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    研究自由基引發(fā)劑對(duì)重油加氫裂化的影響

    2017-03-04 02:28:48張晏崧趙廣韜恒力石化大連煉化有限公司遼寧大連116318
    化工管理 2017年3期
    關(guān)鍵詞:減壓渣油蠟油偶氮

    張晏崧 趙廣韜(恒力石化(大連)煉化有限公司,遼寧 大連 116318)

    研究自由基引發(fā)劑對(duì)重油加氫裂化的影響

    張晏崧 趙廣韜(恒力石化(大連)煉化有限公司,遼寧 大連 116318)

    化工提煉效率隨著化學(xué)技術(shù)的發(fā)展,已經(jīng)得到了極大的提升。對(duì)于重油轉(zhuǎn)化效率問(wèn)題,利用自由基的作用,來(lái)提高重油的轉(zhuǎn)化率,極大程度上能夠增加輕質(zhì)油的收率,表現(xiàn)最為明顯的是蠟油與減壓渣油的轉(zhuǎn)化。自由基引發(fā)劑的添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)不同,得到的轉(zhuǎn)化效率也不同,因此加強(qiáng)對(duì)自由基引發(fā)劑的應(yīng)用影響研究,有著現(xiàn)實(shí)的意義。

    自由基;引發(fā)劑;重油;加氫裂化;影響

    自由基一直以來(lái)都是工業(yè)生產(chǎn)研究的重要內(nèi)容,自由基引發(fā)劑被廣泛的應(yīng)用各個(gè)領(lǐng)域中,發(fā)揮著積極的作用。自由基鏈引發(fā)反應(yīng),其是通過(guò)合理的控制自由基聚合速率以及聚合物分子量而實(shí)現(xiàn)的,引發(fā)劑能夠給自由基單體的轉(zhuǎn)化速率,帶來(lái)較大的影響,且能夠影響聚合物的性能。

    1 自由基聚合概述

    重油加氫裂化反應(yīng)中,加入的自由基引發(fā)劑,主要利用的是自由基聚合引發(fā)劑。自由基聚合能夠合成共聚物與均聚物,其屬于聚合乙烯基類單體方法之一,其聚合效果較為明顯。自由基聚合引發(fā)劑主要包括偶氮類、過(guò)氧化物類、氧化還原類、大分子類、光敏類等。重油加氫裂化中,主要應(yīng)用的是偶氮類引發(fā)劑與過(guò)氧化物類引發(fā)劑,能夠有效提高重油的轉(zhuǎn)化率。

    2 重油加氫裂化常用的自由基引發(fā)劑

    2.1 偶氮類引發(fā)劑

    偶氮類引發(fā)劑主要分為水溶性偶氮類與油溶性偶氮類。該種類型的引發(fā)劑具有無(wú)誘導(dǎo)分解特點(diǎn),而且分解后僅產(chǎn)生一種自由基,自由基在常溫下較為穩(wěn)定,輕易不會(huì)和雜質(zhì)進(jìn)行反應(yīng),便于存貯以及運(yùn)輸。研究較早的偶氮類引發(fā)劑包括AIBN (偶氮二異丁腈)、ABVN(偶氮二異庚腈)等,在工業(yè)中的應(yīng)用范圍較小,其應(yīng)用于重油加氫裂化反應(yīng)中,具有較強(qiáng)的應(yīng)用效果。AIBN用作引發(fā)劑,能夠聚合得到丙烯酸芘甲酯-丙烯酸共聚物,生成的聚合物能夠自動(dòng)組成光敏性膠束。

    2.2 過(guò)氧化類引發(fā)劑

    在重加氫裂化反應(yīng)中,較為常用的引發(fā)劑是過(guò)氧化類引發(fā)劑。該類型的引發(fā)劑,含有-O-O-,屬于一類化合物,當(dāng)引發(fā)劑受熱后,則-O-O-的鍵會(huì)斷裂,分為兩個(gè)自由基,以此使得單體聚合。該種引發(fā)劑主要分為無(wú)機(jī)過(guò)氧化物和有機(jī)過(guò)氧化物,分別為水溶性和油溶性。重油加氫裂化反應(yīng)中,常用的過(guò)氧化類引發(fā)劑是過(guò)氧化特二丁基,其能夠加快反應(yīng),提高輕質(zhì)餾分油收率,具有明顯的應(yīng)用效果。

    3 自由基引發(fā)劑對(duì)重油加氫裂化的影響

    3.1 促進(jìn)加氫裂化反應(yīng)

    重油加氫裂化反應(yīng)中,若加入自由基引發(fā)劑,則能夠加速反應(yīng),相關(guān)研究表明利用DTBP、I2、AIBN作為引發(fā)劑,根據(jù)反應(yīng)的實(shí)際情況,來(lái)確定其各自的用量,采取分別試驗(yàn),根據(jù)最后試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)上述自由基引發(fā)劑,均能夠提高裂化反應(yīng)速率,尤其是蠟油加氫裂化反應(yīng)。自由基引發(fā)劑的添加量直接影響著重油加氫裂化反應(yīng)的效率,當(dāng)DTBP、I2、AIBN引發(fā)劑,其添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)由2500×10-6,加至10000×10-6時(shí),DTBP引發(fā)劑使得蠟油輕質(zhì)化收率提高4-10%,而I2引發(fā)劑則能夠提高3-9%,AIBN引發(fā)劑則能夠提高3-8%。上述三種引發(fā)劑的應(yīng)用,對(duì)重油加氫裂化反應(yīng)具有較好的促進(jìn)效果。

    3.2 影響催化劑的用量

    自由基引發(fā)劑的使用,對(duì)重油加氫裂化的影響,還體現(xiàn)在催化劑用量上。在含硫模擬蠟油加氫裂化反應(yīng)試驗(yàn)中,通過(guò)變化硫催化劑的使用量,觀察引發(fā)劑的催化劑使用含量的影響,選取的硫化劑使用量為200×10-6與2000×10-6。蠟油在200×10-6的催化劑使用條件下,其空白轉(zhuǎn)化率是27.5%,蠟油在2000×10-6的催化劑使用條件下,其空白轉(zhuǎn)化率是29.1%。加入DTBP、I2、AIBN引發(fā)劑,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10000×10-6,蠟油的轉(zhuǎn)化率分別增加了8%~10%、7%~9%、6%~8%,由此能夠得出加入自由基引發(fā)劑,即使使用少量的催化劑,也能夠確保輕質(zhì)化產(chǎn)物的收率。加入引發(fā)劑,在提取汽油與柴油時(shí),其應(yīng)用效果較為明顯。添加引發(fā)劑,能夠提升蠟油裂化產(chǎn)生清油的選擇性。

    3.3 對(duì)脫硫率的影響

    在進(jìn)行重油加氫裂化反應(yīng)時(shí),加入自由基引發(fā)劑,加之溫度條件的變化,能夠影響蠟油的脫硫率。反應(yīng)溫度越高,則脫硫率越高。加入引發(fā)劑條件下的脫硫率,其與反應(yīng)溫度有著直接的聯(lián)系,當(dāng)反應(yīng)溫度從390~415℃,上升到415~435℃時(shí),在空白條件下,脫硫率提高了11.2%,而相同反應(yīng)條件下,加入DT?BP、I2、AIBN引發(fā)劑,使得含硫蠟油加氫裂化反應(yīng)的脫硫率得以提升。溫度條件不同條件下,脫硫率均得到不同程度的提升,使用效果最好的引發(fā)劑是I2,其次是DTBP,最后是AIBN引發(fā)劑。I2在溫度較高的環(huán)境下,能夠提高含硫蠟油加氫裂化反應(yīng)的脫硫率。

    3.4 對(duì)孤島減壓渣油加氫裂化反應(yīng)的影響

    減壓渣油的密度與黏度相對(duì)較大,且分子結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜,雜原子的含量較多,該種類型油主要提煉的瀝青。減壓渣油的分子量大,具有復(fù)雜性特點(diǎn)。相關(guān)研究則表明,自由基引發(fā)劑能夠引發(fā)反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)的溫度升高時(shí),則輕油餾分收率將會(huì)增加,且減壓渣油的轉(zhuǎn)化深度有所提高。在相同的反應(yīng)溫度條件下,裂化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率則會(huì)隨著DTBP、I2、AIBN引發(fā)劑的加入,而發(fā)生顯著的變化,能夠提高輕質(zhì)產(chǎn)物的收率,影響較為明顯的是柴油與蠟油餾分收率。其中DTBP的加入效果最為明顯,AIBN引發(fā)劑加入的效果相對(duì)較差。DTBP、I2、AIBN引發(fā)劑的加入,不僅能夠促進(jìn)減壓渣油裂化反應(yīng),還能夠增加縮合生焦反應(yīng)。I2引發(fā)劑的加入,對(duì)減壓渣油加氫裂化反應(yīng)的催化影響較大,其能夠作為氫轉(zhuǎn)化劑,進(jìn)而能夠引發(fā)反應(yīng)。而DTBP、AIBN引發(fā)劑不屬于氫轉(zhuǎn)化劑,需要借助弱鍵斷裂,引發(fā)反應(yīng)。

    4 結(jié)語(yǔ)

    自由基引發(fā)劑的種類較多,而且應(yīng)用的范圍較廣,其在重油在加氫裂化反應(yīng)中的應(yīng)用,起到較大的促進(jìn)作用。自由基引發(fā)劑的應(yīng)用,主要以DTBP、I2、AIBN引發(fā)劑而言,對(duì)催化劑的用量、脫硫率、對(duì)孤島減壓渣油加氫裂化反應(yīng)等,有著不同不程度的影響。

    [1]李新政,李曉葦,賴偉東,白兵,安文.自由基型光引發(fā)劑的瞬態(tài)及穩(wěn)態(tài)熒光特性研究[J].光譜學(xué)與光譜分析,2011(09): 2442-2445.

    [2]簡(jiǎn)凱,楊金梁,聶俊.自由基型光引發(fā)劑的研究進(jìn)展[J].涂料技術(shù)與文摘,2016(04):41-53.

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