• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    輻照法制備新型智能共聚物PES-g-PMMA及其膜性能的研究

    2017-03-05 23:32:20孫雪晴華北水利水電大學(xué)河南鄭州450003
    化工管理 2017年1期
    關(guān)鍵詞:聚醚涂覆共聚物

    孫雪晴(華北水利水電大學(xué), 河南 鄭州 450003)

    輻照法制備新型智能共聚物PES-g-PMMA及其膜性能的研究

    孫雪晴(華北水利水電大學(xué), 河南 鄭州 450003)

    隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和社會(huì)進(jìn)步進(jìn)程的加快,水資源短缺與水污染問(wèn)題日益突出,已成為制約我國(guó)經(jīng)濟(jì)和社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的瓶頸問(wèn)題。作為水處理的核心方法之一,膜過(guò)濾技術(shù)可以用來(lái)去除水中的雜質(zhì),如懸浮顆粒、膠體、可溶性化學(xué)物質(zhì)、細(xì)菌或病毒等,從而達(dá)到凈化水質(zhì)的目的,其重要作用日益顯現(xiàn),聚醚砜膜材料pH智能化的研究具有積極重大的意義。本文綜述聚醚砜膜材料的制備方法,聚醚砜膜材料pH智能化的改性方法,以及每種改性方法的特點(diǎn)和優(yōu)缺點(diǎn)。輻照法制備新能智能共聚物PES-G-PMMA有很大的發(fā)展前景。

    PES-g-PMMA共聚物;均相溶液輻射接枝法;pH響應(yīng)性

    1 聚醚砜(PES)超濾膜

    1.1 聚醚砜(PES)膜材料pH智能化的研究背景

    隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和社會(huì)進(jìn)步進(jìn)程的加快,水資源短缺與水污染問(wèn)題日益突出,已成為制約我國(guó)經(jīng)濟(jì)和社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的瓶頸問(wèn)題。作為水處理的核心方法之一,膜過(guò)濾技術(shù)可以用來(lái)去除水中的雜質(zhì),如懸浮顆粒、膠體、可溶性化學(xué)物質(zhì)、細(xì)菌或病毒等,從而達(dá)到凈化水質(zhì)的目的,其重要作用日益顯現(xiàn)。

    聚醚砜(PES)作為一種聚合物材料,具有優(yōu)良的熱力學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性,被廣泛的應(yīng)用在宏觀和微觀物質(zhì)的分離工業(yè)中,采用聚醚砜或者以聚醚砜為基礎(chǔ)制備的膜材料,往往具有非常穩(wěn)定的抗氧化性和熱力學(xué)穩(wěn)定性。

    同時(shí),為了進(jìn)一步發(fā)揮聚醚砜作為膜材料的選擇透過(guò)性的重要作用[1],通過(guò)對(duì)聚醚砜材料進(jìn)行改性,合理控制膜材料的滲透性和選擇透過(guò)性,以實(shí)現(xiàn)最終的膜材料具有優(yōu)良的抗污染性能和智能響應(yīng)性已經(jīng)越發(fā)的得到行業(yè)內(nèi)的重視[2,3]。對(duì)聚醚砜膜材料的研究中,較為突出的一種方法,就是通過(guò)將一些具有pH敏感性的功能性基團(tuán),通過(guò)各種不同的方法,與聚醚砜膜材料在溶解鑄膜階段或者成膜后發(fā)生一定的物理或化學(xué)作用,使得最終的膜材料具有純聚醚砜膜所沒(méi)有的pH敏感性的特征[4]。

    1.2 聚醚砜膜材料的制備方法

    目前有兩種比較常見(jiàn)的聚醚砜膜材料的制備方法,即平板膜的制備和中空纖維膜的制備。由于這兩種膜的結(jié)構(gòu)有所不同,因此需要采用不同的制備方法。對(duì)于平板膜,通常使用非溶劑相置換法(NIPS)的方法來(lái)制備,由于在相轉(zhuǎn)化過(guò)程中膜的皮層和內(nèi)部的支持層與非溶劑的交換速率的不同,通常導(dǎo)致最終的膜結(jié)構(gòu)具有一定的不對(duì)稱性,即我們所說(shuō)的不對(duì)稱膜(Asymmetric Membrane)。在使用這種方法制膜時(shí),通常鑄膜液被涂覆在一些玻璃、金屬、無(wú)紡布等支撐物上,通過(guò)有一定寬度限定的刮刀刮制成最初的膜液,隨后,將刮好的膜液通過(guò)相轉(zhuǎn)化的方法在非溶劑中制得最終的膜材料。事實(shí)上,中空纖維膜與平板膜都是通過(guò)非溶劑相置換法的原理來(lái)制備膜材料的,不同的地方在于,中空纖維膜不是在一些支撐上刮制成膜,而是通過(guò)一個(gè)“噴絲頭”將鑄膜液噴射成中空的纖維結(jié)構(gòu)。

    2 聚醚砜膜材料pH智能化改性的方法

    目前,基于聚醚砜膜材料與不同的pH基團(tuán)的相互作用的機(jī)理方面的研究已經(jīng)取得了一定程度的進(jìn)展,相關(guān)的通過(guò)一些物理或者化學(xué)的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)聚醚砜膜材料和一些pH基團(tuán)的共同作用的改性膜材料也得到了廣泛的應(yīng)用??傮w來(lái)講,根據(jù)二者之間作用方法和機(jī)理的不同,可以將實(shí)現(xiàn)聚醚砜膜材料pH敏感的智能化的方法分為以下幾種。

    2.1 聚醚砜孔內(nèi)填充法(Pore-filled membrane)

    聚醚砜膜孔內(nèi)填充的方法是一種有效的實(shí)現(xiàn)pH敏感性智能化的方法。早在1995年,加拿大麥克馬斯特大學(xué)的A.M.Mika[5]等人聯(lián)合美國(guó)3M公司就通過(guò)這種孔內(nèi)填充的方法實(shí)現(xiàn)了對(duì)聚醚砜膜材料的pH敏感性的改性和工業(yè)化的生產(chǎn),采用這種方法制備的pH敏感性膜材料有非常迅速的響應(yīng)性,但是缺點(diǎn)也非常明顯,由于孔徑內(nèi)的填充的方法在一定程度上堵塞了膜孔,從而導(dǎo)致膜滲透性和過(guò)濾性能的下降。填充pH敏感性基團(tuán)后的膜材料具有一定的pH敏感性,溶液在中性條件下滲透性比較明顯,而在酸性條件下則滲透性相對(duì)較弱。

    2.2 對(duì)聚醚砜膜進(jìn)行表面涂覆(Coating)

    通過(guò)對(duì)聚醚砜膜材料表面涂覆一層pH敏感性基團(tuán)的膜層,能夠有效的實(shí)現(xiàn)對(duì)聚醚砜膜材料的pH敏感的改性[6-8]。2009年美國(guó)克拉克森大學(xué)的Maxim Orlov[9]等人通過(guò)將聚乙烯吡咯烷酮(PVP)涂覆在聚醚砜的膜表面,制備了具有多層結(jié)構(gòu)的膜材料,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,涂覆過(guò)聚乙烯吡咯烷酮的膜具有很好的pH響應(yīng)性,pH為1時(shí)的純水通量比中性的情況下增長(zhǎng)了60%。需要注意的是,與常規(guī)的丙烯酸類單體不同,聚乙烯吡咯烷酮的pH敏感性表現(xiàn)為相反的特性,即在較低的pH值下分子鏈呈現(xiàn)一種“舒張”的狀態(tài),導(dǎo)致孔徑減小,滲透性能下降;而在較高的pH值下分子鏈呈現(xiàn)“收縮”的狀態(tài),導(dǎo)致膜孔徑增大,滲透性能提高。

    國(guó)內(nèi)四川大學(xué)的趙長(zhǎng)生教授的團(tuán)隊(duì)也通過(guò)表面涂覆的方法實(shí)現(xiàn)了對(duì)聚醚砜膜材料的pH智能化的改性[10]。他們采用表面涂覆的方法制備了pH敏感性的“三明治”結(jié)構(gòu)的膜材料,所謂的“三明治”結(jié)構(gòu),是指膜由三層組成,上層和下層均采用大孔徑的純聚醚砜膜涂覆而成,中間的聚醚砜膜材料用聚丙烯酸交聯(lián)的方法來(lái)得到,采用這種方法制備的多層結(jié)構(gòu)的膜材料在滲透性實(shí)驗(yàn)和截留性能的測(cè)試中都有很好的pH智能化的表現(xiàn)。

    毋庸置疑,通過(guò)表面涂覆的方法能夠有效的實(shí)現(xiàn)對(duì)聚醚砜膜的pH功能化的改性,但是同時(shí)表面涂覆的方法也存在著一些不足,一方面由于涂覆方法的特點(diǎn)導(dǎo)致涂覆層與支撐層吸附不牢固,在過(guò)濾過(guò)程中涂敷層出現(xiàn)容易脫落的現(xiàn)象;另外,由于涂覆過(guò)程發(fā)生在支撐層的表面,往往造成支撐層孔徑堵塞的問(wèn)題。

    2.3 聚醚砜與pH功能基團(tuán)的共混法(Blending)

    通過(guò)將聚醚砜材料與一些pH敏感基團(tuán)在鑄膜液階段共混的方法,也是實(shí)現(xiàn)對(duì)聚醚砜膜材料的pH智能化改性的一種常見(jiàn)的方法[11]。2013年馬來(lái)西亞國(guó)民大學(xué)的Nor Faizah Razali[12]等人,通過(guò)將聚醚砜與聚苯胺共混后制膜的方法,實(shí)現(xiàn)了共混后制備的改性膜材料的pH響應(yīng)的智能化改性,他們重點(diǎn)分析了不同聚醚砜濃度和聚苯胺濃度對(duì)成膜性能的影響,確定了制備聚醚砜pH敏感性智能膜的合理的組分比例等。

    另外,2014年印度理工學(xué)院的M.K.Sinha[13]等人,通過(guò)將聚醚砜與制備好的丙烯酸與聚乙二醇甲基丙烯酸酯(AA-co-PEGMA)共混后相轉(zhuǎn)換的方法,制備了聚醚砜的pH敏感的膜材料,通過(guò)加入7%的這種嵌段pH敏感的嵌段聚合物,改性后的膜水通量從pH為11時(shí)的0.355L/m2h變化到pH為2時(shí)的0.794L/m2h,在不同的pH條件下膜的水通量有明顯的不同。聚醚砜膜共混聚乙二醇甲基丙烯酸酯后出現(xiàn)pH敏感性的機(jī)理,當(dāng)溶液在較低pH值時(shí),共聚物分子鏈呈現(xiàn)收縮狀態(tài),因而小分子的水和大分子的牛血清白蛋白(BSA)都能夠滲透過(guò)膜孔;當(dāng)在較高的pH值時(shí),電荷效應(yīng)導(dǎo)致共聚物分子鏈呈現(xiàn)舒張狀態(tài),膜孔徑降低,從而阻止了牛血清白蛋白(BSA)滲透過(guò)膜孔的行為。

    另外,國(guó)內(nèi)的四川大學(xué)趙長(zhǎng)生[10]教授的團(tuán)隊(duì)在聚醚砜膜pH響應(yīng)性的功能化改性方面也做出了一些成績(jī)。他們自身研發(fā)出了多種具有兩親性的pH敏感性材料,例如聚丙烯晴-聚丙烯共聚物(P(AN-PAA))、聚甲基炳烯酸甲脂-聚丙烯-聚乙烯基吡咯烷酮(PMMA-PAA-PVP)三元嵌段共聚物等等,這些嵌段聚合最大的特點(diǎn)是,具有pH敏感性的同時(shí)與聚醚砜材料有很好的結(jié)合性能,能夠有效的吸附在聚醚砜材料的表面和孔內(nèi)壁,制得的中空纖維膜也有很好的pH響應(yīng)性。另外,中科院蘭州化學(xué)物理研究所的王齊華教授也采用共混的方法將自制的聚甲基炳烯酸甲脂-聚甲基丙烯酸羥乙酯-聚甲基丙烯酸(PMMA-2-HRAA-PAA)與聚醚砜材料混合制膜,實(shí)現(xiàn)了對(duì)聚醚砜膜的pH智能化改性。

    2.4 化學(xué)接枝法(Chemical reaction grafting)

    化學(xué)接枝法也是一種有效的膜材料功能化的方法。2009年,天津大學(xué)姜忠義[14]教授的團(tuán)隊(duì)采用過(guò)氧化苯甲酰(benzoyl peroxide,BPO)作為引發(fā)劑,在溶解有甲基丙烯酸(Metacrylic acid)單體的酸性水溶液中采用異相化學(xué)反應(yīng)的方法,成功的將聚甲基丙烯酸接枝在聚醚砜的分子鏈上,他們分析了不同單體濃度、不同的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)接枝產(chǎn)物的影響,同時(shí)研究了改性膜材料的pH響應(yīng)性的機(jī)理,證實(shí)了通過(guò)化學(xué)方法能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)聚醚砜膜材料的化學(xué)法的pH敏感性的功能化改性。

    2.5 光照引發(fā)接枝改性法(Photo-induce grafting)

    光照引發(fā)接枝改性法[15-16]與化學(xué)接枝法有類似的原理,都是通過(guò)引發(fā)自由基聚合的接枝反應(yīng),將一些具有pH敏感性的單體,通過(guò)聚合反應(yīng)接枝在聚醚砜的分子鏈上,不同點(diǎn)在于光照引發(fā)接枝改性法對(duì)于光源的選擇可以是多樣性的,較為常用的是紫外光(UV)[17]和伽馬射線(γ-ray)。2007年,德國(guó)杜伊斯堡-艾森大學(xué)聯(lián)合印度泰瑞高級(jí)研究院采用紫外光照的方法[18],將聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMA)接枝在膜的表面,他們隨后研究了改性后的膜的滲透性和過(guò)濾性能,結(jié)果顯示,改性后的膜材料相比未改性的原始膜材料有更好的抗污染性和一定的pH敏感性的智能化改性。2008年和2009年,中科院上海應(yīng)用物理研究所的鄧波[4]等人,通過(guò)將聚醚砜懸浮在溶解有單體的水溶液中,再經(jīng)過(guò)伽馬射線輻照的方法,實(shí)現(xiàn)了將聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸接枝在聚醚砜的分子鏈上,他們研究了伽馬射線輻射接枝的相關(guān)的動(dòng)力學(xué)機(jī)理,包括輻射劑量、單體濃度等因素對(duì)接枝反應(yīng)的影響,分析了該性膜材料的各方面性能,隨后證明采用該改性材料制備的超濾膜有很好的pH敏感性。相比表面涂覆法、共混法和化學(xué)接枝法,伽馬射線輻照接枝的方法有特殊的地方,總體來(lái)說(shuō)就是反應(yīng)不需要或者僅需要很低的添加劑組分就可以實(shí)現(xiàn)接枝,同時(shí)接枝在聚醚砜分子鏈上的pH響應(yīng)性基團(tuán)不會(huì)隨著涂膜的過(guò)程發(fā)生脫落。

    2.6 一些其他方法

    根據(jù)一些文獻(xiàn)的報(bào)道,對(duì)膜材料的pH敏感性的智能化改性還有其他一些方法,例如:熱處理法、臭氧處理法、等離子體處理法等,但是由于聚醚砜材料本身有很好的熱力學(xué)和化學(xué)穩(wěn)定性,因而這些方法往往只適用于一些鍵能相對(duì)較低的聚丙烯(PP)、聚酰胺(PA)、聚氯乙烯(PVC)類的膜材料,而對(duì)聚醚砜材料的pH敏感的智能化改性的效果并不明顯。

    3 總結(jié)與展望

    目前,已經(jīng)有大量關(guān)于聚醚砜超濾膜pH值敏化改性的研究,方法大致可分為物理改性和化學(xué)改性兩種。物理改性主要涉及材料成膜后表面涂覆,原材料共混后制膜等,而化學(xué)改性[19]可通過(guò)原材料接枝或材料成膜后表面接枝等方法,其中,接枝可通過(guò)化學(xué)誘發(fā),光誘發(fā),臭氧或高能射線等手段。前人的研究結(jié)果表明,物理改性方法由于改性材料與成膜材料本體之間沒(méi)有形成共價(jià)鍵等強(qiáng)作用力,在使用中改性材料會(huì)隨時(shí)間脫離成膜材料本體,導(dǎo)致膜原有的pH值敏化特性衰減。而化學(xué)改性的方法由于形成了共價(jià)鍵,所以成膜后性能和特性更穩(wěn)定,是未來(lái)研究的重點(diǎn)。

    通過(guò)對(duì)聚醚砜超濾膜進(jìn)行合理的改性[20-21],使濾膜材料具有pH值敏感的特點(diǎn)。這種智能材料,可以根據(jù)所處環(huán)境的pH,改變通量和對(duì)過(guò)濾介質(zhì)的選擇透過(guò)性,可以極大地提高過(guò)濾的效率和效果,在食品、化工、藥物、市政水處理等領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。

    (文章題目:輻照法制備新型智能共聚物PES-g-PMMA及其膜性能的研究)

    [1]T.Brandt and F.Wiese,Contributions to Nephrology,2003,138,1-12.

    [2]R.S.Kumar,G.A.,D.Paul and H.K.Ji,Membrane Water Treatment,2015,6,323-337.

    [3]M.Palacín,R.Estévez,J.Bertran and A.Zorzano,Physiological Reviews,1998,78,969-1054.

    [4]B.Deng,X.Yang,L.Xie,J.Li,Z.Hou,S.Yao,G. Liang,K.Sheng and Q.Huang,Journal of Membrane Science,2009,330,363-368.

    [5]W.Jiang,R.F.Childs,A.M.Mika and J.M.Dickson,De salination,2003,159,253-266.

    [6]L.Y.Chu,S.Wang and W.M.Chen,Macromolecular Chemistry &Physics,2005,206,1934-1940.

    [7]R.D.Goldblatt,J.M.Park,R.C.White,L. J.Matienzo,S.J.Huang and J.F.Johnson,Journal of Applied Polymer Science,1989,37,335-347.

    [8]M.Frank,M.H.V.Mulder and M.Wessling,Separation Science &Technology,1994,4,283-296.

    [9]Maxim Orlov,Ihor Tokarev,Andreas Scholl,A. Andrew Doran and Sergiy Minko,Macromolecules,2007,40, 2086-2091.

    [10]C.Zhao,T.Xiang and C.Cheng,Journal of Membrane & Separation Technology,2014,3,162-177.

    [11]L.Shen,X.Bian,X.Lu,L.Shi,Z.Liu and L.Chen,Desalination,2012,293,21-29.

    [12]N.F.Razali,A.W.Mohammad and N.Hilal,Journal of Industrial & Engineering Chemistry,2014,20,3134-3140.

    [13]M.K.Sahoo,B.Sinha,M.Marbaniang and D.B.Naik,D esalination,2011,13,981-990.

    [1 4]Z.Y.Z h a n g,G.L i,L.L i n,X.Y.C u i a n d B.J.Z h a n g,S p e c t r o s c o p y & S p e c t r a l Analysis,2012,32,2815-2819.

    [15]A.M.M.P.F.Poly,Journal of Applied Polymer Science.

    [16]I.R.Bellobono and E.Selli,1995.

    [17]R.Bernstein,E.Antón and M.Ulbricht,Acs Applied Materials & Interfaces,2012,4,3438-3446.

    [18]H.W.Kim,C.W.Chung and Y.H.Rhee,International Journal of Biological Macromolecules,2005,35,47-53.

    [19]F.Ng,D.J.Jones,J.Rozière,B.Bauer,M.Schuster and M.Jeske,Journal of Membrane Science,2010,362,184-191.

    [20]N.Nady,M.C.R.Franssen,H.Zuilhof,M. S.M.Eldin,R.Boom

    and K.Schro?n,Desalination,2011,275,1-9.

    [21]C.Zhao,J.Xue,F.Ran and S.Sun,Progress in Materials Science,2013,58,76-150.

    孫雪晴(1991-),女,漢,江蘇溧陽(yáng)人;研究生,華北水利水電大學(xué),研究方向:節(jié)水灌溉理論與技術(shù)。

    猜你喜歡
    聚醚涂覆共聚物
    兩嵌段共聚物軟受限自組裝行為研究
    低溫球形顆粒表面噴霧冷凍涂覆液膜的生長(zhǎng)規(guī)律
    含聚醚側(cè)鏈?zhǔn)嵝途埕人猁}分散劑的合成及其應(yīng)用
    分形粗糙表面涂覆目標(biāo)太赫茲散射特性
    1種制備全氟聚醚羧酸的方法
    雙親嵌段共聚物PSt-b-P(St-alt-MA)-b-PAA的自組裝行為
    微通道下費(fèi)托合成催化劑層涂覆厚度的數(shù)值研究
    DADMAC-AA兩性共聚物的合成及應(yīng)用
    瓦克研發(fā)出供電子產(chǎn)品使用的易涂覆型導(dǎo)熱膠粘劑
    電子世界(2015年24期)2015-01-16 03:19:36
    AM/AA/AMPS/AMQC12AB 四元共聚物的合成及耐溫抗鹽性研究
    在线观看免费日韩欧美大片| 国产精品国产三级国产专区5o| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 国产不卡av网站在线观看| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 黄色片一级片一级黄色片| 搡老乐熟女国产| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 精品国产乱码久久久久久男人| 在线观看免费午夜福利视频| 黑人欧美特级aaaaaa片| 动漫黄色视频在线观看| 波多野结衣高清作品| www.www免费av| 国产激情久久老熟女| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 日韩欧美国产一区二区入口| 天堂√8在线中文| 中亚洲国语对白在线视频| 欧美一级毛片孕妇| 欧美不卡视频在线免费观看 | 美女午夜性视频免费| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| av福利片在线| 国产激情偷乱视频一区二区| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 成在线人永久免费视频| 十分钟在线观看高清视频www| 精品高清国产在线一区| 亚洲专区中文字幕在线| 无遮挡黄片免费观看| 一区福利在线观看| 在线免费观看的www视频| 国产一区二区激情短视频| 国产一区二区在线av高清观看| 成人免费观看视频高清| 成在线人永久免费视频| 亚洲七黄色美女视频| 久久久久国内视频| 好男人在线观看高清免费视频 | 亚洲成人久久性| 国产av在哪里看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 国产真人三级小视频在线观看| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| or卡值多少钱| 国产单亲对白刺激| 欧美不卡视频在线免费观看 | 大型av网站在线播放| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 不卡av一区二区三区| 久久久国产欧美日韩av| 91av网站免费观看| 亚洲男人的天堂狠狠| 女性被躁到高潮视频| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产精品亚洲美女久久久| 人人妻人人澡欧美一区二区| 欧美zozozo另类| 婷婷丁香在线五月| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 人人妻人人澡欧美一区二区| 精品免费久久久久久久清纯| 久久久久国产一级毛片高清牌| 超碰成人久久| 少妇被粗大的猛进出69影院| 中国美女看黄片| svipshipincom国产片| 亚洲色图av天堂| 日韩精品免费视频一区二区三区| 又大又爽又粗| 精品国产乱子伦一区二区三区| 欧美日韩黄片免| 亚洲国产欧洲综合997久久, | 精品久久久久久,| 欧美激情高清一区二区三区| 国产激情久久老熟女| 国产精品一区二区精品视频观看| 天堂动漫精品| 免费在线观看成人毛片| 又黄又爽又免费观看的视频| 久久狼人影院| 国产精品久久视频播放| 日本一本二区三区精品| 一进一出抽搐gif免费好疼| 一进一出抽搐gif免费好疼| 亚洲熟妇熟女久久| xxxwww97欧美| 成人国产综合亚洲| 深夜精品福利| 免费在线观看亚洲国产| 岛国在线观看网站| 色综合亚洲欧美另类图片| 18美女黄网站色大片免费观看| 黄色丝袜av网址大全| 国产精品98久久久久久宅男小说| 一二三四社区在线视频社区8| 日韩有码中文字幕| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 免费看美女性在线毛片视频| 日本在线视频免费播放| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 美女高潮到喷水免费观看| 黄色片一级片一级黄色片| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产精品久久久av美女十八| 丝袜人妻中文字幕| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 久久久久亚洲av毛片大全| 亚洲九九香蕉| 欧美另类亚洲清纯唯美| 免费在线观看影片大全网站| 亚洲九九香蕉| 精品久久久久久久久久久久久 | 老鸭窝网址在线观看| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 女同久久另类99精品国产91| 成人亚洲精品一区在线观看| 国产激情久久老熟女| 欧美成人午夜精品| 亚洲无线在线观看| 欧美中文综合在线视频| 午夜福利高清视频| 国产高清有码在线观看视频 | 中文字幕久久专区| 精品人妻1区二区| 精品免费久久久久久久清纯| 精品久久久久久久久久免费视频| 村上凉子中文字幕在线| 这个男人来自地球电影免费观看| 麻豆一二三区av精品| 欧美日本亚洲视频在线播放| 最近最新免费中文字幕在线| 国产成人av激情在线播放| 久久精品人妻少妇| a级毛片在线看网站| 正在播放国产对白刺激| 成人国产一区最新在线观看| 一级片免费观看大全| 两个人看的免费小视频| 最好的美女福利视频网| 丝袜人妻中文字幕| av电影中文网址| 午夜a级毛片| 在线观看免费日韩欧美大片| 国产熟女xx| 一区福利在线观看| 无人区码免费观看不卡| 久热爱精品视频在线9| 亚洲精品美女久久av网站| 午夜老司机福利片| 麻豆成人av在线观看| 波多野结衣高清作品| av片东京热男人的天堂| 亚洲熟女毛片儿| 久久香蕉国产精品| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产午夜福利久久久久久| 国产亚洲欧美在线一区二区| 成人亚洲精品av一区二区| 亚洲电影在线观看av| 色综合站精品国产| 特大巨黑吊av在线直播 | 人人妻人人澡人人看| 老司机深夜福利视频在线观看| 欧美在线黄色| 欧美日韩一级在线毛片| 欧美日韩精品网址| 午夜福利免费观看在线| 午夜久久久久精精品| 18禁观看日本| 精品久久久久久久末码| 亚洲av电影不卡..在线观看| 一区二区三区国产精品乱码| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国产成人精品无人区| 中文在线观看免费www的网站 | 国产三级黄色录像| 日韩欧美国产在线观看| 无遮挡黄片免费观看| 日韩大码丰满熟妇| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 久久久久久大精品| 精品久久久久久久久久久久久 | 一本久久中文字幕| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 99国产极品粉嫩在线观看| cao死你这个sao货| 国产99久久九九免费精品| 波多野结衣av一区二区av| 视频在线观看一区二区三区| 精品卡一卡二卡四卡免费| 两个人免费观看高清视频| 国产熟女午夜一区二区三区| 国产精品99久久99久久久不卡| 久久香蕉国产精品| 日韩欧美在线二视频| 国产爱豆传媒在线观看 | 亚洲avbb在线观看| 午夜视频精品福利| 免费看十八禁软件| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产精品免费一区二区三区在线| 99久久国产精品久久久| 亚洲三区欧美一区| 色播亚洲综合网| 中文字幕av电影在线播放| 一a级毛片在线观看| tocl精华| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 亚洲精品粉嫩美女一区| www.精华液| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 十八禁人妻一区二区| 韩国av一区二区三区四区| 国产精品久久久人人做人人爽| 午夜老司机福利片| 一级黄色大片毛片| 国产亚洲精品久久久久5区| 两个人看的免费小视频| 美女午夜性视频免费| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 国产午夜精品久久久久久| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 欧美日韩福利视频一区二区| 亚洲成人免费电影在线观看| 国产成人精品无人区| 国产激情欧美一区二区| 国产91精品成人一区二区三区| 很黄的视频免费| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 国产伦人伦偷精品视频| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 午夜老司机福利片| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产精品 国内视频| 淫妇啪啪啪对白视频| 精华霜和精华液先用哪个| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 欧美激情久久久久久爽电影| 叶爱在线成人免费视频播放| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 色综合亚洲欧美另类图片| 夜夜夜夜夜久久久久| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 无遮挡黄片免费观看| 后天国语完整版免费观看| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 国产精品日韩av在线免费观看| 国产久久久一区二区三区| 日韩精品青青久久久久久| 在线观看午夜福利视频| 又黄又爽又免费观看的视频| 免费观看人在逋| 99精品在免费线老司机午夜| 精品乱码久久久久久99久播| 久久伊人香网站| 2021天堂中文幕一二区在线观 | 无遮挡黄片免费观看| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 欧美精品亚洲一区二区| 两个人视频免费观看高清| 黄色毛片三级朝国网站| 亚洲av成人av| 久久久久久久久免费视频了| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 成人三级做爰电影| 午夜福利18| 99在线视频只有这里精品首页| 欧美精品亚洲一区二区| cao死你这个sao货| 女性被躁到高潮视频| 亚洲人成77777在线视频| 人人澡人人妻人| 国产主播在线观看一区二区| 欧美成人免费av一区二区三区| 亚洲专区中文字幕在线| 在线观看日韩欧美| 亚洲精品中文字幕在线视频| 黄片大片在线免费观看| 一级黄色大片毛片| 国产精品久久视频播放| 国产精品98久久久久久宅男小说| cao死你这个sao货| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 精品久久久久久久毛片微露脸| 欧美一级a爱片免费观看看 | 91国产中文字幕| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 国产亚洲精品第一综合不卡| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 一进一出抽搐gif免费好疼| 一边摸一边抽搐一进一小说| 欧美精品啪啪一区二区三区| 制服丝袜大香蕉在线| 男男h啪啪无遮挡| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产成人av激情在线播放| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 神马国产精品三级电影在线观看 | 日韩大尺度精品在线看网址| 国产蜜桃级精品一区二区三区| www国产在线视频色| www.自偷自拍.com| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲片人在线观看| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 久久亚洲精品不卡| 精品久久蜜臀av无| 97人妻精品一区二区三区麻豆 | 欧美亚洲日本最大视频资源| 欧美成狂野欧美在线观看| 一级a爱视频在线免费观看| 欧美成人性av电影在线观看| 日本熟妇午夜| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产亚洲精品一区二区www| 国产午夜精品久久久久久| 国产精品一区二区免费欧美| 少妇被粗大的猛进出69影院| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产av一区二区精品久久| 精品午夜福利视频在线观看一区| 国产成人系列免费观看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 2021天堂中文幕一二区在线观 | 国内揄拍国产精品人妻在线 | 嫩草影视91久久| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 在线观看日韩欧美| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 国产真实乱freesex| 在线观看www视频免费| 1024视频免费在线观看| 日本熟妇午夜| 色播亚洲综合网| 欧美激情久久久久久爽电影| 一夜夜www| 亚洲专区字幕在线| 18禁美女被吸乳视频| 欧美乱码精品一区二区三区| 亚洲九九香蕉| 天天一区二区日本电影三级| 亚洲国产精品成人综合色| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 91在线观看av| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 中文字幕高清在线视频| 日韩视频一区二区在线观看| 国产亚洲精品一区二区www| 日韩视频一区二区在线观看| 一本大道久久a久久精品| 99国产综合亚洲精品| 精品卡一卡二卡四卡免费| 成人亚洲精品一区在线观看| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 露出奶头的视频| 男男h啪啪无遮挡| 久久久久久大精品| 香蕉久久夜色| 国产黄色小视频在线观看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 免费无遮挡裸体视频| 老鸭窝网址在线观看| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产精品 国内视频| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 嫁个100分男人电影在线观看| 欧美成人午夜精品| 男人操女人黄网站| 97碰自拍视频| 国产成人av教育| 一区二区三区激情视频| 欧美黄色片欧美黄色片| 最好的美女福利视频网| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 国产av一区在线观看免费| 亚洲一区中文字幕在线| 精品一区二区三区视频在线观看免费| АⅤ资源中文在线天堂| www国产在线视频色| 嫁个100分男人电影在线观看| 可以在线观看毛片的网站| 男女午夜视频在线观看| 母亲3免费完整高清在线观看| 99精品在免费线老司机午夜| 国产高清激情床上av| 亚洲人成电影免费在线| 又黄又爽又免费观看的视频| 久久精品影院6| 精品日产1卡2卡| 久久久久久九九精品二区国产 | 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 天堂影院成人在线观看| 亚洲美女黄片视频| 亚洲成av人片免费观看| 老司机深夜福利视频在线观看| 在线天堂中文资源库| 色av中文字幕| 午夜免费成人在线视频| 亚洲真实伦在线观看| 老司机在亚洲福利影院| 99精品欧美一区二区三区四区| 精品欧美一区二区三区在线| 一区二区三区高清视频在线| 亚洲国产欧美一区二区综合| 在线国产一区二区在线| 免费在线观看完整版高清| 成人亚洲精品av一区二区| av电影中文网址| 麻豆成人av在线观看| 欧美激情高清一区二区三区| 亚洲人成网站高清观看| 午夜a级毛片| 亚洲免费av在线视频| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| av在线天堂中文字幕| 观看免费一级毛片| www日本黄色视频网| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 亚洲成人免费电影在线观看| 大型av网站在线播放| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 丁香欧美五月| 免费在线观看亚洲国产| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 高清毛片免费观看视频网站| 日韩精品中文字幕看吧| 国产精品精品国产色婷婷| 可以在线观看毛片的网站| 欧美黄色片欧美黄色片| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 亚洲人成电影免费在线| 丝袜在线中文字幕| xxxwww97欧美| 婷婷六月久久综合丁香| 淫妇啪啪啪对白视频| 久久久国产精品麻豆| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 男女视频在线观看网站免费 | 亚洲美女黄片视频| 高清在线国产一区| 国产一区二区在线av高清观看| 在线观看舔阴道视频| 99国产精品一区二区蜜桃av| 午夜两性在线视频| 可以在线观看的亚洲视频| 欧美日本亚洲视频在线播放| 日本三级黄在线观看| 免费在线观看完整版高清| 日日夜夜操网爽| 国产精品精品国产色婷婷| 手机成人av网站| 国产色视频综合| 国产精品影院久久| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 99在线人妻在线中文字幕| 国产亚洲精品一区二区www| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产午夜福利久久久久久| 午夜激情福利司机影院| 午夜a级毛片| 91老司机精品| 香蕉丝袜av| 少妇 在线观看| 在线看三级毛片| av在线播放免费不卡| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 亚洲中文av在线| 无限看片的www在线观看| 亚洲五月天丁香| 成人av一区二区三区在线看| 少妇的丰满在线观看| 久久天堂一区二区三区四区| 一级毛片高清免费大全| 99国产精品一区二区蜜桃av| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲成a人片在线一区二区| 久久亚洲精品不卡| 一级毛片精品| 满18在线观看网站| 黄色 视频免费看| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 久久天堂一区二区三区四区| 色综合婷婷激情| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 欧美日韩福利视频一区二区| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 欧美久久黑人一区二区| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 亚洲专区国产一区二区| 三级毛片av免费| 国内揄拍国产精品人妻在线 | 宅男免费午夜| 午夜日韩欧美国产| 一级片免费观看大全| 老熟妇仑乱视频hdxx| 欧美色欧美亚洲另类二区| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 黄色毛片三级朝国网站| 日韩av在线大香蕉| 午夜福利高清视频| 亚洲男人的天堂狠狠| 哪里可以看免费的av片| 超碰成人久久| 最近在线观看免费完整版| 丁香欧美五月| 免费在线观看日本一区| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产高清视频在线播放一区| 色综合欧美亚洲国产小说| 亚洲男人天堂网一区| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 禁无遮挡网站| 美女大奶头视频| 黄色a级毛片大全视频| 国产亚洲精品久久久久5区| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 国产免费av片在线观看野外av| 一区二区三区国产精品乱码| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 此物有八面人人有两片| 伦理电影免费视频| av在线天堂中文字幕| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 在线av久久热| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 一本大道久久a久久精品| 两性夫妻黄色片| 国产精品久久久av美女十八| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 一区二区三区激情视频| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 精品乱码久久久久久99久播| 搞女人的毛片| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 男男h啪啪无遮挡| 视频在线观看一区二区三区| 免费看a级黄色片| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 香蕉丝袜av| 999精品在线视频| 亚洲av电影不卡..在线观看| 女性生殖器流出的白浆| 婷婷精品国产亚洲av| 中文字幕精品亚洲无线码一区 | 婷婷丁香在线五月| 国产精品九九99| av免费在线观看网站| 精品无人区乱码1区二区| 1024香蕉在线观看| 国产精品亚洲美女久久久| 久久午夜亚洲精品久久| 国产一区在线观看成人免费| 看片在线看免费视频| 亚洲国产精品成人综合色| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 中文在线观看免费www的网站 | 精品午夜福利视频在线观看一区| 国产精品九九99| 麻豆成人av在线观看| 成人国语在线视频| 亚洲久久久国产精品| 成人国产综合亚洲| 久久这里只有精品19| 午夜免费观看网址| 99国产精品一区二区三区| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 久久欧美精品欧美久久欧美| 国产精品永久免费网站| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 精品国产亚洲在线| 成人亚洲精品av一区二区| 一个人免费在线观看的高清视频| 日韩中文字幕欧美一区二区| 亚洲欧美精品综合久久99| 色综合站精品国产| 日韩中文字幕欧美一区二区| 亚洲欧美精品综合久久99| 久久久国产精品麻豆| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 特大巨黑吊av在线直播 | 国产乱人伦免费视频| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 在线免费观看的www视频| www日本在线高清视频| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国产91精品成人一区二区三区| 99国产精品一区二区三区| 黄色片一级片一级黄色片| 免费在线观看完整版高清| 曰老女人黄片| 桃色一区二区三区在线观看| 天堂√8在线中文| 麻豆成人av在线观看| 精品午夜福利视频在线观看一区|