市售山茶油功能性脂肪酸組成分析

吳少錦　鄒榮燦　石治敏　楊麗麗　余正文

摘要：研究了市場(chǎng)上暢銷(xiāo)的8種山茶油的功能性脂肪酸的組成，采用了氫氧化鉀-甲醇甲酯化法和GC-MS分析法，以棕櫚酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯及亞油酸甲酯為對(duì)照品，在制定4種脂肪酸甲酯的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)（r>0.999）和回歸方程的基礎(chǔ)上，計(jì)算各脂肪酸絕對(duì)含量。結(jié)果表明，8種山茶油中棕櫚酸、硬脂酸、油酸及亞油酸的含量分別為老知青山茶油（3.83%、0.77%、25.07%、4.08%），潤(rùn)心山茶油（4.52%、0.99%、35.46%、5.57%）、源森山茶油（3.44%、0.93%、25.72%、4.30%）、綠海山茶油（3.76%、0.69%、24.41%、3.73%）、得爾樂(lè)山茶油（5.07%、1.09%、41.90%、6.22%）、山潤(rùn)山茶油（4.64%、1.04%、35.41%、5.44%）、貴太太山茶油（4.05%、0.99%、32.01%、4.62%）、金浩山茶油（4.66%、1.06%、35.81%、6.04%）。8種山茶油中油酸含量25.07%～41.90%，亞油酸含量3.73%～6.22%，未檢測(cè)到亞麻酸。

關(guān)鍵詞：山茶油；功能性脂肪酸；GC-MS分析

中圖分類(lèi)號(hào)：TS225.1；TQ646 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2017）04-0733-03

山茶油又稱(chēng)為茶子油、茶油等，是從山茶科（Theaceae）山茶屬（Camellia）油茶（Camellia oleifera Abel.）成熟的種子中壓榨得到的脂肪油，得油率約占山茶子干重的25%～35%，為無(wú)色或淡黃色的油狀液體[1]。油茶子油中飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸和多不飽和脂肪酸的組成和比例與橄欖油接近，具有“東方橄欖油”之美稱(chēng)；與菜子油、葵花子油、花生油、玉米油芝麻油等植物油相比，油茶子油具有合理的脂肪酸組成，更符合人體的需要[2-4]。山茶油中油酸、亞油酸、亞麻酸等不飽和脂肪酸含量很高，還含有多酚類(lèi)化合物、角鯊烯、維生素E、茶皂素和甾醇等生理活性肪伴隨物[5-7]。油茶中的不飽和脂肪酸含量較高，不飽和脂肪酸具有降低血脂、預(yù)防心腦血管疾病、抗腫瘤、抗氧化、降低動(dòng)物和人體膽固醇與甘油三酯、抗動(dòng)脈粥樣硬化、提高骨骼密度及防治糖尿病等多種重要生理功能的活性；人體生長(zhǎng)、發(fā)育及妊娠，尤其是皮膚和腎的發(fā)育完整性及分娩活動(dòng)對(duì)其具有很強(qiáng)的依賴(lài)性。亞油酸在腦的信息傳遞及腦功能正常發(fā)揮中起著重要作用，還能防止皮膚細(xì)胞代謝紊亂和皮膚干燥成鱗屑肥厚等病變[3，4，8-10]。隨著人們健康意識(shí)的增強(qiáng)，山茶油已逐漸成為重要的食用油之一，而油酸、亞油酸等不飽和脂肪酸的組成和含量是評(píng)價(jià)山茶油質(zhì)量?jī)?yōu)劣的重要指標(biāo)。本研究對(duì)中國(guó)市場(chǎng)占有率較高的8種山茶油產(chǎn)品中功能性脂肪酸含量和組成進(jìn)行比較研究，以期對(duì)中國(guó)山茶油產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)、利用及消費(fèi)提供參考。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

不同品牌山茶油均為市售，樣品存放于貴州師范大學(xué)花溪生命科學(xué)學(xué)院。樣品詳細(xì)信息見(jiàn)表1。

1.2 試驗(yàn)儀器

QP2010型氣質(zhì)聯(lián)用儀，日本島津公司；AB135-S型電子天平，梅特勒-托利多儀器有限公司。

1.3 GC-MS分析條件

GC條件：彈性石英毛細(xì)管色譜柱（OV-1701 30 m×0.25 mm×0.25 μm）。載氣：氦氣；流速：1.0 mL/min；分流比：1∶10。進(jìn)樣口溫度：220 ℃。升溫程序：初始溫度60 ℃保持3 min，以20 ℃/min升至200 ℃保持5 min，以8 ℃/min升至240 ℃保持5 min。

質(zhì)譜條件：離子源為EI；電離電壓70 eV；離子源溫度200 ℃；溶劑延遲時(shí)間10 min；質(zhì)譜范圍40～350 U。色譜總離子流見(jiàn)圖1。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制作

分別精確稱(chēng)取棕櫚酸甲酯12.20 mg、硬脂酸甲酯12.60 mg、油酸甲酯11.10 mg及亞油酸甲酯13.40 mg置于10 mL容量瓶中，制得標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液，然后配制不同濃度的系列混合標(biāo)準(zhǔn)液。以濃度對(duì)峰面積作圖，4個(gè)脂肪酸甲酯線(xiàn)性方程見(jiàn)表2。

1.5 脂肪酸的甲酯化及GC-MS分析

準(zhǔn)確稱(chēng)量0.10 g山茶油樣品置于100 mL圓底燒瓶中，加入5 mL苯和石油醚（1∶1）振蕩溶解，再加入5 mL 0.5 mol/L氫氧化銅-甲醇溶液振蕩1 min，并加入少量無(wú)水硫酸鈉，密封，置于50 ℃（烘箱中） 1 h左右。將反應(yīng)物轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，加入3 mL的水后振蕩，分出上層，減壓回收溶劑，得到目標(biāo)產(chǎn)物脂肪酸甲酯，以100 mL乙酸乙酯溶解，取2 μL產(chǎn)物用于GC-MS分析。

2 結(jié)果與分析

棕櫚酸、油酸、亞油酸、硬脂酸是不同品牌山茶油的主要脂肪酸，其中不飽和脂肪酸相對(duì)含量均在90%以上。不同品牌山茶油的脂肪酸組成沒(méi)有明顯差異（表3）。

3 小結(jié)與討論

甲酯化是氣相色譜法測(cè)定動(dòng)植物樣品中測(cè)定脂肪酸含量常用的衍生方法，其缺點(diǎn)在于樣品中所有的羰基化合物都被甲酯化，因此，甲酯化產(chǎn)率通常高于脂肪酸含量，二者的差值代表植物油樣品的中非脂肪酸的含量，若以脂肪酸含量的高低作為評(píng)價(jià)山茶油質(zhì)量?jī)?yōu)劣的指標(biāo)，則應(yīng)以脂肪酸含量較高，同時(shí)甲酯化產(chǎn)率相對(duì)較低的山茶油質(zhì)量為佳。本研究中8個(gè)品牌的山茶油樣品的甲酯化產(chǎn)率沒(méi)有顯著差異，而脂肪酸的含量差異較大，其中得爾樂(lè)山茶油差值最小，為14.86%，綠海山茶油差值最大，為37.05%。

山茶油毛油中含有十四酸、棕櫚油酸、棕櫚酸、十七碳酸、油酸、亞油酸、反式油酸、亞麻酸、花生酸等多種脂肪酸；而本次研究的8個(gè)品牌山茶油中僅檢測(cè)到棕櫚酸、硬脂酸、油酸和亞油酸，未檢測(cè)到亞麻酸等其他功能性多不飽和脂肪酸；導(dǎo)致山茶油中飽和脂肪酸（SFA）、單不飽和脂肪酸（MUFA）、多不飽和脂肪酸（PUFA）的組成比與世界衛(wèi)生組織公布的橄欖油脂肪酸組成（SFA∶MUFA∶PUFA=15∶75∶10）有一定差距。這可能與山茶油原料植物的品種、生長(zhǎng)環(huán)境以及油的深加工工藝有關(guān)。為從根本上提高山茶油的質(zhì)量，應(yīng)從以下幾個(gè)方面開(kāi)展研究：①以功能性脂肪酸含量為評(píng)價(jià)指標(biāo)，選育不飽和脂肪酸，特別是多不飽和脂肪酸含量較高的油茶品種具有重要的現(xiàn)實(shí)意義；②系統(tǒng)研究同一油茶品種在不同生長(zhǎng)生境下功能性脂肪酸的代謝積累規(guī)律，確定油茶的適生環(huán)境；③不飽和脂肪酸，特別是多不飽和脂肪酸在高溫加工過(guò)程中容易氧化分解，導(dǎo)致其在產(chǎn)品中含量降低，嚴(yán)重影響產(chǎn)品的質(zhì)量，因此，優(yōu)化山茶油的提取加工工藝，最大限度確保山茶油中功能性不流失。

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