40%嘧菌環(huán)胺懸浮劑的配方篩選及藥效研究

楊志鵬，李樹柏，王 旭，劉君良

（青島瀚生生物科技股份有限公司，山東青島 266101）

◆研究與開發(fā)◆

40%嘧菌環(huán)胺懸浮劑的配方篩選及藥效研究

楊志鵬，李樹柏，王 旭，劉君良

（青島瀚生生物科技股份有限公司，山東青島 266101）

通過對潤濕分散劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑等品種及用量的篩選，制備40%嘧菌環(huán)胺懸浮劑。最佳配方為嘧菌環(huán)胺40%、潤濕分散劑RYD-981 3.5%、SP-SC2728 2%、SP-SC3 2%、防凍劑乙二醇4%、增稠劑硅酸鎂鋁1%、黃原膠0.1%、消泡劑0.3%，水補(bǔ)足至100%。該配方性能指標(biāo)符合懸浮劑要求。田間藥效試驗(yàn)表明，該懸浮劑對黃瓜灰霉病有較好的防治效果，配方粒徑在一定范圍內(nèi)，防治效果隨著粒徑的縮小而提高。

嘧菌環(huán)胺；懸浮劑；配方；防效

嘧菌環(huán)胺英文通用名為cyprodinil，化學(xué)名稱為4-環(huán)丙基-6-甲基-N-苯基嘧啶-2-胺，是瑞士諾華公司（現(xiàn)先正達(dá)公司）開發(fā)的嘧啶胺類殺菌劑[1]。研究發(fā)現(xiàn)，嘧菌環(huán)胺的作用機(jī)理是抑制真菌蛋氨酸的正常合成?；谶@種作用機(jī)制，它與多種類型殺菌劑，如三唑類、嗎啉類、咪唑類、苯基吡咯類、二羧酸亞胺類殺菌劑均無交互抗性，并且它無論對敏感或是抗性病原菌活性都很高[2]。嘧菌環(huán)胺對多種作物的灰霉病、白粉病及稻瘟病均表現(xiàn)出良好的防效，其中對灰霉病、稻瘟病效果尤為突出[3]。嘧菌環(huán)胺具有非常好的環(huán)境相容性，對人畜安全、低毒，并且合成工藝簡單，是一個非常有前景的殺菌劑。

1 材料與方法

1.1 試劑

原藥:98%嘧菌環(huán)胺（瑞士先正達(dá)作物保護(hù)有限公司）。潤濕分散劑:RYD-981、RYD-982（蘇州榮億達(dá)化工有限公司）；GY-D07、GY-D09、GY-W07（北京廣源益農(nóng)化學(xué)有限責(zé)任公司）；Morwet D425（阿克蘇諾貝爾公司）；SP-SC2728、SP-SC3（江蘇擎宇化工科技有限公司）；ULTRASURF 7083（無錫頤景豐科技有限公司）；REAX AG（美德維實(shí)偉克中國投資有限公司）。增稠劑:黃原膠、硅酸鎂鋁。防凍劑:乙二醇、丙三醇、尿素。消泡劑:正辛醇、硅酮類。

1.2 儀器及設(shè)備

SDF550立式砂磨機(jī)（上海法孚萊能源技術(shù)有限公司）；高剪切均質(zhì)乳化機(jī)（FLUKO FA25）；BT-9300S型激光粒度儀（丹東百特儀器有限公司）；NDJ-8S數(shù)顯旋轉(zhuǎn)式黏度計(jì)（上海衡平儀器廠）；高效液相色譜儀（安捷倫1200型）；101-2A型恒溫烘箱；冰箱；MP2000型電子天平。

1.3 工藝流程

電力基礎(chǔ)設(shè)施薄弱地區(qū)的基站自供電技術(shù)研究…………………………………王亞會，周振宇，賈云健 24-5-02

采用濕法研磨工藝。按配方比例將嘧菌環(huán)胺原藥、潤濕分散劑、其他功能性助劑和水加入砂磨釜中混勻，用高剪切均質(zhì)乳化機(jī)高速分散3 min，將物料中的大顆粒打碎。在通入冷凝水狀態(tài)下，開動砂磨機(jī)研磨，研磨60,90,120 min后分別取樣，用BT-9300S型激光粒度分布儀測定粒徑，當(dāng)平均粒徑在3～5 μm時停止研磨，即得到40%嘧菌環(huán)胺懸浮劑。工藝流程見圖1。

圖1 40%嘧菌環(huán)胺懸浮劑制作流程

1.4 檢測方法

懸浮率根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 14825—2006中懸浮率測定方法進(jìn)行測定。pH值測定按照GB/T 1601—1993中方法進(jìn)行。按照國標(biāo)《農(nóng)藥粉劑、可濕性粉劑細(xì)度測定方法》（GB/T 16150—1995）中濕篩法測定懸浮劑細(xì)度。采用NDJ-8S數(shù)顯旋轉(zhuǎn)式黏度計(jì)，選擇2號轉(zhuǎn)子，在30 r/min條件下進(jìn)行黏度測定。

在已知質(zhì)量的500 mL具塞量筒中加入制備的懸浮劑樣品，至量筒體積的4/5處，塞緊磨口塞，稱重，放置2 h。打開塞子，將量筒由直立旋轉(zhuǎn)135°傾倒60 s，再倒置60 s。重新稱量具塞量筒的質(zhì)量，計(jì)算傾倒后的殘余物。向量筒中加水到4/5處，塞緊磨口塞，將量筒顛倒10次后，按上述操作傾倒內(nèi)容物，再次稱重，計(jì)算洗滌后的殘余物[4]。

取80 mL樣品于100 mL燒杯中，于（0±2）℃保溫1 h，間隔15 min攪拌1次，每次15 s，觀察并記錄外觀。然后將燒杯在（0±2）℃貯存7 d。7 d后取出，恢復(fù)至室溫后，測定其懸浮率和細(xì)度。

將約30 mL試樣注入到安瓿瓶中，封口，放置在（54±2）℃恒溫箱中貯存14 d后取出，在24 h內(nèi)觀察其外觀，測定有效成分含量、懸浮率等項(xiàng)目。

2 結(jié)果與分析

2.1 潤濕分散劑的篩選

潤濕分散劑的初步篩選采用流點(diǎn)法，流點(diǎn)越小，表明該潤濕分散劑越適用于該原藥有效成分。試驗(yàn)操作方法:將試驗(yàn)所用潤濕分散劑分別配制成5%水溶液，稱取5 g粉碎后的嘧菌環(huán)胺原藥置于50 mL燒杯中，向燒杯中滴加潤濕分散劑水溶液并攪拌，至糊狀物剛好形成滴滴下。計(jì)算單位質(zhì)量原藥所需溶液的質(zhì)量，即該種潤濕分散劑的流點(diǎn)。由表1可知，潤濕分散劑RYD-981、GY-D07、SP-SC2728、Morwet D425、SP-SC3、GY-W07流點(diǎn)較小。

表1 各試驗(yàn)潤濕分散劑的流點(diǎn)

2.2 潤濕分散劑的確定

從流點(diǎn)試驗(yàn)中選取流點(diǎn)較低的潤濕分散劑進(jìn)行組合，配制成7個懸浮劑樣品。對這7個樣品進(jìn)行懸浮率、分散性、流動性等性能指標(biāo)的測定，結(jié)果見表2。選用潤濕分散劑RYD-981、SP-SC2728與SP-SC3組合的配方性能指標(biāo)最佳。按此配方加工的40%嘧菌環(huán)胺懸浮劑產(chǎn)品質(zhì)量符合要求，外觀為淡黃色黏稠液體，貯存過程中有少量析水，搖動后能恢復(fù)原狀。熱貯后雖有少量析水，但恢復(fù)室溫后搖動可回原狀，分解率小于5%。-10℃冷貯24 h后各項(xiàng)指標(biāo)均符合要求，且產(chǎn)品在水中的自發(fā)分散性較好。綜上，確定產(chǎn)品潤濕分散劑組合為有機(jī)磷酸酯胺鹽類潤濕分散劑RYD-981（用量為3.5%）、聚羧酸鹽類分散劑SP-SC2728（用量為2%）、雙親型陰非離子潤濕分散劑SP-SC3（用量為2%）。

2.3 增稠劑的選擇

試驗(yàn)以潤濕分散劑的篩選結(jié)果為基礎(chǔ)，對增稠劑黃原膠和硅酸鎂鋁進(jìn)行篩選，測定懸浮劑黏度、熱貯析水率、流動性、分散性。測定結(jié)果表明，0.1%黃原膠和1%硅酸鎂鋁組合加入到配方中，產(chǎn)品流動性、分散性好，熱貯不分層、不結(jié)塊。

表2 潤濕分散劑的篩選結(jié)果

2.4 防凍劑的選擇

為防止產(chǎn)品出現(xiàn)結(jié)凍或結(jié)晶現(xiàn)象，影響正常使用和藥效，試驗(yàn)對乙二醇、丙三醇和尿素進(jìn)行防凍效果篩選。試驗(yàn)結(jié)果顯示，三者防凍效果均較好，但加入尿素會使體系顏色變深，易產(chǎn)生沉淀。綜合考慮成本因素，選乙二醇作防凍劑，用量為4%。

2.5 消泡劑的選擇

懸浮劑在砂磨過程中會產(chǎn)生一定量的氣泡，為避免影響研磨效率和灌裝，需加入消泡劑，試驗(yàn)用正辛醇和硅酮類消泡劑進(jìn)行消泡效果對比。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，硅酮類消泡劑比正辛醇消泡效果理想，消泡快速，用量為0.3%。

3 優(yōu)選配方確定及產(chǎn)品性能測定

通過篩選，確定產(chǎn)品的配方為:嘧菌環(huán)胺40%、RYD-981 3.5%、SP-SC2728 2%、SP-SC3 2%、硅酸鎂鋁1%、黃原膠0.1%、乙二醇4%、有機(jī)硅消泡劑0.3%，水補(bǔ)足至100%。該產(chǎn)品性能檢測結(jié)果見表3。

表3 40%嘧菌環(huán)胺SC各項(xiàng)檢測結(jié)果

4 產(chǎn)品粒徑與田間藥效的關(guān)系

將研磨10,30,60,90,120,150,180,240 min的40%嘧菌環(huán)胺SC樣品用BT-9300S型激光粒度儀測定粒徑，8個樣品的粒徑大小見表4。

選擇粒徑相差較大的5個樣品對黃瓜灰霉病進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，以先正達(dá)公司50%嘧菌環(huán)胺WG（商品名和瑞）作對照，根據(jù)《農(nóng)藥田間藥效試驗(yàn)準(zhǔn)則（一）殺菌劑防治蔬菜灰霉病》（GB/T 17980.28—2000）的方法進(jìn)行。小區(qū)處理隨機(jī)區(qū)組排列，面積為30 m2，每處理4次重復(fù)。本試驗(yàn)施藥2次，第1次施藥時黃瓜灰霉病處于發(fā)病初期，2周后施第2次藥。藥前調(diào)查基數(shù)，第1次藥后7 d、第2次藥后14 d分別進(jìn)行調(diào)查。每試驗(yàn)小區(qū)采用對角線5點(diǎn)取樣，每點(diǎn)調(diào)查3株黃瓜，統(tǒng)計(jì)每株的全部葉片及果實(shí)，把病葉、病果按被害程度分級并計(jì)算病果率、病情指數(shù)及防效。5個樣品對黃瓜灰霉病的防治效果見表5。

表4 不同研磨時間40%嘧菌環(huán)胺SC的粒徑

表5 不同粒徑5個40%嘧菌環(huán)胺SC樣品對黃瓜灰霉病的防治效果

不同粒徑的40%嘧菌環(huán)胺SC樣品在稀釋1 000倍情況下對黃瓜灰霉病的防治效果有所不同。樣品1#（D50值12.24 μm）防效較差。樣品3#（D50值為2.856 μm）、樣品5#（D50值為1.858 μm）、樣品8#（D50值為1.123 μm）第1次施藥后7 d和第2次施藥后14 d的防效分別在70%以上和80%以上，對黃瓜灰霉病表現(xiàn)出優(yōu)異的防效。其中樣品5#的防效與對照藥劑防效相當(dāng)，樣品8#的防效好于對照藥劑。

5 結(jié)論

試驗(yàn)結(jié)果表明，采用本文配方和加工工藝生產(chǎn)的40%嘧菌環(huán)胺SC產(chǎn)品，各項(xiàng)指標(biāo)經(jīng)檢測均達(dá)到制定的標(biāo)準(zhǔn)要求，性能穩(wěn)定，受溫度影響較小。按該配方配制的40%嘧菌環(huán)胺懸浮劑生產(chǎn)工藝簡單易行，生產(chǎn)成本低，質(zhì)量可靠，可批量生產(chǎn)。從田間藥效結(jié)果來看，產(chǎn)品粒徑控制在一定范圍的情況下，產(chǎn)品對水稀釋1 000倍左右噴霧，對黃瓜灰霉病表現(xiàn)出優(yōu)異的防治效果，并且對作物安全可靠，產(chǎn)品性價比高。綜上所述，此產(chǎn)品具備很好的市場開發(fā)前景，值得推廣。

[1]劉長令.世界農(nóng)藥大全:殺菌劑卷 [M].北京化學(xué)工業(yè)出版社, 2006:237.

[2]張一賓.世界農(nóng)藥新進(jìn)展[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2006.

[3]柴寶山,劉長令,李志念.嘧菌環(huán)胺的合成與殺菌活性 [J].農(nóng)藥, 2007,46(6):377-378.

[4]伍翔,張登科.3%甲維鹽懸浮劑（SC）的開發(fā)暨羧酸鹽分散劑GY-D09的應(yīng)用[J].農(nóng)藥,2015,54(1):31-32.

（責(zé)任編輯：顧林玲）

Study on the Preparation and Efficacy of Cyprodinil 40%SC

YANG Zhi-peng,LI Shu-bai,WANG Xu,LIU Jun-liang
(Qingdao Hansen Biologic Science Co.,Ltd.,Shandong Qingdao 266101,China)

The dosages and kinds of dispersants,thickeners,antifreezers,defoamers and other additives were screened to obtain cyprodinil 40%SC.The optimum formula was as follow,cyprodynil 40%,RYD-981 3.5%,SP-SC2728 2%,SP-SC3 2%,glycol 4%,magnesium aluminum siliacte 1%,xanthan gum 0.1%,defoamer 0.3%,and water added up to 100%.And it met the requirements of SC.The results of field efficacy trials showed that the SC provided good control effect on Botrytis cinerea,particle size of the formula within a certain range,the control effect improved gradually with the reduction of the particle size.

cyprodinil;SC;formula;control effect

TQ 450.6

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.01.005

2016-07-15

楊志鵬（1982—），男，長春市人，農(nóng)藝師，主要從事農(nóng)藥劑型研究與應(yīng)用。E-mail:yangzhipeng1982@126.com