• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    利用頂空固相微萃取、液液萃取和香氣分餾技術(shù)鑒定糠殼的揮發(fā)性成分

    2016-12-23 06:03:10彭志云楊康卓張建敏呂學(xué)蘭
    釀酒科技 2016年12期

    趙 東,鄭 佳,彭志云,楊康卓,張建敏,呂學(xué)蘭,楊 蓉

    (五糧液集團(tuán)技術(shù)研究中心,四川宜賓644007)

    利用頂空固相微萃取、液液萃取和香氣分餾技術(shù)鑒定糠殼的揮發(fā)性成分

    趙 東,鄭 佳,彭志云,楊康卓,張建敏,呂學(xué)蘭,楊 蓉

    (五糧液集團(tuán)技術(shù)研究中心,四川宜賓644007)

    基于實(shí)際生產(chǎn)用酒甑,清蒸釀酒用糠殼,獲得了糠殼清蒸餾出液。利用頂空固相微萃取、液液萃取、香氣分餾技術(shù)研究了糠殼清蒸餾出液的揮發(fā)性成分。研究結(jié)果表明,共鑒定出180種揮發(fā)性成分,其中,包括醛類28種、酮類38種、芳香族36種、醇類21種、呋喃類12種、萜烯類12種、內(nèi)酯及呋喃酮類9種、酯類3種、吡嗪類6種、硫化物4種、雜環(huán)類5種、烴類6種。本實(shí)驗(yàn)研究多種風(fēng)味化學(xué)前處理技術(shù)定性糠殼的揮發(fā)性組分,涵蓋了賦予青草味的直鏈飽和醛類、甜香味的酮類、堅(jiān)果焙烤味的吡嗪類、米飯?zhí)卣飨銡獾牟伙柡腿╊惢衔铩撛谥阕饔玫倪秽蛢?nèi)酯化合物以及具有邪雜味的硫化物和土味素等,對(duì)白酒酒質(zhì)的控制提供了理論依據(jù)。

    糠殼; 揮發(fā)性成分; 鑒定; 頂空固相微萃??; 液液萃取; 分餾

    糠殼作為生產(chǎn)濃香型白酒的主要輔料,在白酒釀造過程中扮演著舉足輕重的角色。它不僅為酒醅發(fā)酵中微生物群落的代謝演替提供了疏松的空間,而且為酒醅蒸餾中揮發(fā)性成分的餾出提供了膨松的傳質(zhì)空間。由于糠殼中含有大量的糠味、苦味物質(zhì),實(shí)際生產(chǎn)過程中蒸糠的目的主要是為了去除糠殼的邪雜味[1]。同時(shí),生產(chǎn)過程中糠殼的用量較大,占原料的17%~26%??梢?,糠殼顯著影響了白酒蒸餾過程中原酒酒體風(fēng)格的形成。

    實(shí)際生產(chǎn)中要求:熟糠配料,糠殼既要有“糠香”又要有“骨力”。但是目前糠殼在蒸餾前后香氣特征的變化僅僅憑借生產(chǎn)人員的感官判定,這種操作極其容易造成蒸糠過程質(zhì)量控制的主觀性。近年來,現(xiàn)代風(fēng)味化學(xué)技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于白酒及相關(guān)的原輔料、糟醅等揮發(fā)性成分的定性、定量研究。江南大學(xué)徐巖、范文來教授課題組基于攪拌棒吸附萃?。⊿BSE)、頂空固相微萃取(HS-SPME)、液液萃取(LLE)、正相色譜分餾技術(shù)(fractionation)等構(gòu)建了我國(guó)大部分蒸餾酒的揮發(fā)性成分?jǐn)?shù)據(jù)庫[2-4],極大程度上促進(jìn)了對(duì)白酒的認(rèn)知程度的提高。然而由于種種原因,對(duì)實(shí)際生產(chǎn)中糠殼中揮發(fā)性成分的全面性認(rèn)識(shí)還十分缺乏,糠殼對(duì)白酒酒質(zhì)的影響程度更無從知曉。因此,弄清糠殼中揮發(fā)性成分的構(gòu)成信息以及糠殼對(duì)白酒酒體風(fēng)格的貢獻(xiàn)作用,對(duì)科學(xué)控制白酒酒質(zhì)有著積極的作用。

    本研究基于實(shí)際生產(chǎn)規(guī)模水平,獲得了糠殼清蒸餾出液,綜合多種風(fēng)味化學(xué)前處理技術(shù)優(yōu)勢(shì),包括HSSPME、LLE和fractionation技術(shù),有效提取了糠殼清蒸餾出液中的揮發(fā)性成分,結(jié)合質(zhì)譜匹配度、保留指數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行成分的定性,獲得較為全面的糠殼揮發(fā)性成分?jǐn)?shù)據(jù)庫,以期為探討糠殼對(duì)酒質(zhì)的影響提供數(shù)據(jù)支撐,為實(shí)際生產(chǎn)提供理論指導(dǎo)依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 材料、試劑及儀器

    1.1.1 樣品采集

    稱取250 kg生糠殼倒入釀酒用甑桶(約2m3)中,底鍋中注入清水,控制蒸汽壓力恒定為0.04MPa,待蒸汽穿透糠殼料層后,關(guān)閉甑桶上蓋(蓋盤),收集糠殼清蒸餾出液,蒸餾總時(shí)間為50m in,合并所有餾出液,取綜合樣品進(jìn)行揮發(fā)性成分的提取與鑒定。

    1.1.2 試劑和儀器

    無水乙醚、正戊烷、二氯甲烷(CH2Cl2)均為分析純,使用之前均進(jìn)行重蒸。無水Na2SO4、NaCl為ACS級(jí)。超純硅膠(60~200μm,60?)購(gòu)自Alfa Aesa公司。C7—C30直鏈正構(gòu)烷烴、乙偶姻購(gòu)自美國(guó)Sigma-Aldrich公司。乙醛、2-戊酮、異戊醇、正己醇、3-甲基丁醛、棕櫚酸乙酯、油酸乙酯、亞油酸乙酯、糠醛、苯乙醇、4-乙烯基愈創(chuàng)木酚等購(gòu)自TCI(上海)公司。

    頂空固相微萃取手柄和50μm CAR/DVB/PDMS纖維萃取頭購(gòu)自美國(guó)Supelco公司。氣質(zhì)聯(lián)用儀為6890N-5973MSD購(gòu)自美國(guó)Agilent公司。

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    1.2.1 HS-SPME

    吸取3m L餾出液于20m L頂空樣品瓶中,加入Na-Cl飽和及特氟龍磁力攪拌子(轉(zhuǎn)速500 r/m in),置于50℃水浴中平衡15m in,插入萃取頭吸附45m in,隨后插入GC進(jìn)樣口熱解析5m in,分析其中揮發(fā)性成分。

    1.2.2 LLE

    取100m L餾出液于分液漏斗中,加NaCl飽和。再加入30m L重蒸CH2Cl2,振蕩萃取10m in;重復(fù)以上步驟2次,合并CH2Cl2萃取物,無水Na2SO4干燥萃取物,自然條件下濃縮至1m L,待測(cè)。

    1.2.3 Fractionation

    取100m L餾出液于分液漏斗中,加NaCl飽和。再加入30m L重蒸無水乙醚,振蕩萃取10m in;重復(fù)以上步驟2次,合并萃取物,適量無水Na2SO4干燥萃取物,自然條件下濃縮至0.5m L,進(jìn)行硅膠正相色譜分餾,分餾方法見參考文獻(xiàn)[5]。

    1.3 GC-MS條件

    利用配備了極性色譜柱DB-WAX(30.0m×0.25mm× 0.25μm)的GC-MS分析樣品中的揮發(fā)性成分。

    氣相色譜條件:進(jìn)樣口溫度250℃,載氣(He)流速1m L/m in,其中,HS-SPME采用不分流模式進(jìn)樣,LLE采用分流模式,分流比為2∶1;氣相色譜升溫程序?yàn)椋浩鹗贾鶞?0℃,保持5m in,以4℃/m in升至230℃,保持15m in。

    質(zhì)譜條件為:質(zhì)譜EI源,電子轟擊能量70 eV;離子源溫度200℃,四級(jí)桿溫度150℃,質(zhì)量數(shù)掃描范圍35~350 amu。

    1.4 化合物鑒定

    揮發(fā)性成分的鑒定采用以下策略:首先將化合物的質(zhì)譜圖與NIST08標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)庫(美國(guó)Agilent公司化學(xué)工作站內(nèi)置)中的標(biāo)準(zhǔn)圖譜進(jìn)行比對(duì),匹配度>800(最大值1000),作為初步定性結(jié)果(MS)。再計(jì)算各化合物的Kováts保留指數(shù)(RI),并與文獻(xiàn)報(bào)道的保留指數(shù)值(RIL,均為DB-WAX色譜柱計(jì)算值)進(jìn)行比較。同時(shí),與標(biāo)準(zhǔn)品的香氣特征以及在相同色譜條件下的保留時(shí)間對(duì)比(Std),最終確定該化合物的歸屬。其中,RI計(jì)算方法參考文獻(xiàn)[6]所述。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 LLE和HS-SPME的總離子流圖

    濃香型白酒生產(chǎn)過程中,生糠殼中含有大量的霉味、糠臭味等,如若清蒸不當(dāng),則這些物質(zhì)將會(huì)隨白酒的蒸餾過程進(jìn)入原酒中,進(jìn)而影響原酒酒體風(fēng)格特征。由于生產(chǎn)中糠殼的清蒸采用酒甑敞口清蒸操作,為了獲得較為真實(shí)的實(shí)際生產(chǎn)水平中糠殼揮發(fā)性成分的組成信息,本研究中采用了酒甑蓋盤蒸餾的方式,收集蒸餾50min的清蒸餾出液,取混合均勻的綜合樣品進(jìn)行揮發(fā)性成分的提取與分析。

    分別利用HS-SPME、LLE和fractionation等方法獲得了糠殼清蒸餾出液中揮發(fā)性成分的濃縮樣品。經(jīng)GC-MS分析(圖1),根據(jù)質(zhì)譜匹配度、RIL的比對(duì)結(jié)果共鑒定出180種揮發(fā)性成分,包括醛類28種、酮類38種、芳香族36種、醇類21種、呋喃類12種、萜烯類12種、內(nèi)酯及呋喃酮類9種、酯類3種、吡嗪類6種、硫化物4種、雜環(huán)類5種、烴類6種。

    2.2 醛類

    表1所示,共檢出了醛類化合物28種,其中不飽和醛種類最多,為16種,其次為直鏈飽和醛(8種)和支鏈飽和醛(4種)。

    不飽和醛包括2-丙烯醛、2-甲基丙烯醛、巴豆醛、3-甲基-2-丁烯醛、(E)-2-庚烯醛、2-乙基-2-己烯醛、(Z)-2-庚烯醛、(E,E)-2,4-己二烯醛、(E)-2-辛烯醛、(E,E)-2, 4-辛二烯醛、(E)-2-壬烯醛、順-2-癸烯醛、(E,Z)-2,4-壬二烯醛、(E,E)-2,4-壬二烯醛、(E,Z)-2,4-癸二烯醛、(E,E)-2,4-癸二烯醛。其中有6種在濃香型白酒中檢出(表1)。過去研究中經(jīng)同時(shí)蒸餾萃取提取僅僅檢出了部分不飽和醛,如2-庚烯醛、2-癸烯醛、2-辛烯醛[7-8];而其余大部分的不飽和醛則是第一次在釀酒用糠殼中檢測(cè)到。

    圖1 LLE和HS-SPME的總離子流圖

    直鏈飽和醛包括乙醛、戊醛、己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、2-十二醛。其中有5種在過去糠殼的同時(shí)蒸餾提取物中被檢出[8],由于本研究采用了多種樣品前處理方法,基于溶劑提取進(jìn)樣分析中處于質(zhì)譜中溶劑延遲時(shí)間內(nèi)的己醛和戊醛在本研究中被HS-SPME檢出。此外,濃香型白酒中也全部檢出了這些直鏈飽和醛。

    支鏈飽和醛包括2-甲基丁醛、3-甲基丁醛、3,3-二甲基己醛、5-甲基己醛。2-甲基丁醛和3-甲基丁醛是白酒常見的支鏈飽和醛類,而3,3-二甲基己醛和5-甲基己醛則是第一次在糠殼中檢出。

    直鏈醛類化合物中己醛、辛醛、壬醛、癸醛和不飽和醛中(E)-2-辛烯醛、(E,E)-2,4-癸二烯醛、(E,E)-2,4-壬二烯醛等已被確認(rèn)是米飯的香氣活躍化合物[9]。己醛、戊醛等呈強(qiáng)烈的青草味,辛醛具有柑橘香氣,香氣閾值分別為5 ppb、3 ppb和3 ppb。不飽和醛中E-2-辛烯醛、(E, E)-2,4-癸二烯醛、(E,E)-2,4-壬二烯醛等呈油脂和青草的復(fù)合香氣,香氣閾值則十分低,僅為0.09 ppb[10]。由此可見,生糠殼中含有大量的呈青草味、花香味、油脂味等復(fù)雜氣味的化合物,蒸糠過程對(duì)香氣成分的蒸餾效果將直接影響熟糠殼的香氣特征。

    2.3 酮類

    表1 糠殼清蒸液中醛類化合物

    由表2可知,共檢出酮類化合物38種,其中飽和酮數(shù)量最多(17種),其次為不飽和酮(9種)、環(huán)酮(10種)、羥基酮(1種)和二酮(1種)。

    本研究中,飽和酮中2-戊酮、2-庚酮、2-辛酮、2-壬酮、2-癸酮、2-十一烷酮和不飽和酮中3-戊烯-2-酮、1-辛烯-3-酮、6-甲基-5-庚烯-2-酮、3-羥基-2-丁酮、3-乙基環(huán)戊酮、3,5,5-三甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮在濃香型白酒中均有檢出。

    除1-辛烯-3-酮呈顯著的蘑菇味和土腥味[11](香氣閾值1 ppb)外,絕大部分的酮類化合物均呈現(xiàn)出花香味和水果味等甜香味,如米飯中活躍香氣化合物3-辛烯-2-酮呈玫瑰花味、2-壬酮呈水果味和奶酪味,2-癸酮呈水果味、油脂味和葡萄汁味。值得注意的是本研究中檢出了相當(dāng)多數(shù)量的環(huán)酮類化合物,并且進(jìn)行了定性,而對(duì)這類化合物對(duì)糠殼乃至我國(guó)濃香型白酒香氣的貢獻(xiàn)度的認(rèn)識(shí)還不清楚,值得進(jìn)一步深入探討。

    2.4 醇類

    由表3可知,共檢出醇類化合物21種,其中支鏈醇6種、直鏈醇5種,不飽和醇4種、多元醇2種、二醇2種、環(huán)狀醇2種。11種醇類在濃香型白酒中有檢出,異戊醇是濃香型白酒中的雜醇油。1-辛烯-3-醇具有強(qiáng)烈的蘑菇味和土腥味,閾值為2.7 ppb,其在米糠中也被檢出[8]。米飯中檢出的戊醇、辛醇和壬醇具有甜味、蠟味和柑橘味等,閾值為17.8~156 ppb,而香氣活躍指數(shù)均小于0.01,是米飯中對(duì)香氣貢獻(xiàn)較弱的成分[9]。

    2.5 芳香族

    本研究中檢出芳香族化合物36種(表4),目前研究結(jié)果確認(rèn)的白酒中具有典型香氣的化合物包括苯乙醛、愈創(chuàng)木酚、β-苯乙醇、4-乙烯基愈創(chuàng)木酚、萘、香草醛等[12]。在米糠中檢出的芳香族化合物包括苯乙醛、4-乙烯基愈創(chuàng)木酚、愈創(chuàng)木酚和香草醛[8]。米飯中同時(shí)也檢出了4-乙烯基愈創(chuàng)木酚、萘、愈創(chuàng)木酚[12-13]。在這些化合物中,苯乙醇呈強(qiáng)烈的玫瑰花香(香氣閾值19.6 ppb)[14],愈創(chuàng)木酚呈甜味和墨水氣味,香草醛呈強(qiáng)烈的香草味和甜味,4-乙烯基愈創(chuàng)木酚呈強(qiáng)烈的煙熏味和木材味,萘呈強(qiáng)烈的樟腦味,土臭素具有典型的土腥味[15]。由此可見,芳香族類化合物中既有米飯香氣的助香劑,又有諸如樟腦味、土腥味等邪雜味化合物,對(duì)蒸糠過程的跟蹤調(diào)查結(jié)果將進(jìn)一步揭示蒸糠對(duì)糠殼香氣的影響程度(另文發(fā)表)。

    表2 糠殼清蒸液中酮類化合物

    表3 糠殼清蒸液中醇類化合物

    表4 糠殼清蒸液中芳香族化合物

    此外,本研究中檢出了多種芳香烴,包括間二甲苯、鄰二甲苯、1,3,5-三甲基苯、1,2,3,4-四甲基苯等,且這類化合物部分在過去濃香型白酒香氣成分的研究中已經(jīng)被檢出[2],表明糠殼中含有的香氣化合物可能是白酒的香氣來源之一。

    2.6 呋喃

    共檢出了11種呋喃類物質(zhì)(表5)。有研究認(rèn)為呋喃類化合物的香氣閾值較高,對(duì)白酒香氣的影響不顯著[2]??啡┦强窔な軣岙a(chǎn)生的特征產(chǎn)物之一,具有苦杏仁氣味,并且是白酒中主要的苦味物質(zhì)之一。

    2.7 萜烯

    大量萜烯類化合物常常在葡萄酒中被檢出[16],江南大學(xué)徐巖教授課題組在我國(guó)白酒中也檢出這類化合物[2]。本研究共檢出萜烯類11種(表6),其中β-大馬酮、傘花烴、芳樟醇、芳樟醇氧化物、α-松油醇、β-紫羅酮、γ-紫羅酮、丁香酚等均在我國(guó)白酒中有檢出,且對(duì)白酒的貢獻(xiàn)度正在深入的研究中。以β-大馬酮為例,該化合物在葡萄酒中廣泛存在,由于其香氣閾值極低(0.002 ppb),且對(duì)焦糖香氣、煙草等復(fù)合香味,對(duì)酒類香氣有烘托作用,故其被列為葡萄酒風(fēng)味化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。由此可見,與葡萄等相比,糠殼也屬天然產(chǎn)物,糠殼中理應(yīng)存在這類萜烯化合物。

    2.8 內(nèi)酯及呋喃酮

    我國(guó)濃香型白酒中已檢出了9種內(nèi)酯及呋喃酮類化合物,這類化合物由于閾值特別低,且呈果香味、甜香味等香氣特征。本研究中檢出了6種內(nèi)酯(表7),并且均在白酒中被檢出,這說明糠殼也是白酒中內(nèi)酯的來源之一。同時(shí),也檢出了4種呋喃酮,如2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮,又名芒果呋喃酮,具有強(qiáng)烈的焦糖味。在葡萄酒的研究中,呋喃酮類化合物呈顯著的焦糖味、水果香和甜香味等,對(duì)酒類香氣具有顯著的增強(qiáng)作用[17-18],并且在大米、糯米的蒸煮過程中也產(chǎn)生了一些呋喃酮[19]。但是檢出的呋喃酮類物質(zhì)在糠殼中是否存在顯著的米香味還需聞香確定。

    2.9 酯類

    檢出的酯類化合物主要是長(zhǎng)鏈脂肪酸的衍生物(表8),過去的研究中糠殼中主要的脂肪酸類化合物是油酸C18∶1和亞油酸C18∶2,百分比分別為41.21%和27.53%[20]。

    2.10 吡嗪

    由表7可知,共檢出了6種吡嗪類化合物,除哌嗪在白酒中沒有檢出,其余各種吡嗪均在濃香型白酒中檢出。吡嗪類化合物均呈強(qiáng)烈的烘焙味、堅(jiān)果味和巧克力味等。本研究檢出的吡嗪類可能與糠殼中氨基酸受熱發(fā)生美拉德反應(yīng)有關(guān)。

    2.11 硫化物

    硫化物在白酒和葡萄酒中常常被認(rèn)為是異嗅味化合物,含量越高對(duì)酒體的影響程度越明顯。本研究中二甲基三硫(表8)在白酒中有檢出,其香氣閾值極低(0.005~0.01 ppb),呈強(qiáng)烈的爛白菜葉、洋蔥味[21]。

    表5 糠殼清蒸液中呋喃化合物

    表6 糠殼清蒸液中萜烯類化合物

    表7 糠殼清蒸液中呋喃酮及內(nèi)酯化合物

    表8 糠殼清蒸液中酯類及吡嗪類化合物

    表9 糠殼清蒸液中雜環(huán)及烴化合物

    2.12 雜環(huán)及烴類化合物

    本研究中檢出了5種雜環(huán)類和5烴類化合物(表9),其中2-乙酰吡咯具有典型的面包、核桃氣味,但氣味閾值較高(170 ppm)。

    3 結(jié)論

    釀酒生產(chǎn)證明,糠殼是我國(guó)濃香型白酒生產(chǎn)不可或缺的填料,通過使用糠殼可保證蒸餾和發(fā)酵的正常進(jìn)行。釀酒工藝規(guī)定中熟糠配料的目的就是去除生糠殼中含有大量的霉味、糠臭味等不愉快氣味。若清蒸不當(dāng),這類物質(zhì)會(huì)大大影響原酒酒體風(fēng)格特征。本研究中,檢出了具有青草味的直鏈飽和醛類以及具有邪雜味的硫化物和土臭素等賦予糠殼邪雜味的揮發(fā)性化合物;同時(shí),也檢出了具有甜香味的酮類、堅(jiān)果焙烤味的吡嗪類、米飯?zhí)卣飨銡獾牟伙柡腿╊惢衔?、潛在助香作用的呋喃酮和?nèi)酯化合物等物質(zhì),這些物質(zhì)或許對(duì)白酒香氣有一定的貢獻(xiàn)。由于對(duì)糠殼中活躍香氣化合物(odor-active compounds)構(gòu)成以及對(duì)原酒香氣的貢獻(xiàn)度缺乏認(rèn)識(shí),目前,我們正在開展各種化合物對(duì)糠殼香氣貢獻(xiàn)度的確認(rèn)工作以及蒸糠過程中香氣活躍化合物的變化情況等。

    [1] 李大和,李國(guó)紅.濃香型曲酒釀造生產(chǎn)工藝要素(四)[J].釀酒, 2011,38(1):81-87.

    [2] 范文來,徐巖,楊廷棟,等.應(yīng)用液液萃取和分餾技術(shù)定性綿柔型藍(lán)色經(jīng)典微量揮發(fā)性成分[J].釀酒,2012,39(1):21-29.

    [3] 徐巖,范文來,吳群.風(fēng)味分析定向中國(guó)白酒技術(shù)研究的進(jìn)展[J].釀酒科技,2010(11):73-78.

    [4] 聶慶慶,范文來,徐巖,等.洋河系列綿柔型白酒香氣成分研究[J].食品工業(yè)科技,2012,33(12):68-74.

    [5]FanW L,Qian M C.Identification of aroma compounds in Chinese'Yanghe Daqu'liquorby normalphase chromatography fractionation followed by gas chromatography/olfactometry[J]. Flavourand Fragrance Journal,2006,21(2):333-342.

    [6] Zellner B DA,BicchiC,Dugo P,etal.Linear retention indices in gas chromatographic analysis:a review[J].Flavourand Fragrance Journal,2008,23:297-314.

    [7] 葉華夏,謝正敏,練順才,等.釀酒用糠殼中蒸煮氣味成分的研究[J].釀酒科技,2015(1):55-58.

    [8] 梁靜,楊冬梅,武建勇,等.顆砂稻谷各組織香氣成分分析[J].食品與發(fā)酵工業(yè),2014,40(1):202-211.

    [9] Yang TS.Rice flavor chem istry[D].Athens,Georgia: University of Georgia,2007.

    [10] Maraval I,MestresC,Pernin K,etal.Impact flavour compounds in cooked rice cultivars from the Camargue area (France)[C]//Expression ofMultidisciplinary Flavour Science:Proceedingsof the12thWeurman Symposium. Interlaken:ZHAW,2008:479-482.

    [11] Cho IH,ChoiH K,Kim Y S.Difference in the volatile composition of pine-mushrooms(Tricholomamatsutake Sing.)according to theirgrades[J].Journalof Agricultural Food and Chem istry,2006,54(13):4820-4825.

    [12] 苗菁,蘇慧敏,張敏.米飯中關(guān)鍵風(fēng)味化合物的分析[J].食品科學(xué),2016,3(2):82-86.

    [13] Givianrad M H.Characterization and assessmentof flavor compoundsand some allergens in three Iranian rice cultivars during gelatinization processby HS-SPME/GC-MS[J]. E-Journalof Chemistry,2012,9(2):716-728.

    [14] Ruth JH.Odor thresholdsand irritation levelsof several chem icalsubstances:A review[J].American Industrial HygieneAssociation Journal,1986,47:142-151.

    [15] 路虎,杜海,徐巖.中國(guó)白酒固態(tài)發(fā)酵及蒸餾過程中糠嗅味物質(zhì)變化規(guī)律的研究[J].釀酒科技,2012(8):29-32.

    [16] Marais J.Terpenes in the aroma ofgrapesand w ines:A review [J].South African Journalof Enology and Viticulture,1983, 4(2):49-58.

    [17] Genovese A,Piombino P,LisantiM T,etal.Determ ination of furaneol(4-hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanone)in some w ines from Italian nativegrapes[J].AnnalidiChimica,2005, 95(6):415-419.

    [18] Ferreira V,Jarauta I,Lopez R,etal.Quantitative determ ination of sotolon,maltoland free furaneol inw ineby solid-phaseextraction and gas chromatography-ion-trapmass spectrometry[J].Journalof Chromatography A,2003,1010(1):95-103.

    [19] 彭智輔,李楊華,練順才,等.大米、糯米蒸煮香氣成分的研究[J].釀酒科技,2014(12):42-46.

    [20] Hartman L,Lago RCA.The composition of lipids from rice hullsand from surfaceof rice caryopsis[J].Journalof the Scienceof Food and Agriculture,1976,27(10):939-942.

    [21] Davis PM.Theeffectofw inematrix on theanalysisof volatile sulfur compoundsby solid-phasem icroextraction-GCPFPD[D].Corvallis:Oregon State University,2012.

    [22]HoriuchiM,Umano K,Shibamoto T.Analysisof volatile compounds formed from fish oilheated w ith cysteine and trimethylam ine oxide[J].JournalofAgricultural Food and Chemistry,1998,46(12):5232-5237.

    [23] Johanningsmeier SD,McfeetersRF.Detection of volatile spoilagemetabolites in fermented cucumbersusing nontargeted,comprehensive 2-dimensionalgas chromatography-time-of-flightmassspectrometry(GC×GCTOFMS)[J].Journalof Food Science,2011,76(1):C168-C177.

    [24] 柳軍,范文來,徐巖,等.應(yīng)用GC-O分析比較兼香型和濃香型白酒中的香氣化合物[J].釀酒,2008,35(3):103-107.

    [25]Umano K,HagiY,Nakahara K,etal.Volatile chem icals formed in the headspace of a heated D-glucose/L-cysteine Maillardmodelsystem[J].JournalofAgricultural Food and Chemistry,1995,43(8):2212-2218.

    [26]Werkhoff P,GuntertM,KrammerG,etal.Vacuum headspace method in aroma research:flavor chem istry of yellow passion fruits[J].Journalof Agricultural Food and Chemistry,1998,46 (3):1076-1093.

    [27] Umano K,Shibamoto T.Analysisof headspace volatiles from overheated beef fat[J].Journalof Agricultural Food and Chemistry,1987,35(1):14-18.

    [28] Jiang L,Kubota K.Differences in the volatile componentsand theirodor characteristicsof green and ripe fruitsand dried pericarp of Japanese pepper(Xanthoxylum piperitum DC.)[J]. Journalof Agricultural Food and Chemistry,2004,52(13):4197-4203.

    [29] Nielsen G S,Larsen LM,Poll L.Impactof blanching and packaging atmosphereon the formation of aroma compounds during long-term frozen storageof leek(Allium ampeloprasum Var.Bulga)slices[J].Journalof Agricultural Food and Chem istry,2004,52(15):4844-4852.

    [30] Osorio C,Duque C,SuarezM,etal.Free,glycosidically bound,and phosphatebound flavor constituentsof badea (Passiflora quadrangularis)fruitpulp[J].Journalof Seperation Science,2002,25(3):147-154.

    [31]Tanaka T,YamauchiT,Katsumata R,etal.Comparison of volatile components in commercial Itohiki-Natto by solid phasem icroextraction and gas chromatography[J].Japanese Society of Food Scienceand Technology,2003,50(6):278-285.

    [32] 田玉紅,張祥民,黃泰松,等.桉葉油的研究進(jìn)展[J].食品與發(fā)酵工業(yè),2007,33(10):139-143.

    [33] Bendimerad N,Bendiab SA T.Composition and antibacterial activity of Pseudocytisus integrifolius(Salisb.)essentialoil from A lgeria[J].Journalof Agricultural Food and Chem istry, 2005,53(8):2947-2952.

    [34] Ganeko N,ShodaM,Hirohara I,etal.Analysisof volatileflavor compoundsof sardine(Sardinopsmelanostica)by solid phasem icroextraction[J].Journalof Food Science,2008,73(1):S83-S88.

    [35] Tatsuka K,Suekane S,SakaiY,etal.Volatile constituentsof kiw i fruit flowers:simultaneous distillation and extraction versusheadspace sampling[J].Journalof Agricultural Food and Chem istry,1990,38(12):2176-2180.

    [36] Pozo-bayon M A,Ruiz-rodriguez A,Pernin K,etal.Influence of eggson the aroma composition of a sponge cake and on the aroma release inmodelstudieson flavored sponge cakes[J]. Journalof Agricultural Food and Chemistry,2007,55(4):1418-1426.

    [37] Parada F,Duque C.Studieson the aroma of pi?uela fruitpulp (Bromelia plumieri):Freeand bound volatile composition and characterization of someglucoconjugatesasaroma precursors [J].Journalof High Resolution Chromatography,1998,21(10):577-581.

    [38]Peng CT,Yang ZC,Ding SF.Prediction of rentention idexes. II.Structure-retention index relationship on polar columns[J]. Journalof Chromatography,1991,586(1):85-112.

    [39] Lee K G,Lee SE,TakeokaGR,etal.Antioxidantactivity and characterization of volatile constituentsofbeechwood creosote[J].Journalof the Science of Food and Agriculture, 2005,85(9):1580-1586.

    [40] Buttery RG,Parker FD,TeranishiR,etal.Volatile componentsof alfalfa leaf-cutterbee cells[J].Journalof Agricultural Food and Chem istry,1981,29(5):955-958.

    [41] PontesM,Marques JC,Camara JS.Screening of volatile composition from Portuguesemultifloralhoneysusing headspace solid-phasem icroextraction-gas chromatographyquadrupolemass spectrometry[J].Talanta,2007,74(1):91-103.

    [42] Bendiabdellah A,Dib M EA,Djabou N,etal.Biological activitiesand volatile cinstituentsof Daucusmuricatus L. from A lgeria[J].Chem istry Central Journal,2012,6(48):1-22.

    [43] ChoiH S.Volatile constituentsof satsumamandarinsgrow ing in Korea[J].Flavourand Fragrance Journal,2004,19(5):406-412.

    [44] BerlinetC,BratP,Brillouet JM,etal.Ascorbic acid,aroma compoundsand browning of orange juices related to PET packagingmaterialsand pH[J].Journalof the Scienceof Food and Agriculture,2006,86(13):2206-2212.

    [45] Duque C,Bonilla A,Bautista E,etal.Exudation of low molecularweightcompounds(thiobismethane,methyl isocyanide,andmethyl isothiocyanate)asa possible chemical defensemechanism in themarine sponge Ircinia felix[J]. Biochem icalSystematicsand Ecology,2001,29(5):459-467.

    [46]Narain N,Galvao M S,MadrugaM S.Volatile compounds captured through purgeand trap technique in caja-umbu (Spondias sp.)fruits duringmaturation[J].Food Chem istry, 2007,102(3):726-731.

    [47]Umano K,HagiY,Nakahara K,etal.Volatile chemicals identified in extracts from leavesof Japanesemugwort (Artemisia princeps Pamp.)[J].JournalofAgricultural Food and Chemistry,2000,48(8):3463-3469.

    [48] CantergianiE,Brevard H,KrebsY,etal.Characterisation of the aroma of green Mexican coffee and identification of mouldy/earthy defect[J].European Food Research Technology,2001,212(6):648-657.

    [49]FanW L,Qian M C.Characterization ofaroma compoundsof ChineseWuliangye and Jiannanchun liquorsby aroma extract dilution analysis[J].JournalofAgricultural Food and Chemistry,2006,54(7):2695-2704.

    [50] Chung H Y.Volatile components in crabmeatsof Charybdis feriatus[J].Journalof Agricultural Food and Chem istry,1999, 47(6):2280-2287.

    [51]Chung HY,Yung IK S,MaW C J,etal.Analysisof volatile components in frozen and dried scallops(Patinopecten yessoensis)by gas chromatography/mass spectrometry[J]. Food Research International,2002,35(1):43-53.

    [52] Avato P,Raffo F,A ldouriNA,etal.Essentialoilsof Varthemia iphionoides from Jordan[J].Flavourand Fragrance Journal,2004,19(6):559-561.

    [53] Kim JH,Ahn H J,Yook H S,etal.Color,flavor,and sensory characteristicsof gamma-irradiated salted and fermented anchovy sauce[J].Radiation Physicsand Chem istry,2004,69 (2):179-187.

    [54] Cadwallader K R,Tan Q,Chen F,etal.Evaluation of the aroma of cooked spiny lobster tailmeatby aroma extract dilution analysis[J].JournalofAgricultural Food and Chemistry,1995,43(9):2432-2437.

    [55] Cornwell E,Cordano G.Nueva proposicion para predecir datos de retencion obtenidosmediante cromatografia de gases dehidrocarburosderivadosde lasnaftas[J].Revista de la Sociedad Quim ica deMexico,2003,47(1):38-43.

    [56] IwaokaW,HagiY,Umano K,etal.Volatile chem icals identified in fresh and cooked breadfruit[J].Journalof Agricultural Food and Chem istry,2000,42(4):975-976.

    [57] Welke JE,ManfroiV,ZanusM,etal.Characterization of the volatile profile of Brazilianmerlotw ines through comprehensive two dimensionalgas chromatography timeof-flightmassspectrometric detection[J].Journalof Chromatography A,2012,1226:124-139.

    [58] Escudero A,Campo E,FariA L,etal.Analytical characterization of thearomaof five premium redw ines. Insights into the roleof odor familiesand the conceptof fruitinessofw ines[J].Journalof Agricultural Food and Chem istry,2007,55(11):4501-4510.

    [59] Ferreira V,AznarM,Lopez R,etal.Quantitativegas chromatography-olfactometry carried outatdifferentdilutions of an extract.Key differences in the odorprofilesof four high-quality Spanish aged red w ines[J].JournalofAgricultural Food and Chemistry,2001,49:4818-4824.

    Identification of Volatile Compounds in Rice Husk by Head-Space Solid-Phase M icroextraction,Liquid-Liquid Extraction and Flavor Fractionation

    ZHAO Dong,ZHENG Jia,PENG Zhiyun,YANG Kangzhuo,ZHANG Jianm in,LV Xuelan and YANGRong
    (TechnicalResearch Center,Wuliangye Group Co.Ltd.,Yibin,Sichuan 644000,China)

    In this study,rice husk was steamed and the volatile compounds in the distillatewere identified by HS-SPME,LLE and flavor fractionation.The results showed that,a total of 180 volatile compoundswere identified including 28 aldehydes,38 ketones,36 aromatic compounds,21 alcohols,12 furans,12 terpinenes,9 lactones and furanones,3 esters,6 pyrazines,4 sulfur compounds,5 heterocyclic compounds and 6 alkanes.A lotof compoundswere reported firstly by usingmultiple flavor pretreatmentmethods including aldehydesw ith grassy odor, ketonesw ith sweet odor,pyrazinesw ith nutty odor,unsaturated aldehydesw ith rice odor,aroma-enhancers,and off-flavor compounds.This studymay provide theoreticalevidence forquality controlof liquor.

    rice husk;volatile compounds;identification;HS-SPME;LLE;fractionation

    TS262.3;TS261.7;TS261.4

    A

    1001-9286(2016)12-0031-09

    10.13746/j.njkj.2016258

    固態(tài)發(fā)酵資源利用四川省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放基金(2015GTY005)。

    2016-08-25

    趙東(1964-),男,教授級(jí)高工,碩士生導(dǎo)師,中國(guó)釀酒大師,主持省部級(jí)課題多項(xiàng),發(fā)表學(xué)術(shù)論文數(shù)十篇。

    鄭佳(1986-),男,博士后研究員,研究方向:酒類風(fēng)味化學(xué)與微生物。

    優(yōu)先數(shù)字出版時(shí)間:2016-11-21;地址:http://www.cnki.net/kcms/detail/52.1051.TS.20161121.1645.007.htm l。

    午夜精品在线福利| 正在播放国产对白刺激| 1024手机看黄色片| 精品欧美国产一区二区三| 午夜精品在线福利| 精品熟女少妇八av免费久了| 天堂影院成人在线观看| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 一边摸一边做爽爽视频免费| 韩国av一区二区三区四区| 午夜久久久久精精品| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 久久香蕉激情| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 色av中文字幕| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 日韩欧美 国产精品| www.自偷自拍.com| 一级a爱片免费观看的视频| 男人舔女人下体高潮全视频| 国产精品,欧美在线| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产成人啪精品午夜网站| 亚洲国产欧美网| 身体一侧抽搐| 亚洲自拍偷在线| 久久久国产精品麻豆| 大香蕉久久成人网| 日本一本二区三区精品| 999久久久精品免费观看国产| 亚洲国产看品久久| 黑丝袜美女国产一区| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 亚洲av美国av| 亚洲精品色激情综合| 波多野结衣高清作品| or卡值多少钱| 搡老妇女老女人老熟妇| 一边摸一边抽搐一进一小说| 桃色一区二区三区在线观看| www.精华液| 亚洲 欧美一区二区三区| 国产免费男女视频| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产三级在线视频| 亚洲久久久国产精品| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 午夜免费激情av| 在线av久久热| 级片在线观看| 色综合婷婷激情| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| www.自偷自拍.com| 久久精品国产清高在天天线| 免费看美女性在线毛片视频| tocl精华| www.精华液| 免费在线观看日本一区| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| www.自偷自拍.com| 国产一卡二卡三卡精品| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 18美女黄网站色大片免费观看| 国产主播在线观看一区二区| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 黄色女人牲交| 欧美黑人欧美精品刺激| 久久久久久久久久黄片| 长腿黑丝高跟| 国产精品精品国产色婷婷| 免费人成视频x8x8入口观看| 久久久久国内视频| 亚洲成a人片在线一区二区| 欧美中文综合在线视频| 中文字幕av电影在线播放| 国产精品乱码一区二三区的特点| 亚洲成人免费电影在线观看| 午夜福利在线在线| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 成人免费观看视频高清| 99久久无色码亚洲精品果冻| 久久这里只有精品19| 一级毛片女人18水好多| 午夜影院日韩av| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 国产成人欧美在线观看| 国产精品免费视频内射| 国产一区二区在线av高清观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 两个人视频免费观看高清| 欧美成人免费av一区二区三区| 欧美精品啪啪一区二区三区| 18禁国产床啪视频网站| 国产亚洲av嫩草精品影院| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 欧美亚洲日本最大视频资源| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 校园春色视频在线观看| 国产黄片美女视频| 亚洲熟妇熟女久久| 在线av久久热| 中文亚洲av片在线观看爽| 88av欧美| 女人被狂操c到高潮| 亚洲专区字幕在线| 草草在线视频免费看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 国产激情久久老熟女| 中文字幕久久专区| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产高清视频在线播放一区| 国产免费av片在线观看野外av| 叶爱在线成人免费视频播放| 青草久久国产| 欧美国产日韩亚洲一区| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 在线观看免费日韩欧美大片| 色尼玛亚洲综合影院| 国产成+人综合+亚洲专区| 亚洲国产精品久久男人天堂| 波多野结衣巨乳人妻| 日本成人三级电影网站| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 国产欧美日韩一区二区三| 久久久久国内视频| 欧美中文综合在线视频| 国产成人精品久久二区二区免费| 18禁观看日本| 美女大奶头视频| 黄频高清免费视频| 好男人在线观看高清免费视频 | 一边摸一边做爽爽视频免费| 精品国产美女av久久久久小说| 99riav亚洲国产免费| 日本三级黄在线观看| 757午夜福利合集在线观看| 在线视频色国产色| 91av网站免费观看| 精品久久蜜臀av无| 不卡av一区二区三区| 波多野结衣av一区二区av| 啦啦啦 在线观看视频| 99在线视频只有这里精品首页| 日韩大尺度精品在线看网址| 国产99白浆流出| 宅男免费午夜| 久久性视频一级片| 高潮久久久久久久久久久不卡| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 精品午夜福利视频在线观看一区| 国产精品亚洲美女久久久| 久久国产乱子伦精品免费另类| 99国产综合亚洲精品| 久久这里只有精品19| av电影中文网址| 搡老岳熟女国产| 久久中文字幕人妻熟女| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 中文字幕av电影在线播放| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产亚洲精品久久久久5区| 欧美中文日本在线观看视频| 欧美乱色亚洲激情| 黄色 视频免费看| 国产av不卡久久| 国产真实乱freesex| 欧美丝袜亚洲另类 | 日本免费a在线| 1024手机看黄色片| 91国产中文字幕| 亚洲欧美精品综合久久99| 欧美国产日韩亚洲一区| 亚洲三区欧美一区| 黄片小视频在线播放| 99热只有精品国产| 成年人黄色毛片网站| 淫妇啪啪啪对白视频| 日本成人三级电影网站| 他把我摸到了高潮在线观看| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产亚洲欧美精品永久| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产成人系列免费观看| 搡老妇女老女人老熟妇| 三级毛片av免费| 中文在线观看免费www的网站 | 国产极品粉嫩免费观看在线| 在线看三级毛片| 日本一本二区三区精品| 白带黄色成豆腐渣| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 国产视频内射| 国产精品野战在线观看| 一进一出抽搐gif免费好疼| 免费高清视频大片| 两个人视频免费观看高清| 国产熟女午夜一区二区三区| 精品无人区乱码1区二区| 女人被狂操c到高潮| 观看免费一级毛片| 女性被躁到高潮视频| 欧美又色又爽又黄视频| 国产91精品成人一区二区三区| av在线天堂中文字幕| 制服诱惑二区| 亚洲天堂国产精品一区在线| 成人特级黄色片久久久久久久| 国产主播在线观看一区二区| 国产成人精品无人区| 久久久久国产一级毛片高清牌| av电影中文网址| 成人三级黄色视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 日韩欧美国产一区二区入口| 日本 av在线| 亚洲精品国产区一区二| 成人国产一区最新在线观看| 精品国产乱子伦一区二区三区| 男人舔女人的私密视频| 久久久久久久久久黄片| 给我免费播放毛片高清在线观看| 日韩大尺度精品在线看网址| 午夜免费成人在线视频| 满18在线观看网站| 欧美另类亚洲清纯唯美| 色哟哟哟哟哟哟| 欧美激情极品国产一区二区三区| bbb黄色大片| 欧美性长视频在线观看| 久久99热这里只有精品18| tocl精华| 中文字幕精品免费在线观看视频| 少妇被粗大的猛进出69影院| 十八禁人妻一区二区| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产熟女午夜一区二区三区| 免费在线观看日本一区| 久久欧美精品欧美久久欧美| 国产黄色小视频在线观看| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 久久精品91蜜桃| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 亚洲欧美激情综合另类| 91九色精品人成在线观看| 白带黄色成豆腐渣| 久久久久久人人人人人| 在线看三级毛片| 国产欧美日韩一区二区精品| 国产av又大| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 午夜老司机福利片| 女人被狂操c到高潮| 亚洲avbb在线观看| 久久久国产成人精品二区| 免费看日本二区| 性欧美人与动物交配| 99久久综合精品五月天人人| 最近在线观看免费完整版| 在线观看免费日韩欧美大片| 麻豆国产av国片精品| 男女之事视频高清在线观看| 母亲3免费完整高清在线观看| 老鸭窝网址在线观看| 91麻豆精品激情在线观看国产| 熟女电影av网| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲一区二区三区不卡视频| 国产精品亚洲av一区麻豆| 日韩有码中文字幕| 日韩大尺度精品在线看网址| 国产亚洲精品一区二区www| 中文亚洲av片在线观看爽| 最好的美女福利视频网| 听说在线观看完整版免费高清| 亚洲性夜色夜夜综合| 欧美成狂野欧美在线观看| 久久99热这里只有精品18| 99riav亚洲国产免费| 淫妇啪啪啪对白视频| 日本免费一区二区三区高清不卡| 欧美性猛交黑人性爽| x7x7x7水蜜桃| 亚洲一区二区三区不卡视频| 人人妻人人澡欧美一区二区| 88av欧美| 亚洲精华国产精华精| 校园春色视频在线观看| 又黄又粗又硬又大视频| 免费看a级黄色片| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 欧美黄色淫秽网站| 一本大道久久a久久精品| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | av中文乱码字幕在线| 日本a在线网址| 两个人看的免费小视频| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产精品精品国产色婷婷| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 久久人人精品亚洲av| 深夜精品福利| 亚洲成av人片免费观看| 亚洲av电影不卡..在线观看| av免费在线观看网站| 国产精品久久久人人做人人爽| 亚洲精华国产精华精| 久久国产精品人妻蜜桃| 欧美一区二区精品小视频在线| 亚洲精品色激情综合| 一级作爱视频免费观看| 美国免费a级毛片| 久久狼人影院| 成年人黄色毛片网站| 在线国产一区二区在线| 欧美在线黄色| 十八禁人妻一区二区| 51午夜福利影视在线观看| 级片在线观看| 国产在线观看jvid| 嫁个100分男人电影在线观看| 一区二区三区国产精品乱码| 国产成人系列免费观看| 午夜免费激情av| 国产亚洲精品av在线| 黄片播放在线免费| 午夜福利高清视频| 欧美性猛交黑人性爽| 老司机午夜十八禁免费视频| 久久久久免费精品人妻一区二区 | 长腿黑丝高跟| 久久精品成人免费网站| 亚洲av熟女| 欧美另类亚洲清纯唯美| 日韩中文字幕欧美一区二区| 淫秽高清视频在线观看| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲国产欧美网| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 免费在线观看完整版高清| 国产欧美日韩精品亚洲av| 一二三四社区在线视频社区8| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产亚洲精品久久久久5区| 在线观看免费日韩欧美大片| 久久草成人影院| 日本一本二区三区精品| 又黄又爽又免费观看的视频| 好男人电影高清在线观看| 他把我摸到了高潮在线观看| 欧美成人性av电影在线观看| 国产视频内射| 真人做人爱边吃奶动态| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产精品,欧美在线| 中亚洲国语对白在线视频| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 无限看片的www在线观看| 国产亚洲精品第一综合不卡| 一本久久中文字幕| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 99精品欧美一区二区三区四区| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲中文字幕日韩| av超薄肉色丝袜交足视频| 午夜激情av网站| 亚洲国产欧美一区二区综合| 久久香蕉精品热| 在线观看午夜福利视频| 成人特级黄色片久久久久久久| 高清毛片免费观看视频网站| 久久精品91蜜桃| 给我免费播放毛片高清在线观看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产av又大| 成人av一区二区三区在线看| 中文字幕人妻熟女乱码| 久久久久久九九精品二区国产 | 女警被强在线播放| 97碰自拍视频| 国产视频内射| 啦啦啦免费观看视频1| 中出人妻视频一区二区| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 日本 av在线| 日本在线视频免费播放| 一进一出好大好爽视频| 精品久久久久久久久久免费视频| 国产黄a三级三级三级人| 午夜免费鲁丝| av有码第一页| 看黄色毛片网站| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 黄色视频,在线免费观看| 久久青草综合色| 变态另类丝袜制服| 在线国产一区二区在线| 日本免费a在线| 欧美性长视频在线观看| 亚洲国产欧美一区二区综合| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 99久久无色码亚洲精品果冻| 韩国av一区二区三区四区| 欧美午夜高清在线| 欧美成狂野欧美在线观看| 香蕉久久夜色| 在线永久观看黄色视频| 欧美成狂野欧美在线观看| 国产成人精品久久二区二区免费| 精品人妻1区二区| 午夜福利在线观看吧| 亚洲av中文字字幕乱码综合 | 欧美成狂野欧美在线观看| 国产伦一二天堂av在线观看| 午夜福利一区二区在线看| 国产国语露脸激情在线看| 日韩精品中文字幕看吧| 久久久水蜜桃国产精品网| 日韩欧美在线二视频| 欧美又色又爽又黄视频| 18美女黄网站色大片免费观看| 久久久久久九九精品二区国产 | 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲成人精品中文字幕电影| 国产色视频综合| 香蕉久久夜色| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 日韩欧美国产在线观看| 日韩成人在线观看一区二区三区| 一本一本综合久久| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 亚洲,欧美精品.| 最新在线观看一区二区三区| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 黄频高清免费视频| 黄色毛片三级朝国网站| 国产精品久久久久久精品电影 | 白带黄色成豆腐渣| 黄色视频,在线免费观看| 成人亚洲精品av一区二区| 精品电影一区二区在线| 亚洲国产欧美一区二区综合| 国产1区2区3区精品| 国产欧美日韩一区二区三| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 成人手机av| www日本在线高清视频| 午夜福利免费观看在线| xxxwww97欧美| 黄色成人免费大全| 日韩视频一区二区在线观看| 日韩欧美国产在线观看| 国产又爽黄色视频| 好男人在线观看高清免费视频 | 亚洲精品国产精品久久久不卡| 首页视频小说图片口味搜索| www.熟女人妻精品国产| 精品人妻1区二区| 欧美黑人巨大hd| 岛国在线观看网站| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 91成人精品电影| 国产欧美日韩一区二区精品| 欧美激情久久久久久爽电影| 长腿黑丝高跟| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 他把我摸到了高潮在线观看| 99热这里只有精品一区 | 在线永久观看黄色视频| 久久这里只有精品19| 久久精品91蜜桃| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | www日本黄色视频网| 在线av久久热| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 99久久国产精品久久久| 国产爱豆传媒在线观看 | 两人在一起打扑克的视频| 久久婷婷成人综合色麻豆| 51午夜福利影视在线观看| 久久 成人 亚洲| 两个人免费观看高清视频| 很黄的视频免费| 一进一出抽搐gif免费好疼| 给我免费播放毛片高清在线观看| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 成人亚洲精品一区在线观看| 日韩大尺度精品在线看网址| 美女免费视频网站| 免费在线观看亚洲国产| 自线自在国产av| 久久午夜亚洲精品久久| 一区二区三区激情视频| 午夜免费激情av| 亚洲电影在线观看av| 在线观看免费日韩欧美大片| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 亚洲国产中文字幕在线视频| 两个人免费观看高清视频| 亚洲国产精品久久男人天堂| 一a级毛片在线观看| 国产v大片淫在线免费观看| 嫩草影视91久久| 日韩有码中文字幕| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 满18在线观看网站| 国产熟女xx| 黄色视频不卡| 九色国产91popny在线| 免费av毛片视频| 精品久久久久久成人av| 亚洲精品在线观看二区| 热99re8久久精品国产| 国产99白浆流出| 真人一进一出gif抽搐免费| 亚洲一区二区三区色噜噜| 成年人黄色毛片网站| 老司机靠b影院| 国产极品粉嫩免费观看在线| 91字幕亚洲| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲真实伦在线观看| 久久这里只有精品19| 日韩精品青青久久久久久| 久9热在线精品视频| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 法律面前人人平等表现在哪些方面| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产v大片淫在线免费观看| 国产亚洲精品第一综合不卡| 老司机午夜十八禁免费视频| 神马国产精品三级电影在线观看 | 国产区一区二久久| 国产成人系列免费观看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 午夜福利欧美成人| 欧美国产日韩亚洲一区| 国产免费av片在线观看野外av| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 国产91精品成人一区二区三区| 国产在线精品亚洲第一网站| 日韩精品免费视频一区二区三区| 狂野欧美激情性xxxx| 99国产极品粉嫩在线观看| 国产成人av教育| 男人舔女人的私密视频| 在线看三级毛片| 18禁观看日本| 麻豆成人午夜福利视频| 国产成人欧美| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 男人舔奶头视频| 国产区一区二久久| 国产一区在线观看成人免费| 久久伊人香网站| 88av欧美| 久久久久久久久中文| 男女之事视频高清在线观看| 免费无遮挡裸体视频| 黄片大片在线免费观看| 日韩免费av在线播放| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 久久久国产欧美日韩av| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 免费看美女性在线毛片视频| 青草久久国产| 999精品在线视频| 免费人成视频x8x8入口观看| 婷婷精品国产亚洲av| 日韩高清综合在线| 色哟哟哟哟哟哟| 国产国语露脸激情在线看| 波多野结衣av一区二区av| 午夜久久久在线观看| 午夜a级毛片| 亚洲人成网站高清观看| 亚洲国产欧洲综合997久久, | 国产蜜桃级精品一区二区三区| 国产精品电影一区二区三区| 夜夜爽天天搞| 老司机靠b影院| aaaaa片日本免费| 精华霜和精华液先用哪个| 欧美中文综合在线视频| av欧美777| 高清在线国产一区| 国产精品一区二区三区四区久久 | 中文亚洲av片在线观看爽| 色精品久久人妻99蜜桃| 久久精品91蜜桃| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 日韩欧美 国产精品| 在线观看日韩欧美| 亚洲真实伦在线观看| 亚洲欧美精品综合久久99| 亚洲激情在线av| 成人一区二区视频在线观看| 听说在线观看完整版免费高清| 亚洲午夜理论影院| 搡老妇女老女人老熟妇| 国产精品免费视频内射|