徐麗梅(北京順義自來水有限責(zé)任公司,北京 101300)
氫化物—原子熒光法測定飲用水中硒(Se)方法驗證探討
徐麗梅(北京順義自來水有限責(zé)任公司,北京 101300)
氫化物發(fā)生原子熒光法測定飲用水中的硒時,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差的平均值為1.73%,回收率為100%-101%,相關(guān)系數(shù)為0.9997,進(jìn)行了討論。該方法簡便、快捷、靈敏度高、結(jié)果可靠,適用于飲用水中Se的測定。
原子熒光法;硒;生活飲用水
硒(Se)是我們身體里必需的微量元素,與人體健康緊密相聯(lián),硒量的減少會使人體免疫力降低,但是硒量過大會導(dǎo)致中毒,會出現(xiàn)頭發(fā)、指甲脫落,手腳發(fā)麻,以至于偏癱。目前對生活飲用水中硒的測定方法有分光光度法、原子吸收法、原子熒光法等。方法雖多但各有優(yōu)缺點,其復(fù)雜操作方法試劑有致癌性,采用氫化物-原子熒光法具有準(zhǔn)確、快速、操作簡便,減少用樣量,干擾小等一系列優(yōu)點,可以推廣于日常的檢測工作中,因此我用該法對測定飲用水中的微量硒的測定條件進(jìn)行了探討。
1.1 主要儀器與試劑
1.1.1 AFS——820型雙道原子熒光光度計(北京吉天儀器有限公司)
硒空心陰極燈(北京有色金屬研究總院)
1.1.2 此方法所用試劑純度為優(yōu)級純,測定用水均為超純水。
載流:鹽酸:10%;
還原劑:硼氫化鉀:1.5%。氫氧化鉀:0.2%;
配制方法:稱取1.0gKOH放入200mL水中溶解,再加入7.5g硼氫化鉀(KBH4)一起溶解,用超純水稀釋至500mL后搖均,臨用現(xiàn)配。
硒標(biāo)準(zhǔn)使用液(0.10u g/m l):用濃度為100u g/ml的硒標(biāo)準(zhǔn)溶液(國家標(biāo)物中心提供),配成濃度為0.10u g/ml的硒標(biāo)準(zhǔn)使用液,兩部稀釋:一步為10倍稀釋,基體為10%HCl。二步為100倍稀釋,基體為純水。
1.1.3 儀器運行條件
光電倍僧管負(fù)高壓270v;原子化器溫度200℃;原子化器高度8mm;燈電流80mA;載氣流量400m l/min;屏蔽氣流量1000m l/min;讀數(shù)時間10s;延遲時間1s;注入量0.5mL;讀數(shù)方式采用峰面積。
1.2 分析步驟
1.2.1 樣品預(yù)處理
吸取水樣及純水25.0mL于100mL錐形瓶中,加數(shù)粒玻璃珠,沿瓶壁加入2.5mL硝酸-高氯酸(1+1)緩慢加熱濃縮至冒白煙,稍冷后加2.5mL鹽酸(1+1),加熱至溶液冒白煙,等涼后放入比色管中,用少許超純水沖洗錐形瓶,合并于比色管中,用超純水定容至刻度,混均。
1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)系列配制
依次吸取硒標(biāo)準(zhǔn)使用液(0.1ug/m l)0.0;0.5;1.0;2.0;4.0;5.0mL于50mL比色管中,配制成濃度為0.0;1.0;2.0;4.0;8.0;10.0ug/L的標(biāo)準(zhǔn)系列,依次測定,從而繪出相對濃度——熒光強(qiáng)度關(guān)系曲線圖。
1.2.3 檢測
在調(diào)試好的條件下,選擇儀器自動進(jìn)樣系統(tǒng),按標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行測定。
2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線法繪出的熒光強(qiáng)度——濃度關(guān)系曲線圖(相關(guān)系數(shù)為0.9997)
工作曲線:一次曲線;相關(guān)系數(shù):0.9997;線性方程:lf= 32.9450*C+2.1844;
濃度值C:1、2、4、8、10;熒光強(qiáng)度值lf:36.4、67.7、136.1、266.2、330.4。
2.2 原子化爐高度的選擇:
爐高指光束離開石英爐爐口的距離,導(dǎo)致氣相干擾是因為距離太小,由于光源射到爐口的反射光過強(qiáng)(表現(xiàn)為較高的空白強(qiáng)度)而使檢出限不好,導(dǎo)致靈敏度下降是因為爐高太高,由于光束照到尾焰上,而尾焰的體積較小,并且較易晃動,則會降低檢測精度,通過反復(fù)試驗選擇最佳爐高為6~8mm。
2.3 硼氫化鉀濃度的選擇
在氫化物發(fā)生過程中,越大硼氫化鉀的濃度越容易引起液相干擾,濃度為1%時對測定平均值無太大影響,但在2%~3.5%時有明顯的液相干擾。所以最佳濃度可選1.5%,硼氫化鉀溶液中必須含有一定量的氫氧化鉀,來保證該溶液的穩(wěn)定性,經(jīng)試驗后氫氧化鉀的濃度可選擇在0.5%左右為最佳,太低的濃度不能有效的防止硼氫化鉀的分解。
2.4 方法的回收率及重復(fù)性試驗:
(1)分別取4.0、8.0ug/L的硒標(biāo)準(zhǔn)溶液,對管網(wǎng)水樣進(jìn)行加標(biāo)回收試驗,檢測結(jié)果:4.0、4.0、4.0、4.0、4.0ug/L回收率100%;8.0、8.0、8.1、8.0、8.1、8.1ug/L回收率為101%。
(2)由于我區(qū)地下水硒的濃度為0,所以分別用濃度為4.0ug/L;8.0ug/L的Se標(biāo)準(zhǔn)液連續(xù)測量11次,做重現(xiàn)性試驗,結(jié)果是:4.0、4.0、4.0、4.1、4.0、4.0、4.1、4.1、4.1、4.3、4.3ug/L相對標(biāo)準(zhǔn)偏差2.79%;8.3、8.2、8.3、8.2、8.2、8.1、8.2、8.2、8.2、8.2、8.2相對標(biāo)準(zhǔn)偏差0.67%
2.5 標(biāo)準(zhǔn)樣品的考核:
根據(jù)以上的條件進(jìn)行考核樣品,結(jié)果在允許誤差的范圍內(nèi):真值:2.11-2.65ug/L;測定值:2.30,2.30ug/L。
(1)結(jié)果證明:氫化物原子熒光法測定飲用水中的微量硒時,試劑的濃度和儀器條件是關(guān)鍵。
(2)在試驗得出的最佳分析條件下,加標(biāo)回收率為100%~101%。22次測定標(biāo)準(zhǔn)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于3%。
[1]GB/T5750.1~5750.13-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法》,中國標(biāo)準(zhǔn)出版社出版發(fā)行。
[2]《城市供水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》檢驗項目釋義(2005年版).
[3]《原子熒光分析方法手冊》——北京吉天儀器有限公司.
徐麗梅(1973-),女,漢族,大學(xué)???,工程師,從事生活飲用水水質(zhì)檢測工作。