馬玉濤,李晨霞,鄧德剛,華有杰
(中國(guó)計(jì)量大學(xué) 光學(xué)與電子科技學(xué)院,浙江 杭州 310018)
可用于白光照明的單一基質(zhì)熒光粉(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:Eu2+的發(fā)光特性
馬玉濤,李晨霞,鄧德剛,華有杰
(中國(guó)計(jì)量大學(xué) 光學(xué)與電子科技學(xué)院,浙江 杭州 310018)
采用高溫固相法合成系列Eu2+摻雜的單一基質(zhì)的白光熒光粉(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2.該熒光粉可有效被270~390 nm的紫外光激發(fā),激發(fā)波長(zhǎng)范圍與紫外LED芯片相匹配.在激發(fā)波長(zhǎng)為350 nm時(shí),發(fā)射光譜中有兩個(gè)發(fā)射峰,峰值分別位于410 nm和570 nm,對(duì)應(yīng)于Eu2+的4f65d1→4f7躍遷,是Eu2+占據(jù)了基質(zhì)中Sr2+的十配位和六配位的兩種不同的格位后,形成的兩個(gè)發(fā)光中心.當(dāng)Eu2+的摻雜濃度為1mol%時(shí),具有最大的發(fā)光強(qiáng)度,繼續(xù)增加Eu2+的濃度后,會(huì)出現(xiàn)濃度猝滅現(xiàn)象.通過將Eu2+的摻雜濃度從0到0.01,可以使該熒光粉的CIE色坐標(biāo)從(0.259 5,0.198 7)的藍(lán)光區(qū)域逐漸移動(dòng)到(0.324 5,0313 3)的白光區(qū)域.基于實(shí)驗(yàn)結(jié)果和理論分析計(jì)算表明,這種熒光粉是一種潛在的用近紫外光激發(fā)產(chǎn)生白光LED的熒光粉.
單一基質(zhì);熒光粉(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:Eu2+;白光LED
白光二極管由于其節(jié)能、環(huán)保、發(fā)光效率高、使用壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)被視為是白熾燈和熒光燈的潛在替代品而受到廣泛的關(guān)注[1].目前獲得白光使用最廣泛的方法是用GaN藍(lán)光芯片包覆著Y3Al5O12:Ce3+(YAG:Ce3+)黃色熒光粉[2].但是這種白光LED還有一些缺點(diǎn),比如經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間工作后,由于芯片和熒光粉的衰退速率不一樣,導(dǎo)致這種LED燈的顯色性變差[3-5].為了克服以上提到的缺陷,用紫外芯片(UV-LED)激發(fā)的單一基質(zhì)發(fā)白光的熒光粉是一種可行的途徑.對(duì)于單一基質(zhì)的熒光粉而言,不存在顏色重吸收和配比調(diào)控問題,因此具有更好的發(fā)光效率和顯色性[6].所以在單一基質(zhì)發(fā)白光的熒光粉上人們進(jìn)行了大量的探索研究,并取得一定的成果.
目前,由于Eu2+離子極好的發(fā)光特性,所以人們對(duì)Eu2+離子摻雜的熒光粉進(jìn)行了廣泛的研究.Eu2+作為在熒光粉中使用最多的激活離子,是因?yàn)樗募ぐl(fā)光譜可以覆蓋NUV芯片的發(fā)射光譜范圍,同時(shí)它的發(fā)射光譜范圍可以從藍(lán)光區(qū)域到紅光區(qū)域,這些優(yōu)異的發(fā)光特性歸因于它的4f-5d能級(jí)的躍遷.對(duì)于單一基質(zhì)通過摻雜Eu2+離子來實(shí)現(xiàn)發(fā)白光有一些的要求,基質(zhì)中必須有多個(gè)陽離子晶格格位.當(dāng)基質(zhì)中的陽離子晶格格位被Eu2+離子取代后,就會(huì)形成多個(gè)發(fā)光中心,因此在可見光譜范圍內(nèi)就會(huì)出現(xiàn)多個(gè)發(fā)射峰,這樣就會(huì)復(fù)合產(chǎn)生白光.磷酸鹽由于其物理化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,結(jié)構(gòu)豐富,制備溫度低,良好的熱穩(wěn)定性以及廉價(jià)的原料和高亮度等優(yōu)點(diǎn)而被作為發(fā)光材料并廣泛應(yīng)用[7].Eu2+離子摻雜的磷酸鹽熒光粉最近被作為新的應(yīng)用于白光LED中的發(fā)光材料而被廣泛研究,例如Eu2+摻雜的Ba3Y(PO4)3熒光粉能夠被近紫外光有效的激發(fā)從而實(shí)現(xiàn)黃光的發(fā)射,Eu2+摻雜的Sr5(PO4)3Cl熒光粉能夠被近紫外光激發(fā)而實(shí)現(xiàn)藍(lán)光的發(fā)射,Eu2+摻雜的Ca4(PO4)2O熒光粉能夠被藍(lán)光激發(fā),產(chǎn)生強(qiáng)烈的紅光[8,9].然而據(jù)我們所知,目前還沒有關(guān)于Eu2+摻雜的(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2單一基質(zhì)作為一種潛在的實(shí)現(xiàn)白光照明的熒光粉的報(bào)告.因此,我們研究分析了(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:Eu2+熒光粉的發(fā)光特性及其在白光LED中的潛在應(yīng)用價(jià)值.
1.1 原料與和合成
以SrCO3(分析純)、MgCO3(分析純)、NH4H2PO4(分析純)和Eu2O3(99.99%)為原料,在還原氣氛下采用傳統(tǒng)的高溫固相法制備了一系列的(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:xEu2+(x=0~0.05)熒光粉.按照合適的化學(xué)計(jì)量比稱量原料,然后將原料放入瑪瑙研缽中研磨至均勻,再放到馬弗爐中600 ℃保溫2 h.待冷卻后取出再將樣品研磨成粉末狀.之后將預(yù)燒過的樣品放到氧化鋁坩堝中,在N2-H2(95%/5%)的還原氣氛下1 200 ℃,保溫3 h.自然冷卻至室溫,取出樣品研磨,即可得到(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:xEu2+系列白光熒光粉.
1.2 樣品表征
采用德國(guó)Bruker Axs D2 PHASER型X射線衍射儀器,輻射源銅靶Kα線(λ=0.154 06 nm),步長(zhǎng)為0.02°,掃面范圍為10°~70°,工作電壓為30 kV,工作電流為10 mA,來測(cè)定樣品的衍射圖.采用美國(guó)的PL3-211-P光譜儀(HORIBA JOBIN YVON,America),用450 W的氙燈作為激發(fā)光源去探測(cè)樣品的激發(fā)和發(fā)射光譜圖.樣品的發(fā)光壽命是在這臺(tái)儀器測(cè)量,增加了370 nm的脈沖光譜然后在多通道擴(kuò)展模式下測(cè)出來的.漫反射光譜是用日本的UV-3600 UV-Vis(Shimadzu, Japan)測(cè)量,以白色粉體BaSO4作為參考標(biāo)準(zhǔn).溫度對(duì)光譜發(fā)光特性的影響是用熒光粉光譜和熱淬滅分析儀測(cè)量的(Everfine, China).
2.1 物相分析
圖1是采用高溫固相x法在1 200 ℃下合成的(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:xEu2+(x=0~0.05)系列樣品的X射線衍射光譜與標(biāo)準(zhǔn)卡片的對(duì)比圖.從圖中可以看出摻雜Eu2+后的樣品的衍射峰與(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2標(biāo)準(zhǔn)的卡片(JCPDS #14-0491)的衍射峰匹配得很好,沒有出現(xiàn)雜峰.對(duì)比不同摻雜濃度的樣品發(fā)現(xiàn)Eu2+的加入沒有使基質(zhì)的結(jié)構(gòu)發(fā)生明顯的變化.所得樣品的(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:Eu2+是空間群為R-3m的斜方六面體,其中基質(zhì)(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2與Sr3(PO4)2是相同的結(jié)構(gòu),Sr3(PO4)2是空間群為R-3m的三方晶系,晶格參數(shù)為a=b=5.390 1 ?,c=19.785 0 ?,V=497.81 ?,Z=3.由于Sr2+的離子半徑較大于Mg2+的離子半徑,所以當(dāng)少量的Mg2+取代Sr2+時(shí)會(huì)使基質(zhì)的晶格參數(shù)減小.在基質(zhì)(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2中Sr2+有兩種不同的配位環(huán)境[9],Sr/Mg1為六配位,Sr/Mg2為十配位的.因?yàn)樵诨|(zhì)中Sr2+的數(shù)量遠(yuǎn)大于Mg2+,所以我們用Sr(1)代替Sr/Mg1,用Sr(2)代替Sr/Mg2.考慮到離子半徑和價(jià)態(tài),Eu2+會(huì)隨機(jī)取代基質(zhì)中的Sr2+的位置.
圖1 熒光粉(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:xEu2+與標(biāo)準(zhǔn)卡片對(duì)比圖Figure 1 XRD patterns of (Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2: xEu2+ phosphor and the standard data card as a reference
2.2 漫反射特性
圖2(a)所示的是Eu2+摻雜與不摻雜的樣品
的漫反射光譜圖.由圖可以看出基質(zhì)(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2在300~800 nm的范圍內(nèi)表現(xiàn)出很高的反射特性,在200~300 nm范圍內(nèi)又表現(xiàn)出很強(qiáng)的吸收特性,這是因?yàn)閮r(jià)帶和導(dǎo)帶之間的傳遞.相比于不摻雜Eu2+的樣品,摻雜Eu2+的樣品在250~400 nm表現(xiàn)出很強(qiáng)的吸收特性,這是對(duì)應(yīng)于Eu2+的4f7→4f65d1能級(jí)躍遷.可以在圖2(a)中看出兩個(gè)吸收帶分別位于220~310 nm和310~400 nm.這種現(xiàn)象同樣也證實(shí)了Sr2+在基質(zhì)中存在著兩種不同的配位環(huán)境.當(dāng)這兩種不同的配位環(huán)境下的Sr2+被Eu2+隨機(jī)取代后就會(huì)表現(xiàn)出兩種不同的吸收帶的出現(xiàn).隨著Eu2+摻雜濃度的增加,兩處的吸收帶也逐漸增強(qiáng),同時(shí)吸收帶的邊緣也逐漸向長(zhǎng)波方向移動(dòng).這種吸收帶邊緣隨著Eu2+濃度增加而出現(xiàn)紅移的現(xiàn)象是由于Eu2+的5d晶體場(chǎng)的分裂和斯托克斯位移導(dǎo)致的.基質(zhì)(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2的帶隙可有方程1估算出
[F(R∞)hv]n=A(hv-Eg).
(1)
式(1)中,hv為光子能量,A為比例常數(shù),Eg是帶隙的值,n=1/2表示直接傳遞,n=2表示間接傳遞.F(R∞)為Kubelka-Munk函數(shù).基質(zhì)(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2的吸收光譜由Kubelka-Munk函數(shù)計(jì)算得知[10]
(2)
式中的R,K和S分別表示反射、吸收和散射系數(shù).圖2(b)所示的是基質(zhì)(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2的吸收光譜,由Kubelka-Munk函數(shù)計(jì)算得出的.由K/S=0推斷并計(jì)算出Eg的值約為5.28eV.
圖2 漫反射光譜與基質(zhì)的吸收光譜Figure 2 Diffuse reflection spectra of (Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:xEu2+ and absorption spectra of matrix
2.3 光譜特性
圖3所示的是(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:0.01Eu2+的激發(fā)與發(fā)射光譜.樣品(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:Eu2+在570 nm波長(zhǎng)監(jiān)測(cè)下的激發(fā)波長(zhǎng)在230 nm到390 nm表現(xiàn)出寬的激發(fā)帶,源于Eu2+中的4f7→4f65d1電偶傳遞,激發(fā)光譜與近紫外LED芯片相匹配.黃光發(fā)射寬譜對(duì)應(yīng)于Eu2+中的4f65d1→4f7能級(jí)躍遷輻射,這是由于在大多數(shù)晶體中,Eu2+的4f65d1能級(jí)高于4f7,所以Eu2+通常會(huì)產(chǎn)生d→f的寬帶躍遷發(fā)射[11-14].
圖3 (Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:0.01Eu2+的激發(fā)和發(fā)射光譜Figure 3 Photoluminescence and photoluminescence excitation spectra of (Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2: 0.01Eu2+excited at 350 nm
(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:Eu2+熒光粉有兩個(gè)寬的發(fā)射帶峰值分別位于410nm和570nm處.光譜中沒有明顯的尖銳的f-f傳遞線性峰值,說明在還原氣氛下Eu3+完全被還原為Eu2+.從下圖4中可以看出(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:Eu2+熒光粉的發(fā)射光譜光譜中有兩個(gè)發(fā)射峰.考慮到在基質(zhì)中Sr2+有兩種配位環(huán)境,Sr1為六配位的,Sr2為十配位的,同時(shí)十配位的數(shù)量是六配位的數(shù)量的兩倍還多.這兩種不同的配位環(huán)境都可以被Eu2+取代,根據(jù)文獻(xiàn)知,410 nm的發(fā)射峰是Eu2+取代Sr2產(chǎn)生的,570 nm的發(fā)射峰是Eu2+取代Sr1產(chǎn)生的[15].因?yàn)镾r2數(shù)量多于Sr1的,所以Eu2+取代Sr2的數(shù)量會(huì)更多,所以在410 nm處的光強(qiáng)會(huì)強(qiáng)于570 nm處的光強(qiáng).
圖4 在350 nm激發(fā)下的不同Eu2+濃度的 (Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:Eu2+的發(fā)射光譜Figure 4 Emission spectra of (Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2: Eu2+ phosphor with varying Eu2+ concentration under UV excitation at 350 nm
激活劑的濃度對(duì)發(fā)光強(qiáng)度有很大的影響,為了得到最佳發(fā)光強(qiáng)度的熒光粉,我們研究了不同離子濃度的系列熒光粉(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:xEu2+.從圖4中可以看出隨著Eu2+濃度的增加,發(fā)射強(qiáng)度也逐漸增加,直到Eu2+濃度為1 mol%,再繼續(xù)增加,發(fā)射光譜開始減弱,主要是由于Eu2+濃度猝滅引起的.在Eu2+濃度較小的時(shí)候發(fā)光強(qiáng)度較低.隨著Eu2+濃度的增加,會(huì)使發(fā)光中心之間的平均距離減小,同時(shí)基質(zhì)的吸收激發(fā)光能力增強(qiáng),能量傳遞加快,當(dāng)Eu2+摻雜濃度達(dá)到1 mol%后,發(fā)光強(qiáng)度達(dá)到最大值.繼續(xù)增加Eu2+濃度,Eu2+→Eu2+之間的相互作用增強(qiáng),然后產(chǎn)生大量的無輻射躍遷,導(dǎo)致Eu2+濃度猝滅,導(dǎo)致發(fā)光強(qiáng)度減弱.以上可知樣品的激活離子的最佳濃度為0.01.
Eu2+在(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:xEu2+熒光粉的發(fā)光機(jī)制可以由以下的方程擬建每激活離子的發(fā)光強(qiáng)度可由以下方程式求得[16-17]
I/x=K[1+β(x)Q/3].
(3)
I為發(fā)光強(qiáng)度,x為激活離子的濃度,K和β在一給定的激發(fā)和晶體結(jié)構(gòu)中時(shí)常數(shù).Q=3為離子之間交換耦合相互作用,另外Q=6,8和10時(shí)分別代表電偶極子-電偶極子,電偶極子-電四極子,電四極子-電四極子相互作用.為了計(jì)算出準(zhǔn)確的Q值,log(xEu2+)對(duì)log(I/xEu2+)的關(guān)系如下圖5所示.可以得出線性斜率分別為-1.22和-1.65,因此兩處發(fā)射峰的Q值分別為3.64和4.97.結(jié)果表明在410nm處的濃度猝滅機(jī)制是離子之間的交換耦合相互作用導(dǎo)致,在570nm處的濃度猝滅機(jī)制是電偶極子-電四極子相互作用導(dǎo)致.
圖5 在350 nm激發(fā)下的log(xEu2+)和 log(I/xEu2+)關(guān)系圖Figure 5 Relationship between log(xEu2+) versus log(I/xEu2+) under the excitation of 350 nm
圖6是(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:0.01Eu2+熒光粉在室溫下的熒光壽命曲線,分別是在峰值為408 nm和570 nm處的監(jiān)測(cè)下測(cè)得的.一般來說,隨著激活離子濃度增加,激活離子之間的距離減小,彼此之間發(fā)生能量傳遞.因此不同激活離子濃度的熒光壽命曲線不一樣[17,18].考慮到該熒光粉中存在兩個(gè)發(fā)光中心,壽命曲線可由雙指數(shù)方程擬合[19]
(4)
I為發(fā)光強(qiáng)度,A1和A2為常數(shù),t為時(shí)間,τ1和τ2為指數(shù)部位的衰減時(shí)間.平均壽命時(shí)間(τ)可由下方程式計(jì)算得[19]
(5)
I(t)為在時(shí)間t時(shí)的發(fā)光強(qiáng)度,Eu2+的在峰值為408nm和570nm處的平均壽命計(jì)算為0.35和0.21μs.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在基質(zhì)(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2中Eu2+隨機(jī)取代基質(zhì)中的兩種不同配位環(huán)境的Sr2+而成為發(fā)光中心.
圖6 在408 nm和570 nm處監(jiān)測(cè)得的壽命圖Figure 6 Decay profiles of (Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2: 0.01Eu2+ phosphor monitored at 408 nm, 570 nm
熒光粉的熱穩(wěn)定性是衡量發(fā)光材料的重要參數(shù)之一.由于溫度猝滅的影響,大部分發(fā)光材料的發(fā)光強(qiáng)度隨著溫度升高逐漸減弱.導(dǎo)致溫度猝滅的主要機(jī)制是無輻射能量傳遞導(dǎo)致.圖7所示的是樣品(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:0.01 Eu2+在350 nm波長(zhǎng)激發(fā)下的發(fā)射光譜的兩個(gè)峰值隨溫度變化(30~200 ℃)的曲線,從圖中可以看出發(fā)射光強(qiáng)都隨著溫度的升高逐漸減弱.當(dāng)溫度達(dá)到100 ℃時(shí),峰值為410 nm處的光強(qiáng)減弱為原來的95.3%,峰值為570 nm處的光強(qiáng)減弱為原來的49.4%.因此格位Eu1和Eu2上的溫度衰減速率不一樣,原因是在高能量中心和低能量中心之間存在著能量傳遞,導(dǎo)致低能量的衰減速率減慢.這種現(xiàn)象也證實(shí)了熒光粉(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2: Eu2+存在著兩個(gè)不同的發(fā)光中心.
圖8是在350 nm波長(zhǎng)激發(fā)下樣品(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:xEu2+的CIE色坐標(biāo)以及樣品實(shí)圖.從圖中可以看出隨著Eu2+濃度增加,色坐標(biāo)從(0.259 5,0.198 7)逐漸移動(dòng)到(0.324 5, 0.313 3).根據(jù)濃度猝滅可知,當(dāng)Eu2+摻雜濃度超過0.01時(shí),雙峰的強(qiáng)度均會(huì)減弱,但是黃色部分的減少速率更大,所以色坐標(biāo)又回到藍(lán)光部分(0.250 7,0.199 9).這種現(xiàn)象表明可以通過控制Eu2+的濃度來實(shí)現(xiàn)發(fā)射光譜從藍(lán)光區(qū)域到白光區(qū)域的變化.因此,以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明Eu2+摻雜的(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2是一種潛在的應(yīng)用于白光LED中的單一基質(zhì)實(shí)現(xiàn)發(fā)白光發(fā)射的熒光粉.
圖7 雙峰強(qiáng)度隨溫度變化的歸一化值Figure 7 Normalized emission intensity of the two peaks as a function of temperature
圖8 在350 nm激發(fā)下的(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2: xEu2+(x=0.002 5, 0.005, 0.007, 0.01, 0.03, 0.05)的CIE色度坐標(biāo)圖,插圖為樣品在360 nm 激發(fā)下的實(shí)圖Figure 8 CIE chromaticity diagram of (Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2: xEu2+ phosphors excited at 350 nm (x=0.002 5, 0.005, 0.007, 0.01, 0.03, 0.05). The inset shows the phosphors together with their photos taken under 360 nm excitation
采用高溫固相法合成了一系列新型雙峰發(fā)射的(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:xEu2+熒光粉,并研究了Eu2+對(duì)(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2的晶體結(jié)構(gòu),發(fā)光特性以及發(fā)光壽命的影響,也研究了激活離子濃度的淬滅機(jī)制.這種熒光粉在近紫外區(qū)域有較強(qiáng)的吸收特性,當(dāng)激發(fā)波長(zhǎng)為350 nm時(shí),發(fā)射光譜會(huì)有兩個(gè)較強(qiáng)的發(fā)射峰,峰值分別位于410 nm和570 nm,這是由于Eu2+進(jìn)入基質(zhì)晶格后隨機(jī)取代兩個(gè)不同配位環(huán)境的Sr2+而形成兩種不同的發(fā)光中心產(chǎn)生的.實(shí)驗(yàn)得知Eu2+的最佳摻雜濃度為0.01.經(jīng)過理論計(jì)算,在410 nm處的濃度猝滅機(jī)制是由離子之間的交換耦合相互作用引起的,在570 nm處的濃度猝滅機(jī)制是電偶極子-電四極子相互作用引起的.隨著摻雜Eu2+濃度從0到0.01逐漸變化,熒光粉的CIE色坐標(biāo)也逐漸從藍(lán)光區(qū)域逐漸移動(dòng)到白光區(qū)域.以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,(Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2: Eu2+是一種潛在的可用于白光LED照明中的單一基質(zhì)熒光粉.
[1] KIM J S, JEON P E, CHOI J C, et al. Warm-white-light emitting diode utilizing a single-phase full-color Ba3MgSi2O8:Eu2+, Mn2+Phosphor[J]. Applied Physics Letters,2004, 84(15):2931-2933.
[2] MUTHU S, SCHUURMANS F J P, PASHLEY M D. Red, green, and blue LEDs for white light illumination[J]. IEEE Journal on Selected Topics in Quantum Electronics,2002,8(2):333-338.
[3] HUANG C H, CHEN T M. A novel single-composition trichromatic white-light Ca3Y(GaO)3(BO3)4:Ce3+. Mn2+. Tb3+phosphor for UV-light emitting diodes[J]. Journal of Physical Chemistry C,2011,115(5):2349-2355.
[4] SETLUR A A, HEWARD W J, GAO Y, et al. Crystal chemistry and luminescence of Ce3+-doped Lu2CaMg2(Si.Ge)3O12and its use in LED based lighting[J]. Chemistry of Materials,2006,18(14):3314-3322.
[5] XIA Z, MA C, MOLOKEEV M S, LIU Q, et al. Chemical unit cosubstitution and tuning of photoluminescence in the Ca2(Al1-xMgx)(Al1-xSi1+x)O7:Eu2+phosphor[J]. Journal of the American Chemical Society,2015,137(39):12494-12497.
[6] JANG H S, WON Y H, JEON D Y. Improvement of electroluminescent property of blue LED coated with highly luminescent yellow-emitting phosphors[J]. Applied Physics B: Lasers Optical,2009,95(4):715-720.
[7] TANG Y, HU S, LIN C, et al. Thermally stable luminescence of KSrPO4:Eu2+phosphor for white light UV light-emitting diodes[J]. Applied Physics Letters,2007,90(15):151108-151111.
[8] ZHENG J, CHENG Q, WU S, et al. An efficient blue-emitting Sr5(PO4)3Cl:Eu2+phosphor for application in near-UV white light-emitting diodes[J]. Journal of Materials Chemistry C,2015,42(3):11219-11227.
[9] WU Z C, SHI J X, WANG J, et al. A novel blue-emitting phosphor LiSrPO4:Eu2+for white LEDs[J]. Journal of Solid State Chemistry,2006,179(8):2356-2360.
[10] DENG D, YU H, LI Y, et al. Ca4(PO4)2O:Eu2+red-emitting phosphor for solid-state lighting: structure, luminescent properties and white light emitting diode application[J]. Journal of Materials Chemistry C,2013,19(1):3194-3199.
[11] DORENBOS P. Energy of the first 4f7→4f65d transition of Eu2+in inorganic compounds[J]. Journal of Luminescence,2003,104(4):239-260.
[12] XIE R J, HIROSAKI N, MITOMO M, et al. Optical properties of Eu2+in α-SiAlON[J]. Journal of Physical Chemistry B,2004,108(32):12027-12031.
[13] HARANATH D, SHANKER V, CHANDER H, et al. Tuning of emission colours in strontium aluminate long
persisting phosphor[J]. Journal of Physics D: Applied Physics,2003,36(18):2244-2248.
[14] LIU H, ZHANG Y, LIA L, et al. Synthesis, broad-band absorption and luminescence properties of blue-emitting phosphor Sr8La2(PO4)6O2:Eu2+for n-UV white-light-emitting diodes[J]. Ceramics International,2014,40(8):13709-13713.
[15] CHEN F, YUAN X, ZHANG F, et al. Photoluminescence properties of Sr3(PO4)2: Eu2+, Dy3+double-emitting blue phosphor for white LEDs[J]. Optical Materials,2014,37: 65-69.
[16] LI K, GENG D, SHANG M, et al. Color-tunable luminescence and energy transfer properties of Ca9Mg(PO4)6F2:Eu2+, Mn2+phosphors for UV-LEDs[J]. Journal of Physical Chemistry C,2014,118(20):11026-11034.
[17] LI H, ZHAO R, JIA Y, et al. Sr1.7Zn0.3CeO4:Eu3+novel red-emitting phosphors: synthesis and photoluminescence properties[J]. ACS Applied Materials & Interfaces,2014,6(5):3163-3169.
[18] SOHN K S, CHION Y Y, PARK H D. Photoluminescence behavior of Tb3+-Activated YBO3phosphors[J]. Journal of the Electrochemical Society,2000,147(5):1988-1992.
[19] YU H, DENG D, CHEN L, et al. Luminescent properties of novel Ca2.89Mg0.11(PO4)2:Eu2+single-phase white light-emitting phosphor for white LEDs[J]. Ceramics International,2015,41(3):3800-3805.
Luminescence properties of a novel single-phase phosphor (Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:Eu2+for white light emitting diodes
MA Yutao, LI Chenxia, DENG Degang, HUA Youjie
(College of Optical and Electronic Technology, China Jiliang University, Hangzhou 310018, China)
A series of single-phase white-light-emitting, Eu2+-doped (Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2phosphors were synthesized by the traditional solid-state reaction method. This phosphor could be effectively excited by UV light in the range of 270 to 390 nm, which matched well with that of ultraviolet LEDs. Under the excitation of 350 nm, this phosphor exhibited two broad emission bands, with peaks of 410 nm and 570 nm, which originated from two luminescence centers, related to 4f65d1→4f7transition of Eu2+occupying the ten-coordination Sr sites and six-coordination Sr sites, respectively. The emission intensity increased gradually with increasing Eu2+ions content up to a maximumxvalue of 1mol%, after which it decreased because of the concentration quenching. The CIE chromaticity coordinates of the prepared double-emitting (Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2:Eu2+phosphor could shift from blue (0.259 5, 0.198 7) to white area (0.324 5, 0.313 3) by changing the Eu2+doping concentration from 0 to 0.01. Based on experimental results and theoretical calculation, the luminescence characteristics indicate that this phosphor has great potential to serve as an attractive candidate in the application of n-UV excited white LEDs.
single-phase; phosphors (Sr0.95Mg0.05)3(PO4)2: Eu2+; white LEDs
2096-2835(2016)04-0458-07
10.3969/j.issn.2096-2835.2016.04.018
2016-10-13 《中國(guó)計(jì)量大學(xué)學(xué)報(bào)》網(wǎng)址:zgjl.cbpt.cnki.net
國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(No.51272243, 61405185, 61370049, 51402077, 61575182),浙江省自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(No.LR14A040002, LQ13E020003,LY16F050004).
TH744
A