì)操作人員有著一定的要求,設(shè)備的使用、維護(hù)費(fèi)用較高,目前難以普及[6]。

    4 結(jié)論

    中藥品種繁多,化學(xué)成分復(fù)雜,質(zhì)量指標(biāo)確定及質(zhì)量控制有著較大的難度。中藥染色摻偽增重手段的多樣性和復(fù)雜性,鑒別染色摻偽增重的中藥難度增大。要做好對(duì)染色摻偽增重中藥的鑒別工作,確保中藥的質(zhì)量,需要利用好各種檢測(cè)手段以及新型鑒別方法,針對(duì)各種中藥的染色摻偽增重情況制定快速、有效的鑒別方法,以提高鑒別工作的質(zhì)量與效率。因此,利用上述檢測(cè)手段和鑒別方法,對(duì)染色摻偽增重的中藥能快速、有效加以鑒別,大大提高了鑒別的效率和準(zhǔn)確性。

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