基于UPLC-Triple TOF MS/MS技術(shù)分析蒼耳子炒制前后的差異化學(xué)成分

劉娟秀，羅益遠(yuǎn)，劉訓(xùn)紅，宋建平，華愉教，王勝男，趙 慧，嚴(yán) 穎

(1.南京中醫(yī)藥大學(xué)，江蘇 南京 210023；2.鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院，江蘇 鹽城 224006)

基于UPLC-Triple TOF MS/MS技術(shù)分析蒼耳子炒制前后的差異化學(xué)成分

劉娟秀1，羅益遠(yuǎn)1，劉訓(xùn)紅1，宋建平2，華愉教1，王勝男1，趙 慧1，嚴(yán) 穎1

(1.南京中醫(yī)藥大學(xué)，江蘇 南京 210023；2.鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院，江蘇 鹽城 224006)

為探討蒼耳子炒制前后化學(xué)成分的變化，采用超高效液相色譜-串聯(lián)四極桿飛行時(shí)間高分辨質(zhì)譜(UPLC-Triple TOF MS/MS)法，結(jié)合多元統(tǒng)計(jì)分析技術(shù)，對(duì)蒼耳子炒制前后化學(xué)成分的差異性進(jìn)行分析。通過(guò)分析二級(jí)串聯(lián)質(zhì)譜，針對(duì)峰匹配、峰對(duì)齊、濾噪處理等進(jìn)行特征峰提??；采用主成分分析(PCA)和偏最小二乘-判別分析(PLS-DA)法進(jìn)行數(shù)據(jù)處理；根據(jù)一級(jí)質(zhì)譜精確質(zhì)荷比和二級(jí)質(zhì)譜碎片信息，結(jié)合軟件數(shù)據(jù)庫(kù)搜索、標(biāo)準(zhǔn)品比對(duì)及相關(guān)文獻(xiàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行成分鑒定。結(jié)果表明，蒼耳子炒制前后的化學(xué)組成得到了有效區(qū)分，初步篩選出44個(gè)差異化學(xué)成分，并鑒定出其中的41個(gè)成分；所分析的樣品共有10個(gè)差異化學(xué)成分，在不同樣品中呈現(xiàn)不同的變化規(guī)律。該方法可為解析蒼耳子藥材的品質(zhì)形成機(jī)制提供基礎(chǔ)資料，也可為解釋蒼耳子炒制減毒的科學(xué)內(nèi)涵提供依據(jù)。

蒼耳子；炒制；超高效液相色譜-串聯(lián)四極桿飛行時(shí)間高分辨質(zhì)譜法(UPLC-Triple TOF MS/MS)；差異化學(xué)成分

蒼耳子系菊科植物蒼耳(XanthiumsibiricumPatr.)的干燥成熟帶總苞的果實(shí)，是中醫(yī)臨床常用藥材，收載于2015年《中國(guó)藥典》，具散風(fēng)寒、通鼻竅、祛風(fēng)濕之功效，為歷代治療鼻淵及頭痛的要藥[1]。蒼耳子化學(xué)成分復(fù)雜，主要含有酚酸類、倍半萜內(nèi)酯類、揮發(fā)油、脂肪油和水溶性苷類等[2-4]?，F(xiàn)代研究表明，酚酸類成分具有抗炎、抗菌和抗血栓等作用[5-7]；蒽醌類成分具有抗菌消炎、抗病毒、降血脂和增加免疫力等作用[8]；黃酮類成分具有抗炎、抗氧化和抗腫瘤等作用[9-10]。蒼耳子資源豐富，臨床使用量大，但其生品藥材有毒，經(jīng)炒制后可降低毒性。目前，蒼耳子炮制規(guī)范及制品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)尚不完善，炒制過(guò)程缺乏客觀、科學(xué)的工藝參數(shù)，導(dǎo)致藥材質(zhì)量參差不齊，難以實(shí)現(xiàn)商品藥材標(biāo)準(zhǔn)化及保障臨床使用的有效性。

目前，對(duì)蒼耳子藥材的質(zhì)量評(píng)價(jià)及炮制研究主要集中在環(huán)烯醚萜苷、苯丙素苷及有機(jī)酸等幾種指標(biāo)成分的含量測(cè)定[11-17]以及其指紋圖譜分析[18]，分析方法多為高效液相色譜(HPLC)法[11-14,19]或高效毛細(xì)管電泳(HPCE)法[15]，尚未見(jiàn)蒼耳子炮制前后化學(xué)成分的整體變化或顯著差異化學(xué)成分的研究報(bào)道。其中，HPLC法操作簡(jiǎn)便、靈敏度較高；HPCE法載樣量小、柱效高、分辨率好，但重現(xiàn)性差、靈敏度較低。以上兩種方法主要用于定量分析，定性分析則需要標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照。液相色譜-質(zhì)譜技術(shù)廣泛用于中藥復(fù)雜體系的定性和定量分析，常用的質(zhì)譜技術(shù)有四極桿質(zhì)譜、離子阱質(zhì)譜、飛行時(shí)間質(zhì)譜及復(fù)合式串聯(lián)質(zhì)譜等[20]。其中，低分辨率的四極桿質(zhì)譜和離子阱質(zhì)譜得到的碎片離子較少，而高分辨率質(zhì)譜能夠測(cè)得化合物的精確分子質(zhì)量，進(jìn)而獲得化合物的分子式。根據(jù)多級(jí)質(zhì)譜給出的化合物碎片信息，并結(jié)合相關(guān)文獻(xiàn)[21]資料，可快速鑒定化合物的結(jié)構(gòu)。近年來(lái)，超高效液相色譜-串聯(lián)四極桿飛行時(shí)間高分辨質(zhì)譜(UPLC-Triple TOF MS/MS)法已成為植物代謝組學(xué)研究的重要手段之一。

植物代謝組學(xué)技術(shù)是對(duì)植物抽提物中代謝組進(jìn)行高通量、無(wú)偏差、全面分析的技術(shù)，可用于研究生物整體、系統(tǒng)或器官的內(nèi)源性代謝物質(zhì)的代謝途徑及其所受內(nèi)在或外在因素的影響，該技術(shù)也適用于中藥多組分復(fù)雜體系的分析。

本研究借鑒植物代謝組學(xué)的思路和方法，采用超高效液相色譜-串聯(lián)四極桿飛行時(shí)間高分辨質(zhì)譜法分析蒼耳子炒制前后化學(xué)成分的變化。通過(guò)多元統(tǒng)計(jì)分析找出變化顯著的差異化學(xué)成分，并探討其變化規(guī)律，希望為揭示蒼耳子炒制前后化學(xué)成分變化規(guī)律及其品質(zhì)形成機(jī)制提供基礎(chǔ)資料。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器和材料

SHIMADZU SIL-20A XR超快速液相色譜儀：日本島津公司產(chǎn)品，配有DGU-20A3脫氣裝置，LC-20AD XR液相，SIL-20A XR 自動(dòng)進(jìn)樣器，CTO-20AC 柱溫箱；Triple Q-TOF 5600 質(zhì)譜儀：美國(guó)AB Sciex公司產(chǎn)品，配有電噴霧離子源(ESI)系統(tǒng)，Analyst Software TF1.6數(shù)據(jù)采集處理工作站；BSA224S型電子分析天平：德國(guó)Sartorius公司產(chǎn)品；KQ-500E型超聲波清洗器(功率500 W，頻率40 kHz)：昆山市超聲儀器有限公司產(chǎn)品；DHG-9140A型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱：上海滬粵明科學(xué)儀器有限公司產(chǎn)品；湘儀H1650-W高速離心機(jī)：湖南湘儀實(shí)驗(yàn)室儀器開(kāi)發(fā)有限公司產(chǎn)品。

甲醇，甲酸：均為質(zhì)譜純，德國(guó)Merck公司產(chǎn)品；實(shí)驗(yàn)用水：超純水，由Millipore純水器制備。

蒼耳子樣品分為商品藥材和實(shí)地采集兩種，均由南京中醫(yī)藥大學(xué)劉訓(xùn)紅教授鑒定為菊科植物蒼耳XanthiumsibiricumPatr.的成熟帶總苞的果實(shí)，樣品信息列于表1。其中，S8為S4根據(jù)《中國(guó)藥典》2015版一部的炒蒼耳子制法制得的對(duì)應(yīng)炮制品。每種樣品平行取3份進(jìn)行分析，留樣憑證存放于南京中醫(yī)藥大學(xué)中藥鑒定實(shí)驗(yàn)室。

表1 蒼耳子藥材樣品詳情T(mén)able 1 Sample details of Xanthii Fructus

1.2 實(shí)驗(yàn)條件

1.2.1 色譜條件 Agilent Zorbax SB-C18色譜柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm)；流動(dòng)相：甲醇(A)，0.2%甲酸水溶液(B)；梯度洗脫程序：0～10 min(20%～30%A)，10～20 min(30%～35%A)，20～30 min(35%～80%A)，30～45 min(80%～100%A)，45～48 min(100%～20%A)；流速1.0 mL/min；柱溫35 ℃；進(jìn)樣量10 μL。

1.2.2 質(zhì)譜條件 電噴霧離子源(ESI)負(fù)離子模式，質(zhì)量掃描范圍m/z50～1 000，噴霧電壓5.0 kV，氣簾氣流速30 L/min，霧化氣流速55 L/min，輔助氣流速55 L/min，離子源溫度500 ℃，碰撞室射出電壓(CXP)9 V，去簇電壓(DP)100 V。

1.3 供試品溶液的制備

精密稱取1.0 g藥材粉末(已過(guò)3號(hào)篩)，置于100 mL具塞錐形瓶中，加入40 mL甲醇，稱其質(zhì)量；在室溫下超聲提取30 min后取出，放冷，用甲醇補(bǔ)足質(zhì)量損失，靜置冷卻；以12 000 r/min離心10 min，取上清液，經(jīng)0.22 μm微孔濾膜過(guò)濾，即得供試品溶液。

1.4 方法學(xué)考察

1.4.1 精密度實(shí)驗(yàn) 精密吸取同一供試品溶液，連續(xù)進(jìn)樣6次，對(duì)各主要色譜峰的峰面積進(jìn)行積分，計(jì)算其相對(duì)保留時(shí)間和相對(duì)峰面積的RSD值，考察儀器的精密度。

1.4.2 穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn) 精密吸取同一供試品溶液，分別于第0、4、8、12、24 h進(jìn)樣檢測(cè)，對(duì)各主要色譜峰的峰面積進(jìn)行積分，計(jì)算其相對(duì)保留時(shí)間和相對(duì)峰面積的RSD值，考察供試品溶液的穩(wěn)定性。

1.4.3 重復(fù)性實(shí)驗(yàn) 精密稱取1 g蒼耳子樣品，按1.3節(jié)方法制備6份供試品溶液，色譜分析后，對(duì)各主要色譜峰的峰面積進(jìn)行積分，計(jì)算其相對(duì)保留時(shí)間和相對(duì)峰面積的RSD值，考察樣品制備的重復(fù)性。

1.5 譜圖處理與統(tǒng)計(jì)分析

將原始質(zhì)譜數(shù)據(jù)和色譜圖導(dǎo)入Peakview 1.2 數(shù)據(jù)處理工作站進(jìn)行峰匹配、峰對(duì)齊、濾噪等處理，結(jié)果保存為文本格式，然后將文本文件調(diào)整后導(dǎo)入SIMCA-P 13.0軟件進(jìn)行分析。采用主成分分析(PCA)法，通過(guò)初步觀察各樣品的聚集情況，直觀地表達(dá)蒼耳子炒制前后的化學(xué)成分差異；采用偏最小二乘判別分析(PLS-DA)法對(duì)各樣品進(jìn)行分類，其中R2X、R2Y越接近1，表示模型越穩(wěn)定，Q2>0.5表示預(yù)測(cè)率高。根據(jù)PLS-DA模型得到的變量權(quán)重值(VIP>1)找到潛在的差異化學(xué)成分，采用t檢驗(yàn)法驗(yàn)證多維統(tǒng)計(jì)中的差異化學(xué)成分是否在單維統(tǒng)計(jì)中具有顯著性差異，其中P<0.05表示有顯著性差異。

1.6 差異化學(xué)成分的鑒定

通過(guò)一級(jí)質(zhì)譜確定精確的相對(duì)分子質(zhì)量，二級(jí)質(zhì)譜獲得裂解信息，結(jié)合HMDB(http:∥www.hmdb.ca/)和METLIN(http:∥metlin.Scripps.edu/)數(shù)據(jù)庫(kù)搜索、標(biāo)準(zhǔn)品比對(duì)及相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道，確定或推測(cè)化合物結(jié)構(gòu)信息。共有差異成分的含量以各樣品對(duì)應(yīng)的峰強(qiáng)度數(shù)值表示，通過(guò)對(duì)生蒼耳子與炒蒼耳子樣品間同一物質(zhì)峰強(qiáng)度的平均值和標(biāo)準(zhǔn)差進(jìn)行計(jì)算，得到共有差異成分在蒼耳子炒制前后的相對(duì)含量變化。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的優(yōu)化

分別考察了甲醇-水、乙腈-水、甲醇-0.1%甲酸水、甲醇-0.2%甲酸水等溶液作為流動(dòng)相時(shí)對(duì)樣品中各峰分離度的影響。結(jié)果表明，在流動(dòng)相中加入一定比例的甲酸可增強(qiáng)樣品中待測(cè)物的保留，并減少色譜峰拖尾。采用甲醇-0.2%甲酸水溶液作為流動(dòng)相時(shí)，峰形較好且可達(dá)到良好的分離效果。

2.2 質(zhì)譜條件的優(yōu)化

分別考察了樣品中化學(xué)成分在正、負(fù)離子模式下的響應(yīng)情況。結(jié)果表明，負(fù)離子模式比正離子模式能提供更多的質(zhì)譜峰信息，故本實(shí)驗(yàn)采用負(fù)離子模式進(jìn)行分析。蒼耳子炒制前后樣品的UPLC-Triple TOF MS/MS 基峰強(qiáng)度離子流(BPI)色譜圖示于圖1。

2.3 供試品處理方法的優(yōu)化

分別考察了甲醇、70%甲醇、50%甲醇3種溶液作為提取溶劑的情況，結(jié)果表明，以甲醇為溶劑的色譜峰峰形優(yōu)于其他兩種溶劑。還考察了超聲提取30、60、90 min對(duì)提取效果的影響，結(jié)果表明，超聲提取30 min與其他兩種超聲時(shí)間的提取效果無(wú)明顯差異。同時(shí)考察了料液比分別為1∶20、1∶30、1∶40對(duì)提取效率的影響，結(jié)果表明，料液比為1∶40時(shí)具有較高的提取效率。

2.4 方法學(xué)考察結(jié)果

按1.4節(jié)方法考察方法的精密度、穩(wěn)定性和重復(fù)性，結(jié)果顯示，各項(xiàng)實(shí)驗(yàn)中主要色譜峰的相對(duì)保留時(shí)間和相對(duì)峰面積的RSD值均小于2%，這表明儀器精密度良好，供試品溶液在24 h內(nèi)穩(wěn)定且方法重復(fù)性良好。

2.5 主成分分析(PCA)

采用PCA多變量模式識(shí)別方法對(duì)蒼耳子炒制前后樣品進(jìn)行降維分析，其得分圖示于圖2。由圖2可見(jiàn)，生蒼耳子與炒蒼耳子樣品可以被明顯地分開(kāi)，生蒼耳子樣品位于PC1軸的負(fù)方向，炒蒼耳子樣品位于PC1軸的正方向，而且各自聚為一類，這說(shuō)明炒制前后蒼耳子化學(xué)組成明顯不同。生蒼耳子樣品分布相對(duì)比較集中，說(shuō)明組內(nèi)均一性較好，即化學(xué)物質(zhì)組成相近；而炒蒼耳子樣品分布相對(duì)比較分散，即組內(nèi)樣品化學(xué)成分組成差異相對(duì)較大，這可能是由炒蒼耳子商品藥材缺乏統(tǒng)一的炮制規(guī)范和工藝參數(shù)導(dǎo)致的。

2.6 偏最小二乘判別分析(PLS-DA)

為進(jìn)一步證實(shí)蒼耳子炒制前后樣品中化學(xué)成分的差異性，采用有監(jiān)督的模式識(shí)別方法PLS-DA來(lái)分析確定蒼耳子炒制前后樣品間的差異化學(xué)成分，其得分圖示于圖3。在圖3中，生蒼耳子與炒蒼耳子樣品沿PC1軸明顯分開(kāi)，其模型參數(shù)為R2X(cum)=0.904，R2Y(cum)=0.982，Q2(cum)=0.891，證明模型有效可靠。與模型相對(duì)應(yīng)的柱狀載荷圖示于圖4，采用常用的變量載荷評(píng)價(jià)參數(shù)(VIP)值來(lái)描述變量的貢獻(xiàn)程度，當(dāng)VIP>1時(shí)，認(rèn)為存在潛在的差異化學(xué)成分。通過(guò)VIP值和柱狀載荷圖對(duì)兩組樣品中的差異化學(xué)成分進(jìn)行考察，初步篩選出44個(gè)差異化學(xué)成分。

注：a.生蒼耳子；b.炒蒼耳子圖1 蒼耳子炒制前后UPLC-Triple TOF-MS/MS 基峰強(qiáng)度離子流BPI色譜圖Fig.1 UPLC-Triple TOF MS/MS base peak intensity (BPI) chromatogramsof Xanthii Fructus before and after stir-frying

注：a.生蒼耳子；b.炒蒼耳子S1.□；S2.◇；S3.○；S4.*；S5.▲；S6.■；S7.◆；S8.△圖2 負(fù)離子模式下蒼耳子炒制前后的PCA得分圖Fig.2 PCA scores of Xanthii Fructus before and after stir-frying in negative ion mode

注：a.生蒼耳子；b.炒蒼耳子S1.□；S2.◇；S3.○；S4.*；S5.▲；S6.■；S7.◆；S8.△圖3 蒼耳子炒制前后樣品的PLS-DA得分圖Fig.3 PLS-DA scores of Xanthii Fructus before and after stir-frying

2.7 差異化學(xué)成分的鑒定

通過(guò)HMDB和METLIN數(shù)據(jù)庫(kù)結(jié)合已有的文獻(xiàn)[22-29]搜索差異化學(xué)成分的精準(zhǔn)質(zhì)荷比，對(duì)VIP>1的44個(gè)差異顯著化學(xué)成分進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定，初步鑒定出其中的41個(gè)化學(xué)成分，其質(zhì)譜數(shù)據(jù)列于表2。

2.8 共有差異化學(xué)成分的相對(duì)含量變化分析

所分析的8個(gè)蒼耳子炒制前后樣品中共有10種差異化學(xué)成分，包括甘草素-4′-O-芹糖-O-葡萄糖苷、3′,4′,5,7-四甲氧基黃酮、綠原酸、脫氧腺苷、隱綠原酸、1,3-二咖啡?？鼘幩?、3,4-二咖啡酰奎寧酸、紫云英苷、4′-去磺基蒼術(shù)苷和β-胡蘿卜素。以共有差異成分的峰強(qiáng)度數(shù)值代表其含量，對(duì)生蒼耳子和炒蒼耳子樣品間同一物質(zhì)峰強(qiáng)度的平均值和標(biāo)準(zhǔn)差進(jìn)行計(jì)算和作圖，得到各共有差異成分在蒼耳子炒制前后后樣品間含量的變化情況，示于圖5。由圖5可見(jiàn)，10種差異化學(xué)成分中，甘草素-4′-O-芹糖-O-葡萄糖苷、脫氧腺苷、1,3-二咖啡?？鼘幩帷?,4-二咖啡?？鼘幩帷⒆显朴④占唉?胡蘿卜素的相對(duì)含量在炒制品中較高；而3′,4′,5,7-四甲氧基黃酮、綠原酸、隱綠原酸及4′-去磺基蒼術(shù)苷的相對(duì)含量在生品中較高。

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)采用UPLC-Triple TOF MS/MS聯(lián)用技術(shù)分析蒼耳子炒制前后化學(xué)成分的差異，初步確定出41個(gè)差異顯著的化學(xué)成分，在蒼耳子炒制前后的8個(gè)樣品中共同含有10個(gè)差異化學(xué)成分，其相對(duì)含量呈現(xiàn)不同的變化規(guī)律。炒制后的樣品中，甘草素-4′-O-芹糖-O-葡萄糖苷、脫氧腺苷、1,3-二咖啡酰奎寧酸、3,4-二咖啡酰奎寧酸、紫云英苷和β-胡蘿卜素的含量增高，這可能是蒼耳子“炒制增效”的物質(zhì)基礎(chǔ)；而3′,4′,5,7-四甲氧基黃酮、綠原酸、隱綠原酸及4′-去磺基蒼術(shù)苷的含量降低。蒼術(shù)苷是蒼耳子的主要毒性成分之一，4′-去磺基蒼術(shù)苷為蒼術(shù)苷在酸性條件下解離出K+，然后脫去一分子磺酸基而得，炒制樣品中4′-去磺基蒼術(shù)苷含量顯著降低，這可能是蒼耳子“炒制減毒”的原因之一。該方法能夠找出蒼耳子炒制前后差異顯著的化學(xué)成分，并揭示其變化規(guī)律，可為解析蒼耳子藥材的品質(zhì)形成機(jī)制提供基礎(chǔ)資料，也可為解釋蒼耳子炒制減毒的科學(xué)內(nèi)涵提供依據(jù)。

圖4 蒼耳子炒制前后樣品的PLS-DA柱狀載荷圖Fig.4 PLS-DA contribution loading plot of Xanthii Fructus before and after stir-frying

注：a.生蒼耳子；b.炒蒼耳子1.甘草素-4′-O-芹糖-O-葡萄糖苷；2. 3′,4′,5,7-四甲氧基黃酮；3.綠原酸；4.脫氧腺苷；5.隱綠原酸；6.1,3-二咖啡酰奎寧酸；7.3,4-二咖啡?？鼘幩幔?.紫云英苷；9. 4′-去磺基蒼術(shù)苷；10. β-胡蘿卜素圖5 蒼耳子炒制前后樣品中共有差異化學(xué)成分的相對(duì)含量Fig.5 Relative contents of different chemical constituents in Xanthii Fructus before and after stir-frying

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Differences of Chemical Compositions inXanthiiFructusbefore and after Stir-Frying by UPLC-Triple TOF MS/MS

LIU Juan-xiu1, LUO Yi-yuan1, LIU Xun-hong1, SONG Jian-ping2, HUA Yu-jiao1, WANG Sheng-nan1, ZHAO Hui1, YAN Ying1

(1.NanjingUniversityofChineseMedicine,Nanjing210023,China;2.YanchengHealthVocational&TechnicalCollege,Yancheng224006,China)

The method of UPLC-Triple TOF MS/MS combined with multivariate statistical analysis was used to study the differences of chemical compositions inXanthiiFructusbefore and after stir-frying. Through the analysis of the multistage tandem mass spectrometry, the characteristic peaks were extracted with mass spectrometry data peak matching, peak alignment, noise filtering. Principal component analysis (PCA) and partial least-squares discriminant analysis (PLS-DA) were used for data processing. The chemical compositions were identified and tentative presumed according to MS accurate mass and MS/MS spectrometry fragmentation information, combined with the software of database search and comparison with reference standards and literature. The results show that the chemical compositions inXanthiiFructusbefore and after stir-frying are clearly distinguished. A total of 44 different chemical compositions are detected inXanthiiFructusbefore and after stir-frying, and 41 chemical compositions of which are identified. Among of them, there are 10 kinds of common differential compositions, such as liquiritigenin 4′-O-apiosyl-O-glucoside, 3′,4′,5,7-tetramethoxyflavone, chlorogenic acid, deoxyadenosine, 4-dicaffeoylquinic acid, 1,3-dicaffeoylquinic acid, 3,4-dicaffeoylquinic acid, astragalin, 4′-desulphate-atractylosid andβ-carotene, which present different change laws. In the 10 differential components, the contents of liquiritigenin 4′-O-apiosyl-O-glucoside, deoxyadenosine, 1,3-dicaffeoylquinic acid, 3,4-dicaffeoylquinic acid, astragalin, andβ-carotene are much higher inXanthiiFructusafter stir-frying, while the contents of 3′,4′,5,7-tetramethoxyflavone, chlorogenic acid, 4-dicaffeoylquinic acid, and 4′-desulphate-atractylosid are lower. This study provides a basic information for revealing the change law of chemical compositions inXanthiiFructusbefore and after stir-frying.

XanthiiFructus; stir-frying; UPLC-Triple TOF-MS/MS; chemical compositions

2016-05-09;

2016-10-05

江蘇高校優(yōu)勢(shì)學(xué)科建設(shè)工程項(xiàng)目(YSXK-2014)；江蘇高校品牌專業(yè)建設(shè)工程項(xiàng)目(PPZY2015A070)；鹽城市醫(yī)學(xué)科技發(fā)展計(jì)劃項(xiàng)目(YK2014051)資助

劉娟秀(1990—)，女(漢族)，江蘇人，碩士研究生，生藥學(xué)專業(yè)。E-mail: liujx0516@163.com

劉訓(xùn)紅(1959—)，男(漢族)，江蘇人，教授，從事中藥鑒定與品質(zhì)評(píng)價(jià)研究。E-mail: liuxunh1959@sohu.com

O657.63

A

1004-2997(2017)01-0157-12

10.7538/zpxb.2017.38.01.0157