光催化清除NOx的研究進(jìn)展

湯春妮，樊 君

(1.陜西國(guó)防工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院化學(xué)工程學(xué)院，陜西 西安 710302；2.西北大學(xué)化工學(xué)院，陜西 西安 710069)

光催化清除NOx的研究進(jìn)展

湯春妮1，樊 君2

(1.陜西國(guó)防工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院化學(xué)工程學(xué)院，陜西 西安 710302；2.西北大學(xué)化工學(xué)院，陜西 西安 710069)

光催化技術(shù)清除氮氧化物(NOx)是近年來光催化領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。綜述了光催化技術(shù)清除NOx的研究進(jìn)展，包括光催化氧化法、光催化還原法和光催化分解法。

氮氧化物(NOx)；光催化；清除

氮氧化物(NOx)是大氣的主要污染物之一，主要形態(tài)為NO和NO2，其中90%以上為NO。NOx會(huì)引起缺氧、肺水腫、神經(jīng)衰弱和麻痹等身體疾病，還會(huì)造成酸沉降、光化學(xué)煙霧、臭氧層破壞、溫室效應(yīng)、富營(yíng)養(yǎng)化、城市霧霾等環(huán)境污染[1]。近年來我國(guó)NOx年排放量迅速增長(zhǎng)，對(duì)NOx清除技術(shù)提出了更高的要求。光催化技術(shù)是借助光觸媒直接利用清潔能源——太陽能驅(qū)動(dòng)催化反應(yīng)的技術(shù)，具有反應(yīng)條件溫和、節(jié)能、綠色環(huán)保、氧化還原能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，受到化學(xué)、材料、環(huán)境等領(lǐng)域科學(xué)家的廣泛關(guān)注。1982年，Pichat等[2]首次報(bào)道了光催化去除NO的研究。1994年，Ibusuki等[3]報(bào)道了TiO2+AC+Fe2O3混合物光催化氧化NOx，并推斷出TiO2在紫外光下產(chǎn)生的活性氧物種將NO和NO2分別氧化為NO2和HNO3。之后，光催化清除NOx逐漸受到研究者的重視。光催化清除NOx可分為：光催化氧化、光催化還原和光催化分解。作者在此對(duì)國(guó)內(nèi)外光催化清除NOx的研究進(jìn)展進(jìn)行了概述，擬為光催化清除NOx技術(shù)的研究提供幫助。

1 光催化氧化NOx

1.1 機(jī)理研究

光催化作用：

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

·OH的氧化作用：

(6)

(7)

與Ti-OH的不平衡反應(yīng)：

(8)

用水將催化劑表面HNO3去除：

(9)

Devahasdin等[5]提出TiO2光催化氧化NO的機(jī)理分為3個(gè)階段，如式(10)所示。

(10)

初始階段，反應(yīng)①快②慢③未進(jìn)行，主產(chǎn)物為HNO2，NO2很少；過渡階段，反應(yīng)①慢②快③快，HNO2大量生成NO2再生成HNO3，至過渡階段末，HNO3產(chǎn)物占主導(dǎo)地位；穩(wěn)定階段，反應(yīng)①慢②快③快，直至反應(yīng)①快②快③快，反應(yīng)達(dá)到平衡。PCO-NOx過程的主要產(chǎn)物為氣相中的NO2和光催化劑表面的HNO3，中間產(chǎn)物HNO2在光催化劑表面的含量很少。

Wu等[6]利用原位FTIR反射光譜研究了紫外光下NO在TiO2以及M(Cu、V和Cr)/TiO2表面上的反應(yīng)機(jī)理。TiO2和M/TiO2含有大量的表面過氧物種(peroxo species)和OH基團(tuán)，NO通過和OH基團(tuán)、過氧物種或M=O反應(yīng)形成雙齒亞硝酸鹽和硝酸鹽而被吸附在TiO2和M/TiO2上。另外，NO也可以亞硝?；男问奖晃皆贛n+上。在紫外光照射下，雙齒亞硝酸鹽被氧化為單配位基的或雙配位基的硝酸。這種氧化被認(rèn)為是超氧物種(TiOO·，通過光生h+氧化過氧物種產(chǎn)生)誘導(dǎo)的。

PCO-NOx的關(guān)鍵是將污染物濃度、流量、相對(duì)濕度、光源、光催化劑種類和用量、反應(yīng)器的形式和大小等工藝條件維持在最佳水平。Hunger等[7]研究了摻有TiO2的混凝土路面紫外光下PCO的動(dòng)力學(xué)模型，并探討了污染物的外部質(zhì)量傳遞和內(nèi)部分子的擴(kuò)散反應(yīng)，推導(dǎo)出NO濃度和位點(diǎn)競(jìng)爭(zhēng)吸附(NO/NO2和水分子間)的一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)依賴于反應(yīng)體系的相對(duì)濕度。Folli等[8]建立了基于PCO-NOx的Langmuir-Hinshelwood動(dòng)力學(xué)模型，提出在TiO2表面NO被光催化氧化的機(jī)理主要為·OH氧化，如式(11)(反應(yīng)初始階段)和式(12)(反應(yīng)穩(wěn)定階段)所示。指出水分在PCO-NOx過程中扮演著重要角色，H2O有利于·OH的生成，從而有利于NO2向HNO3轉(zhuǎn)化。如果活性自由基量不夠，部分中間產(chǎn)物NO2未能及時(shí)氧化成HNO3而從光催化劑表面釋放進(jìn)入氣相。因此，控制好PCO-NOx的工藝條件可以減少NO2的氣相排放。

(11)

(12)

1.2 光催化劑開發(fā)

目前，基于PCO-NOx的光催化劑主要有兩大類：TiO2基光催化劑和其它光催化劑。TiO2基光催化劑的研究主要圍繞以下5個(gè)方面：

(2)貴金屬及氧化物沉積TiO2。通常負(fù)載物可作為電子捕獲中心，提高光生電子空穴對(duì)的分離從而提高光催化活性。Ishibai等[12]用H2PtCl6處理TiO2，其在可見光下PCO-NOx的活性明顯提高且在紫外光下的活性并未降低；其在可見光下的活性可能與Ti-O-P表面化合物的形成有關(guān)。Wu等[13]制備了Pd改性的TiO2，其中Pd以Pd2+、PdO和Pd0三種狀態(tài)存在，而對(duì)PCO-NOx活性的提高有促進(jìn)作用的只有Pd2+。Wu等[14]研究了Pt在TiO2表面沉積物PtO和PtO2的PCO-NOx活性，經(jīng)原位XPS分析可知，一部分PtO2在紫外光下被還原成PtO，提高了電子空穴對(duì)的分離從而提高光催化活性，但最終會(huì)使Pt/TiO2失活，并且Pt位點(diǎn)有利于NO吸附。

(3)離子摻雜TiO2。離子摻雜包括金屬和非金屬摻雜。摻雜的主要目的是拓寬光響應(yīng)范圍和減小光生載流子復(fù)合幾率。Liu等[15]考察了一系列金屬離子摻雜TiO2的PCO-NOx活性，發(fā)現(xiàn)只有低摻雜量的Zn2+和Cr3+才能提高活性。Yin等[16]用機(jī)械化學(xué)法制備出TiO2-xNy催化劑，其在可見光(>510 nm)下可持續(xù)性地清除NO。Huang等[17]用C摻雜的TiO2在模擬太陽光下清除NO，其清除能力較P25高。Zhang等[18]制備的TiO2-xSx在可見光(>510 nm)下表現(xiàn)出良好的PCO-NOx活性。

(4)半導(dǎo)體復(fù)合TiO2。能帶匹配的半導(dǎo)體復(fù)合可有效促進(jìn)載流子的分離。Luévano-Hipólito等[19]用共沉淀法制備出WO3/TiO2復(fù)合物，其在紫外光和可見光下可分別轉(zhuǎn)化70%和80%的NO，可能是由于光生電子和空穴在WO3和TiO2接觸表面的有效轉(zhuǎn)移所致。Wang等[20]以浸漬法制備出三元半導(dǎo)體ZnO-銳鈦礦型TiO2-金紅石型TiO2催化劑，其PCO-NOx活性比P25高近20%，可能是ZnO和TiO2匹配的能帶減少了光生電子空穴對(duì)的復(fù)合，提高了光催化劑表面羥基含量。李晶等[21]采用一步煅燒法制備出TiO2/g-C3N4，由于電子轉(zhuǎn)移使半導(dǎo)體表面光生電子空穴對(duì)的復(fù)合減少而光催化降解NO性能提高。

(5)其它助劑復(fù)合TiO2。TiO2可以和支撐材料復(fù)合，以提高材料對(duì)NOx的吸附或分散TiO2。Hashimoto等[22]將TiO2分散在沸石上的PCO-NOx活性比純TiO2更高，F(xiàn)TIR分析表明，TiO2/沸石對(duì)NO和NO2的吸附明顯優(yōu)于純TiO2。Hashimoto等[22]還將TiO2負(fù)載在活性炭纖維上或?qū)iO2與A型分子篩機(jī)械復(fù)合，其PCO-NOx活性比純TiO2明顯提高。Signoretto等[23]將不同濃度TiO2浸漬在MCM-41上，通過控制面積、結(jié)晶度和活性部位附近的化學(xué)環(huán)境來提高催化活性。Soylu等[24]制備出TiO2-Al2O3復(fù)合物，其中TiO2起PCO-NOx作用，而Al2O3起存儲(chǔ)NOx作用。

除了TiO2基光催化劑外，還包括其它可見光催化劑BiOBr(約2.5 eV)、g-C3N4(約2.7 eV)、BiVO4(約2.4 eV)、InVO4(約1.7 eV)、Bi2WO6(約2.7 eV)、CdS(約2.4 eV)、N-SrTiO3等和紫外光催化劑PbWO4(3.8 eV)、ZnO(約3.2 eV)、ZnS(約3.6 eV)等。Ai等[25]用溶膠凝膠法制備的正方相納米晶體BiOBr對(duì)NO的清除率大大超過P25、TiO2和C摻雜的TiO2。Ho等[26]在不同氣體氛圍下熱處理g-C3N4以實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)調(diào)控，結(jié)果表明，用H2熱處理的g-C3N4對(duì)可見光的吸收和PCO-NOx活性明顯優(yōu)于用O2和N2處理的g-C3N4。Ai等[27]制備出3D分級(jí)結(jié)構(gòu)的微米船和BiVO4微米球，均表現(xiàn)出良好的可見光下清除NO的活性。Ai等[28]還用氣溶膠法制備了納米InVO4中空球，其在可見光下光催化轉(zhuǎn)化NO的性能優(yōu)于水熱法制備的粉末。Li等[29]報(bào)道了3D分級(jí)Bi2WO6微球在可見光下催化降解低濃度(400×10-9)NO的研究，結(jié)果表明，3D分級(jí)Bi2WO6微球是一種有效的可見光驅(qū)動(dòng)光催化凈化空氣的功能材料。鈣鈦礦型N-SrTiO3在紫外光(<290 nm)和可見光(>510 nm)下均表現(xiàn)出良好的PCO-NOx活性，SrTiO3-xNx的PCO-NOx活性高于SrTiO3和商業(yè)TiO2，可能是N摻雜使帶隙變化而產(chǎn)生了高可見光催化活性所致[30]。Dong等[31]通過超聲霧化熱分解法合成的空心PbWO4比實(shí)心PbWO4的光催化清除NO效率高，其原因是光進(jìn)入空心PbWO4球體后可以在空間內(nèi)多次反射以提高光利用率。此外，ZnO、ZnS和CdS等也被研究過[32]。

1.3 實(shí)際應(yīng)用

實(shí)際應(yīng)用通常采用不同的方式將TiO2或改性的TiO2光催化劑固定在載體表面來實(shí)現(xiàn)，如將TiO2混在建筑材料內(nèi)部、摻雜在涂層中或負(fù)載在車窗玻璃上。

Poon等[33]用玻璃、沙子、水泥等廢料和TiO2制成的混凝土地磚表現(xiàn)出良好的清除大氣中NOx的能力，并且地磚的孔隙率、廢料的種類與配比、TiO2用量對(duì)PCO-NOx活性影響較大。Maggos等[34]用混有TiO2的砂漿平板鋪設(shè)地面，測(cè)試太陽光下清除室外NOx的效果，結(jié)果表明，用TiO2砂漿平板鋪設(shè)地面的街道的NOx濃度比對(duì)照街道的低36.7%～82.0%，證實(shí)了光催化技術(shù)清除NOx、凈化城市環(huán)境的潛力。Ballari等[35]研究了含有TiO2道路磚的PCO-NOx活性。PCO-NOx產(chǎn)生的HNO3會(huì)與水泥反應(yīng)，生成的Ca(NO3)2被雨水沖刷帶走。對(duì)東京第七大道的測(cè)試結(jié)果表明，用含TiO2道路磚鋪設(shè)地面，NOx的平均清除量為50～60 mg·d-1，相當(dāng)于清除了1 000輛機(jī)動(dòng)車經(jīng)過時(shí)尾氣排放的NOx[36]。表明，TiO2涂層可以作為空氣凈化材料用在道路或建筑材料上。

光催化是一種表面現(xiàn)象，含少量TiO2的涂料可以被應(yīng)用到建筑物的墻壁。NOx的清除速度取決于氣體的動(dòng)力學(xué)特性、擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)和空氣交換率等。由于NO2偶極矩更高，比NO更易吸附在含TiO2的膠凝材料上，所以，當(dāng)含有TiO2的涂料在環(huán)境實(shí)驗(yàn)室中、靜態(tài)模式下紫外線照射6 h即可明顯觀察到NO和NO2的光催化降解。在實(shí)驗(yàn)室條件下，NO轉(zhuǎn)化率高達(dá)70%、選擇性達(dá)40%[37]；在真實(shí)的戶外條件下，NO轉(zhuǎn)化率最高可達(dá)95%。Maggos等[38]研究了含10% TiO2的丙烯酸涂料對(duì)室內(nèi)停車場(chǎng)內(nèi)NOx的清除效率，發(fā)現(xiàn)NO的光催化氧化率為20%左右、相應(yīng)的光催化氧化速率為0.13 μg·m-2·s-1。

2 光催化還原NOx

Su等[40]以C3H8為還原氣體，在Pd/TiO2上選擇性光催化還原NO，結(jié)果表明，Pd/TiO2可以有效地將NO還原為N2，NO轉(zhuǎn)化率高達(dá)90%。

3 光催化分解NOx

光催化分解NOx(photocatalytic decomposition NOx，PCD-NOx)是在光照和光催化劑作用下直接使NOx分解成N2和O2。其可能機(jī)理是：光生電子可以轉(zhuǎn)移至催化劑表面吸附的NO上，在反鍵軌道電子幫助下使NO分離成N(4s)和O(2p)，最終形成N2，如式(13)～(20)所示[41]。

(13)

(14)

(15)

(16)

(17)

(18)

(19)

(20)

研究發(fā)現(xiàn)，NO的光分解過程會(huì)產(chǎn)生N2O和NO2，而N2和O2的生成量很少[42]。對(duì)光催化分解NOx的研究主要集中在提高光催化反應(yīng)活性和N2的選擇性上。Anpo等[43-44]在此方面做了不少研究，他們發(fā)現(xiàn)N2的選擇性和TiO2中Ti-O配位數(shù)有關(guān)，配位數(shù)少，N2選擇性就高。

4 結(jié)語

光催化清除NOx可分為PCO-NOx、PCR-NOx和PCD-NOx。其中，PCO-NOx在現(xiàn)實(shí)環(huán)境(有O2和H2O)中更易實(shí)現(xiàn)，因此其相關(guān)研究較多，今后應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注高效穩(wěn)定可見光催化劑的開發(fā)和實(shí)際應(yīng)用研究；由于PCR-NOx和PCD-NOx的最終產(chǎn)物為無害的N2，因此是更理想的光催化清除NOx技術(shù)，今后應(yīng)重點(diǎn)研究O2和H2O對(duì)其清除效果的影響；此外，將傳統(tǒng)的煙氣脫硝技術(shù)(如濕法脫硝技術(shù))和光催化清除NOx技術(shù)相結(jié)合，可以開發(fā)出投資費(fèi)用低、工藝簡(jiǎn)單的脫硝技術(shù)。

[1] CHUANG K H,LU C Y,WEY M Y,et al.NO removal by activated carbon-supported copper catalysts prepared by impregnation,polyol,and microwave heated polyol processes[J].Applied Catalysis A:General,2011,397(1/2):234-240.

[2] PICHAT P,HERRMANN J M,COURBON H,et al.Photocatalytic oxidation of various compounds over TiO2and other semiconductor oxides,mechanistic considerations[J].The Canadian Journal of Chemical Engineering,1982,60(1):27-32.

[3] IBUSUKI T,TAKEUCHI K.Removal of low concentration nitrogen oxides through photoassisted heterogeneous catalysis[J].Journal of Molecular Catalysis,1994,88(1):93-102.

[4] DALTON J S,JANES P A,JONES N G,et al.Photocatalytic oxidation of NOxgases using TiO2[J].Environmental Pollution,2002,120(2):415-422.

[5] DEVAHASDIN S,FAN C,LI K Y,et al.TiO2photocatalytic oxidation of nitric oxide: transient behavior and reaction kinetics[J].Journal of Photochemistry and Photobiology A：Chemistry,2003,156(1/2/3):161-170.

[6] WU J,CHENG Y T.In situ FTIR study of photocatalytic NO reaction on photocatalysts under UV irradiation[J].Journal of Catalysis,2006,237(2):393-404.

[7] HUNGER M,HUSKEN G,BROUWERS H J H.Photocatalytic degradation of air pollutants-from modeling to large scale application[J].Cement and Concrete Research,2010,40(2):313-320.

[8] FOLLI A,CAMPBELL S B,ANDERSON J A,et al.Role of TiO2surface hydration on NO oxidation photo-activity[J].Journal of Photochemistry and Photobiology A：Chemistry,2011,220(2/3):85-93.

[9] HASHIMOTO K,WASADA K,TOUKAI N,et al.Photocatalytic oxidation of nitrogen monoxide over titanium(Ⅳ) oxide nanocrystals large size areas[J].Journal of Photochemistry and Photobiology A：Chemistry,2000,136(1/2):103-109.

[10] WU Z B,WANG H Q,LIU Y,et al.Photocatalytic oxidation of nitric oxide with immobilized titanium dioxide films synthesized by hydrothermal method[J].Journal of Hazardous Materials,2008,151(1):17-25.

[11] OHKO Y,NAKAMURA Y,FUKUDA A,et al.Photocatalytic oxidation of nitrogen dioxide with TiO2thin films under continuous UV-light illumination[J].The Journal of Physical Chemistry C,2008,112(28):10502-10508.

[12] ISHIBAI Y,SATO J,AKITA S,et al.Photocatalytic oxidation of NOxby Pt-modified TiO2under visible light irradiation[J].Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry,2007,188(1):106-111.

[13] WU Z B,SHENG Z Y,WANG H Q,et al.Relationship between Pd oxidation states on TiO2and the photocatalytic oxidation behaviors of nitric oxide[J].Chemosphere,2009,77(2):264-268.

[14] WU Z B,SHENG Z Y,LIU Y,et al.Deactivation mechanism of PtOx/TiO2photocatalyst towards the oxidation of NO in gas phase[J].Journal of Hazardous Materials,2011,185(2/3):1053-1058.

[15] LIU Y,WANG H Q,WU Z B.Characterization of metal doped-titanium dioxide and behaviors on photocatalytic oxidation of nitrogen oxides[J].Journal of Environmental Sciences,2007,19(12):1505-1509.

[16] YIN S,YAMAKI H,KOMATSU M,et al.Synthesis of visible-light reactive TiO2-xNyphotocatalyst by mechanochemical doping[J].Solid State Sciences,2005,7(12):1479-1485.

[17] HUANG Y,HO W,LEE S,et al.Effect of carbon doping on the mesoporous structure of nanocrystalline titanium dioxide and its solar-light-driven photocatalytic degradation of NOx[J].Langmuir,2008,24(7):3510-3516.

[18] ZHANG Q W,WANG J,YIN S,et al.Synthesis of a visible-light-active TiO2-xSxphotocatalyst by means of mechanochemical doping[J].Journal of the American Ceramic Society,2004,87(6):1161-1163.

[20] WANG H Q,WU Z B,LIU Y,et al.The characterization of ZnO-anatase-rutile three-component semiconductor and enhanced photocatalytic activity of nitrogen oxides[J].Journal of Molecular Catalysis A：Chemical,2008,287(1/2):176-181.

[21] 李晶，傅敏，周萬嬌，等.一步煅燒法制備g-C3N4/TiO2復(fù)合材料及其對(duì)NOx的光催化性能[J].過程工程學(xué)報(bào),2015,15(6):1063-1068.

[22] HASHIMOTO K,WASADA K,OSAKI M,et al.Photocatalytic oxidation of nitrogen oxide over titania-zeolite composite catalyst to remove nitrogen oxides in the atmosphere[J].Applied Catalysis B:Environmental,2001,30(3/4):429-436.

[23] SIGNORETTO M,GHEDINI E,TREVISAN V,et al.TiO2-MCM-41 for the photocatalytic abatement of NOxin gas phase[J].Applied Catalysis B:Environmental,2010,95(1/2):130-136.

[24] SOYLU A M,POLAT M,ERDOGAN D A,et al.TiO2-Al2O3binary mixed oxide surfaces for photocatalytic NOxabatement[J].Applied Surface Science,2014,318:142-149.

[25] AI Z H,HO W,LEE S,et al.Efficient photocatalytic removal of NO in indoor air with hierarchical bismuth oxybromide nanoplate microspheres under visible light[J].Environmental Science & Technology,2009,43(11):4143-4150.

[26] HO W,ZHANG Z Z,XU M K,et al.Enhanced visible-light-driven photocatalytic removal of NO:effect on layer distortion ong-C3N4by H2heating[J].Applied Catalysis B:Environmental,2015,179:106-112.

[27] AI Z H,LEE S C.Morphology-dependent photocatalytic removal of NO by hierarchical BiVO4microboats and microspheres under visible light[J].Applied Surface Science,2013,280:354-359.

[28] AI Z H,ZHANG L Z,LEE S C.Efficient visible light photocatalytic oxidation of NO on aerosol flow-synthesized nanocrystalline InVO4hollow microspheres[J].Journal of Physical Chemistry C,2010,114(43):18594-18600.

[29] LI G S,ZHANG D Q,YU J C,et al.An efficient bismuth tungstate visible-light-driven photocatalyst for breaking down nitric oxide[J].Environmental Science & Technology,2010,44(11):4276-4281.

[30] SULAEMAN U,YIN S,SATO T.Solvothermal synthesis and photocatalytic properties of nitrogen-doped SrTiO3nanoparticles[J].Journal of Nanomaterials,2010,2010:32.

[31] DONG F,HUANG Y,ZOU S C,et al.Ultrasonic spray pyrolysis fabrication of solid and hollow PbWO4spheres with structure-directed photocatalytic activity[J].The Journal of Physical Chemistry C,2010,115(1):241-247.

[32] FUJISHIMA A,HASHIMOTO K,WATANABLE T.TiO2Pho-tocatalysis:Fundamentals and Applications[M].BKC Incorporated,1999:23-25.

[33] POON C S,CHEUNG E.NO removal efficiency of photocatalytic paving blocks prepared with recycled materials[J].Construction and Building Materials,2007,21(8):1746-1753.

[34] MAGGOS T,PLASSAIS A,BARTZIS J G,et al.Photocatalytic degradation of NOxin a pilot street canyon configuration using TiO2-mortar panels[J].Environmental Monitoring and Assessment,2008,136(1):35-44.

[35] BALLARI M M,HUNGER M,HUSKEN G,et al.NOxphotocatalytic degradation employing concrete pavement containing titanium dioxide[J].Applied Catalysis B:Environmental,2010,95(3/4):245-254.

[36] FUJISHIMA A,ZHANG X T,TRYK D A.TiO2photocatalysis and related surface phenomena[J].Surface Science Reports,2008,63(12):515-582.

[38] MAGGOS T,BARTZIS J G,LIAKOU M,et al.Photocatalytic degradation of NOxgases using TiO2-containing paint:a real scale study[J].Journal of Hazardous Materials,2007,146(3):668-673.

[39] JU W S,MATSUOKA M,ANPO M.The photocatalytic reduction of nitrous oxide with propane on lead(Ⅱ) ion-exchanged ZSM-5 catalysts[J].Catalysis Letters,2001,71(1):91-93.

[40] SU I H,WU J C S.Photo selective catalytic reduction of nitric oxide with propane at room temperature[J].Catalysis Communications,2009,10(11):1534-1537.

[41] CANT N W,COLE J R.Photocatalysis of the reaction between ammonia and nitric oxide on TiO2surfaces[J].Journal of Catalysis,1992,134(1):317-330.

[42] BOWERING N,WALKER G S,HARRISON P G.Photocatalytic decomposition and reduction reactions of nitric oxide over Degussa P25[J].Applied Catalysis B:Environmental,2006,62(3/4):208-216.

[43] ANPO M,KIM T H,MATSUOKA M.The design of Ti-,V-,Cr-oxide single-site catalysts within zeolite frameworks and their photocatalytic reactivity for the decomposition of undesirable molecules—the role of their excited states and reaction mechanisms[J].Catalysis Today,2009,142(3/4):114-124.

[44] ANPO M,TAKEUCHI M,IKEUE K,et al.Design and development of titanium oxide photocatalysts operating under visible and UV light irradiation:the applications of metal ion-implantation techniques to semiconducting TiO2and Ti/zeolite catalysts[J].Current Opinion in Solid State and Materials Science,2002,6(5):381-388.

Research Progress on NOxRemoval by Photocatalysis

TANG Chun-ni1,FAN Jun2

(1.DepartmentofChemicalEngineering,ShaanxiInstituteofTechnology,Xi′an710302,China;2.SchoolofChemicalEngineering,NorthwestUniversity,Xi′an710069,China)

Photocatalysis for nitrogen oxide(NOx) removal is one of the research hot topics in the field of photocatalysis in recent years.Several methods of photocatalytic removal of NOx,including photocatalytic oxidation,photocatalytic reduction and photocatalytic decomposition are reviewed in this paper.

nitrogen oxide(NOx);photocatalysis;removal

國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(21476183)，陜西國(guó)防工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院研究與開發(fā)項(xiàng)目(Gfy16-36)

2016-08-02

湯春妮(1985-)，女，陜西楊凌人，博士研究生，講師，研究方向：光催化材料開發(fā)、光催化反應(yīng)體系設(shè)計(jì)以及光催化技術(shù)在能源轉(zhuǎn)換、環(huán)境治理和制藥方面的應(yīng)用，E-mail：tcn2007@126.com。

10.3969/j.issn.1672-5425.2016.12.001

湯春妮，樊君.光催化清除NOx的研究進(jìn)展[J].化學(xué)與生物工程，2016，33(12)：1-5，13.

TQ 032 O 482.3

A

1672-5425(2016)12-0001-05