殺菌方式對酶法去皮全果橙汁揮發(fā)性風(fēng)味的影響

王珺，黃林華，馬亞琴，竇華亭，吳厚玖

(西南大學(xué) 柑桔研究所，中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院柑桔研究所，國家柑桔工程技術(shù)研究中心，重慶，400712)

殺菌方式對酶法去皮全果橙汁揮發(fā)性風(fēng)味的影響

王珺，黃林華，馬亞琴，竇華亭，吳厚玖*

(西南大學(xué) 柑桔研究所，中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院柑桔研究所，國家柑桔工程技術(shù)研究中心，重慶，400712)

采用頂空固相微萃取-氣相質(zhì)譜聯(lián)用對不同殺菌方式處理酶法去皮甜橙全果的揮發(fā)性風(fēng)味進(jìn)行分析，共鑒定出46種揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)，主要為苧烯(72.28%～78.09%)、巴倫西亞橘烯(10.23%～17.00%)、α-蒎烯(0.98%～1.11%)、α-人參烯(0.62%～1.35%)、(E)-2-己烯(0.42%～0.73%)、異戊醛(0.61%～1.42%)、芳樟醇(0.79%～1.26%)、丁酸乙酯(0.49%～2.59%)、香葉基丙酮(0.07%～0.14%)等。超高壓滅菌、熱滅菌和對照3種處理的揮發(fā)性風(fēng)味成分分別為34種、34種和38種。超高壓殺菌條件下新檢出2,4-癸二烯醛、香葉醇、1-癸醇、諾卡酮等風(fēng)味物質(zhì)；熱殺菌條件下新檢出α-水芹烯、α-蓽澄茄油烯、乙酸辛酯、D-香芹酮等風(fēng)味物質(zhì)。

頂空固相微萃取；氣相色譜-質(zhì)譜法；去皮柑桔全果；揮發(fā)性風(fēng)味

去皮柑桔全果 (whole-peeled citrus fruit)是指通過去除柑桔果實(shí)的外果皮以及緊貼其內(nèi)的中果皮即果肉表面的外露囊衣而得到的整個裸果球。整個過程中，果實(shí)的處理過程盡可能少，與鮮切水果相比較，去皮柑桔全果的外觀狀態(tài)與鮮果更相近，處理后的柑桔裸果球包裝殺菌后可直接食用，也可做成柑桔全果罐頭，還可分散成為橙汁胞，添加到果粒類飲品之中，或者直接打漿做汁等，實(shí)現(xiàn)全年原料或產(chǎn)品周年供應(yīng)，也叫最少加工(minimally processed，MP)產(chǎn)品[1-2]。果實(shí)外果皮去除的傳統(tǒng)方法有手工去除法、熱力法、酸堿法和酶法等，其中以酶法最熱門[3-6]。通過酶法去皮后的柑桔裸果球經(jīng)過殺菌后可成為去皮柑桔全果罐頭，具有食用方便、可周年供應(yīng)的特點(diǎn)，且去皮全果也可分散成為橙汁胞，添加到果粒類飲品之中，市場潛力巨大。

揮發(fā)性風(fēng)味是構(gòu)成和影響果實(shí)品質(zhì)、加工質(zhì)量的重要因素[7]。固相微萃取(solid-phase microextraction，SPME) 作為一種比較成熟的樣品前處理技術(shù)，由美國Supelco公司于1993年將其商品化[8-9]。與傳統(tǒng)提取技術(shù)相比，其優(yōu)點(diǎn)在于不需有機(jī)溶劑，靈敏度高、成本低、所需樣品量少，重現(xiàn)性及線性好，操作簡單、方便快捷，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于提取食品基質(zhì)中揮發(fā)性和半揮發(fā)化合物[10-12]。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(gas chromatography and mass spectrometry, GC/MS)作為一種常規(guī)檢測手段已被廣泛用于揮發(fā)性成分的分析，常采用質(zhì)譜檢索和保留指數(shù)結(jié)合分析確保成分鑒定的準(zhǔn)確性。

固相微萃取結(jié)合氣質(zhì)聯(lián)用在柑桔揮發(fā)性風(fēng)味的報道有很多，但大部分集中在柑桔汁、柑桔果皮或者柑桔精油等方面[13-16]，關(guān)于去皮柑桔全果的揮發(fā)性風(fēng)味研究卻鮮有報道。本試驗(yàn)旨在通過頂空固相微萃取(headspace SPME ，HS-SPME)與氣質(zhì)聯(lián)用(GC/MS)法對酶法去皮后柑桔全果的揮發(fā)性風(fēng)味成分分析，并探討殺菌方式對柑桔去皮全果揮發(fā)性風(fēng)味的影響，為今后去皮柑桔全果罐頭精深加工和應(yīng)用開發(fā)提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

奧林達(dá)夏橙采自中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院柑桔研究所國家果樹種質(zhì)重慶柑桔圃(東經(jīng)106°18′、106°56′、北緯29°39′、10°3′)；C5～C20正構(gòu)烷烴(標(biāo)品)；德國Dr. Ehrenstorfer GmbH公司；環(huán)己酮99.5%(分析純)；美國Sigma-Aldrich公司；高阻隔蒸煮袋；格來納塑料科技(蘇州)有限公司；移液槍；德國Eppendorf公司；燒杯、玻璃棒、過濾紗布(300目)，成都思為科學(xué)儀器有限公司。

1.2 儀器與設(shè)備

7890B/5977A氣相色譜-單四級桿質(zhì)譜儀、HP-5MS石英毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm，0.25 μm)，美國Agilent公司；頂空固相微萃取操作臺、手動頂空固相微萃取進(jìn)樣器、50/30 μm二乙烯基苯/碳分子篩/聚二甲基硅氧烷萃取頭(DVB/CAR/PDMS )，美國Supelco公司；全自動超高壓殺菌機(jī)RLGY-600，溫州貝諾機(jī)械有限公司；立式真空封口機(jī)DZ-400，上海宜星包裝機(jī)械有限公司；WBL25B26 榨汁機(jī)、WK2102T電磁爐(鍋具)，廣東美的精品電器制造有限公司 。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 制備樣品

經(jīng)過酶法去皮后得到柑桔全果，進(jìn)行3 min流水沖洗干凈后濾干。將挑選大小、重量相近的果球以單袋單果的形式裝入高阻隔蒸煮袋中，開始抽真空(真空度0.06 MPa，真空時間6 s，封口時間2.5 s，封口溫度中)。樣品分成3等份，分別進(jìn)行超高壓(400 MPa 10 min)，熱殺菌(100 ℃ 5 min)和不殺菌處理(對照)。所有處理后的樣品用榨汁機(jī)粉碎，300目過濾紗布過濾，分別得到3種處理方式下的橙汁樣品(下稱全果酶法去皮未殺菌、全果酶去皮超高壓殺菌、全果酶法去皮熱殺菌)。

3種橙汁樣品分別按以下步驟進(jìn)行萃取揮發(fā)性成分：取5 mL果汁，加入20 mL螺口萃取瓶中，40 ℃平衡15 min后取出，準(zhǔn)確加入1 μL(環(huán)己酮)標(biāo)品于萃取瓶中，插入SPME萃取頭于萃取瓶中，并置于40 ℃萃取30 min，縮回萃取頭上機(jī)解析5 min。每種樣品檢測3次，取3個質(zhì)譜圖數(shù)據(jù)平均值。

1.3.2 色譜條件

色譜柱：HP-5MS石英毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm，0.25 μm)；升溫程序：起始溫度40 ℃，以40 ℃/min升至100 ℃，再以0.5 ℃/min升至102 ℃，接著以20 ℃/min升至140 ℃，最后以15 ℃/min升至250 ℃，保持2 min；進(jìn)樣口解析溫度250 ℃，不分流進(jìn)樣；載氣(He)流速1 mL/min。

1.3.3 質(zhì)譜條件

EI離子源；電子能量70 eV；傳輸線溫度280 ℃；離子源溫度230 ℃；四級桿溫度150 ℃；質(zhì)量掃描范圍m/z40～350。

1.3.4 定性和定量分析

定性分析：各化合物經(jīng)計(jì)算機(jī)檢索安捷倫系統(tǒng)配置的圖譜庫(NIST 11.LIB)相匹配，并用C5～C20正構(gòu)烷烴作為標(biāo)準(zhǔn)，在相同的程序升溫條件下，以其保留時間計(jì)算得到相應(yīng)保留指數(shù)，綜合圖譜庫相似度、保留指數(shù)和有關(guān)文獻(xiàn)報道進(jìn)行定性。采用的保留指數(shù)的線性升溫公式：

(1)

式中，tn+1和tn分別代表組分及碳數(shù)為n+1和n的正構(gòu)烷烴保留時間；tx為被測組分保留時間，且tn+1>tx>tn。

定量分析：采用內(nèi)標(biāo)法半定量，各樣品揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)含量計(jì)算公式：

(2)

2 結(jié)果與分析

2.1 總離子色譜圖

圖1 不同處理方式下的去皮柑桔全果揮發(fā)性成分總離子圖Fig.1 Total ion chromatogram of volatile components of whole peeled citrus fruits with different treatments

通過HS-SPME結(jié)合GC/MS分析上述條件處理后的樣品，再進(jìn)行譜庫檢索、保留指數(shù)和文獻(xiàn)[17-25]，確定了不同處理?xiàng)l件下奧林達(dá)酶去皮全果中主要揮發(fā)性風(fēng)味，并采用內(nèi)標(biāo)算出具體含量，見表1，各類別總含量見表2。

表1 不同處理方式下的去皮柑桔全果半定量結(jié)果

續(xù)表1

序號保留指數(shù)成分名稱分子式全果酶法去皮未殺菌全果酶法去皮超高壓殺菌全果酶法去皮熱殺菌含量/(μg·g-1)定性方式酮類421251D-香芹酮D-CarvoneC10H14O--0.12M、R[20]、S431454香葉基丙酮(E)-5,9-Undecadien-2-one,6,10-dimethyl-C13H22O0.160.290.18M、R441822諾卡酮NootkatoneC15H22O-0.05-M、R[23]、S其他4515022-異丙烯基-4a,8-二甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氫萘2-Isopropenyl-4a,8-dimeth-yl-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahydronaphthaleneC15H242.165.453.89M、R[21]461685[1AR-(1Aα,4α,4Aβ,7Bα)]-1A,2,3,4,4A,5,6,7B-八氫化-1,1,4,7-四甲基-1H-環(huán)丙烯并[E]奧[1aR-(1a.alpha.,4.alpha.,4a.beta.,7b.alpha.)]-1a,2,3,4,4a,5,6,7b-octahydro-1,1,4,7-tetramethyl-1H-Cycloprop[e]azuleneC15H240.070.110.06M

注：M通過質(zhì)譜鑒定；R：通過保留指數(shù)文獻(xiàn)值；S：通過與標(biāo)準(zhǔn)品的R值比較進(jìn)行鑒定。表格中“-”表示未檢出

表2 不同處理方式下的去皮柑桔全果揮發(fā)性風(fēng)味含量

2.2 揮發(fā)性風(fēng)味成分分析

結(jié)果表明，從3種處理中共鑒定出46種揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)，其中萜烯類21種，醛類6種，醇類7種，酯類7種，酮類3種，其他類2種，檢出的主要成分是萜烯類，醛類、醇類、酯類、酮類等多種含氧化合物。

所有檢測樣品中，萜烯類含量最高。全果酶法去皮條件下，熱殺菌較未殺菌的萜烯含量高25.96 μg/g，比超高壓殺菌多出45.28 μg/g，這在整體的風(fēng)味類別中差異明顯。未殺菌、超高壓殺菌和熱殺菌均檢出α-蒎烯(松木味)、α-萜品烯(柑橘香味)、D-苧烯(柚香味)、異松油烯(檸檬氣味)、古巴烯(樹脂香)、β-欖香烯(茴香氣味)、石竹烯(丁香花氣味)、別香橙烯(藿香氣味)、蛇麻烯(啤酒香味)、δ-芹子烯、巴倫西亞橘烯(柑橘香氣)、喇叭烯、α-人參烯。作為全果揮發(fā)性風(fēng)味中含量最高的單萜類物質(zhì)，D-苧烯含量均保持在70%以上，對去皮果球整體風(fēng)味有重要作用[26]，但也有學(xué)者認(rèn)為苧烯降解產(chǎn)物α-松油醇在含量高于2×106會有腐敗味道[27-28]，還有報道指出，苧烯在加工橙汁中的最適濃度為135～180 mg/L[29]，實(shí)驗(yàn)中的含量范圍為172.22～182.54 μg/g，接近最適值的上限，這可能在加工環(huán)節(jié)中果皮精油過多混入果汁。α-蒎烯很早被證實(shí)對橙風(fēng)味有積極作用，其含量與果皮精油在果汁油中的比例相關(guān)[30]。巴倫西亞橘烯是一種半萜烯，有輕微的橙香味，含量比例僅次于苧烯，在柑橘類果汁風(fēng)味中均有檢出，對全果整體風(fēng)味有重要作用[31]。α-萜品烯為單環(huán)單萜類化合物，存在于柑橘精油中，未殺菌、超高壓和熱殺菌條件下含量分別為0.33、0.31、0.34 μg/g，這表明α-萜品烯受殺菌溫度及壓力的影響不顯著，表現(xiàn)出較為穩(wěn)定的特性。α-水芹烯(0.49 μg/g)、2,6-二甲基-2,6-辛二烯(0.06 μg/g)、α-蓽澄茄油烯(0.08 μg/g)僅在熱殺菌條件下有檢出。α-水芹烯具有柑桔香、青香、黑胡椒香，α-蓽澄茄油烯具有花香、檸檬香氣，已被證實(shí)在多種柑橘果汁中被檢測到，對柑桔的風(fēng)味有貢獻(xiàn)[32]，但檢出的含量并不高，這可能果實(shí)這些成分含量不高有關(guān)。在未殺菌條件中獨(dú)有γ-萜品烯(0.62 μg/g)被檢出，γ-萜品烯常與α-萜品烯作為混合物同時存在。氧化苧烯、β-芹子烯僅在未殺菌與熱殺菌條件中有檢出，含量均較為接近。

醛類也對柑桔揮發(fā)性風(fēng)味的有較大貢獻(xiàn)，3種處理同時檢出有異戊醛、癸醛。異戊醛具有令人愉悅的水果香氣，癸醛具有強(qiáng)烈的橙香氣，天然存在于柑桔、檸檬等精油中，是柑橘中重要的脂肪醛類香氣，主要用于配制各種水果型香精。未殺菌與超高壓殺菌均檢出的(E)-2-己烯廣泛存在于茶葉、黃瓜、柑桔、蘋果和桃等植物中，具有令人愉悅的綠葉清香和水果香氣，但在濃度高于0.72 mg/L時會對橙汁風(fēng)味帶來負(fù)面作用[30]。2,4-癸二烯醛(0.05 μg/g)僅在超高壓條件下被檢出，具有強(qiáng)烈的油炸香氣。而在熱殺菌處理檢出有十三醛(0.14 μg/g)、金合歡基乙醛(0.08 μg/g)，其中，十三醛有甜橘和圓柚似的香氣，并帶有蠟和油脂的氣息。

醇類是柑桔汁揮發(fā)性風(fēng)味的重要組成部分，其形成多與果實(shí)中的酯酶有關(guān)，在其他風(fēng)味合成時起溶劑或載體的作用[33]。3種處理共同檢出的有1-辛醇(檸檬氣味)、芳樟醇(鈴蘭香氣)、香茅醇(玫瑰香)、4-萜品醇(紫丁香)。1-辛醇天然存在于甜橙油、圓柚油等精油中；芳樟醇是柑橘汁的重要特征香氣化合物,呈現(xiàn)花的香味[26]；香茅醇主要存在于蕓香油、香茅油和檸檬桉油中；4-萜品醇在多種柑桔果汁中也有被檢出[33],熱殺菌含量高于超高壓和未殺菌，這與橙汁加熱會導(dǎo)致此物質(zhì)增加的報道一致[34]。僅熱殺菌檢出有反-p-薄荷-2,8-二烯醇，而香葉醇、1-癸醇僅在超高壓殺菌有檢出。1-癸醇帶有甜的玫瑰脂蠟香，略有甜橙花、鈴蘭花氣息，有鳶尾香后韻和似香茅醇那樣的新鮮氣息。味覺是花香、脂蠟香，主要是柑橘香味，一般用于制造人造玫瑰油、橙花型和金合歡型香精等。香葉醇無環(huán)單萜類揮發(fā)性成分，具有溫和、甜的玫瑰花氣息，味有苦感，是合成玫瑰香油的重要原料。這些醇類物質(zhì)主要來源于氨基酸代謝和脂質(zhì)氧化[35]。

酯類對柑橘風(fēng)味的貢獻(xiàn)在一定程度上反應(yīng)出風(fēng)味品質(zhì)高低。共同檢出的有丁酸乙酯、辛酸甲酯、辛酸乙酯、鳶尾酯、癸酸乙酯。在已有的關(guān)于柑橘風(fēng)味的報道中丁酸乙酯是最主要的酯類香氣,其閾值很低,只有0.13 μg /L，具有清靈強(qiáng)烈的甜果香，菠蘿、香蕉、蘋果氣息，極易擴(kuò)散，其廣泛應(yīng)用于食用香精配方中。未殺菌處理檢測到3-羥基己酸乙酯，其具有水果香味；熱殺菌條件下檢測出乙酸辛酯，有較濃的類似橙花和茉莉花香氣，乙酸辛酯天然存在于柑橘油、綠茶葉油和位獨(dú)活油等精油中。乙酸辛酯主要用作溶劑，是中國GB2760—1986規(guī)定允許使用的食用香料，主要用以配制桃子、草莓、樹莓、櫻桃、蘋果、檸檬和柑橘類香精。

酮類對柑桔風(fēng)味也有獨(dú)特貢獻(xiàn)。共同檢出的有香葉基丙酮，具有青香、果香、蠟香、木香，并有熱帶水果香韻，用于香料工業(yè)調(diào)配蘋果、香蕉、生梨、梅子、熱帶水果等食用香精；熱殺菌處理檢測出D-香芹酮，其具有頁蒿樣氣味，有報道在不同品種的柑桔中證實(shí)存在[34,36]；超高壓殺菌處理檢出諾卡酮存在，諾卡酮又叫圓柚酮，具有愉悅的香氣，是葡萄柚的特征香氣，在柑桔中也被發(fā)現(xiàn)[37]。

從含量上看，熱殺菌萜烯類含量比超高壓殺菌高出23.25%，比未殺菌高出12.13%，差異的主要來源于D-苧烯、β-欖香烯、巴倫西亞橘烯、α-人參烯、γ-萜品烯的含量更高，這可能由于加熱過程中溫度升高加劇揮發(fā)性物質(zhì)的散發(fā)以及其他類別物質(zhì)分解產(chǎn)生；熱殺菌醛類含量比超高壓殺菌低45.43%，比未殺菌低42.32%，差異的主要來源于異戊醛、(E)-2-己烯、十三醛的含量低很多。癸醛在熱殺菌后增加153.16%，異戊醛減少了30.19%，(E)-2-己烯未檢出，增加的癸醛可能會為殺菌后的柑桔汁風(fēng)味造成負(fù)面影響；熱殺菌醇類含量差異不大，不過芳樟醇在熱殺菌后含量降低了31.32%，這有別于文獻(xiàn)中巴氏滅菌后芳樟醇濃度會增加的報道[38]，這可能與酶解去皮對全果外表皮有影響，殺菌環(huán)節(jié)的高溫持續(xù)時間高于巴氏殺菌，可能會導(dǎo)致芳樟醇二次分解，具體增加的機(jī)理有待進(jìn)一步研究。4-萜品醇在熱殺菌后，含量增加了63.22%，增加的4-萜品醇屬于苧烯的降解產(chǎn)物；在酯類部分，丁酸乙酯在熱殺菌后含量減少了79.34%，在超高壓殺菌后降低了73.23%，變化最顯著，癸酸乙酯也呈下降趨勢。但辛酸甲酯、辛酸乙酯、鳶尾酯含量均在熱殺菌后有增加，可以認(rèn)為溫度和壓力對丁酸乙酯都有影響。D-香芹酮在熱殺菌后被檢出，據(jù)文獻(xiàn)報道，當(dāng)香芹酮含量達(dá)到0.5 mg/L以上，橙汁便有特征風(fēng)味，說明殺菌對香氣有促進(jìn)作用，但過度熱處理會減少柑桔汁的主要風(fēng)味物質(zhì)，降低柑桔汁的品質(zhì)[31]。

3 結(jié)論

(1)采用頂空固相微萃取-氣相質(zhì)譜聯(lián)用對不同殺菌方式處理酶酶法去皮后甜橙果球的揮發(fā)性風(fēng)味進(jìn)行分析，共鑒定出46種揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)，主要為苧烯(72.28%～78.09%)、巴倫西亞橘烯(10.23%～17.00%)、α-蒎烯(0.98%～1.11%)、α-人參烯(0.62%～1.35%)、(E)-2-己烯(0.42%～0.73%)、異戊醛(0.61%～1.42%)、芳樟醇(0.79%～1.26%)、丁酸乙酯(0.49%～2.59%)、香葉基丙酮(0.07%～0.14%)等。

(2)殺菌方式對酶去皮后的甜橙果球揮發(fā)性風(fēng)味種類和含量有重要影響，3種處理的揮發(fā)性風(fēng)味成分分別為34種、34種和38種。超高壓殺菌處理萜烯類和酯類含量分別下降9.03%和65.87%，醛類、醇類和酮類分別增加了5.70%、5.57%和109.22%，新檢出2,4-癸二烯醛、香葉醇、1-癸醇、諾卡酮等風(fēng)味物質(zhì)；熱殺菌的萜烯類和酮類含量分別增加12.13%和9.44%，醛類、醇類和酯類分別下降42.32%、13.54%和62.35%，新檢出α-水芹烯、α-蓽澄茄油烯、乙酸辛酯、D-香芹酮等風(fēng)味物質(zhì)。

(3)酶法去皮全果甜橙作為最少加工產(chǎn)品，既可作為營養(yǎng)豐富、食用便捷的終端產(chǎn)品上市銷售，又可作為橙汁胞和橙汁的中間制備品，打破季節(jié)約束，實(shí)現(xiàn)周年供應(yīng)。通過研究不同殺菌方式對酶法去皮全果甜橙揮發(fā)性風(fēng)味的影響，對進(jìn)一步開展感官閾值、GC-O和電子鼻的研究及其全果罐頭研制具有參考意義。

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Effect of sterilization methods on the volatile flavor of orange juice extracted from peeled fruit by enzyme

WANG Jun, HUANG Lin-hua, Ma Ya-qin, Dou Hua-ting , WU Hou-jiu*

(Citrus Research Institute, Southwest University,Citrus Research Institute, Chinese Academy of Agricultural Sciences,National Citrus Engineering Research Center, Chongqing 400712, China)

Volatile flavors of whole peeled orange fruit treated with different sterilization methods were analyzed by solid phase micro extraction-gas chromatography-mass spectrometry (SPME-GC-MS).Totally 46 aromatic components were found, and main components included limonene (72.28%-78.09%), Valencene (10.23%-17.00%), α-pinene (0.98%-1.11%), α-panasinsen (0.62%-1.35%), (E)-2-Hexenal (0.42%-0.73%), 3-methyl-Butanal (0.61%-1.42%), linalool(0.79%-1.26%),ethyl butyrate(0.49%-2.59%), and Geranylacetone(0.07%-0.14%).The volatile flavor components obtained from three treatments were 34, 34 and 38 kinds, respectively.2,4-Decadienal, Geraniol, 1-Decanol, nootkatone were detected from the ultra-high pressure sterilization treatment.α-phellandrene, α-Cubebene, octyl acetate, D-carvone were detected from thermal sterilization treatment.

headspace solid-phase microextraction (HS-SPME); gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS); whole-peeled orange fruit; volatile flavor

10.13995/j.cnki.11-1802/ts.201702021

碩士，實(shí)驗(yàn)師(吳厚玖研究員為通訊作者，E-mail：wuhoujiu@cric.cn)。

“十二五”國家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目(2012BAD31B10)；公益性行業(yè)(農(nóng)業(yè))科研專項(xiàng)(201303076-07)；國家現(xiàn)代農(nóng)業(yè)柑橘產(chǎn)業(yè)技術(shù)體系(CARS-27-05B)；中央高?；究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)(XDJK2015C092)

2016-04-14，改回日期：2016-10-26