枳椇子營(yíng)養(yǎng)成分和總黃酮含量分析及評(píng)價(jià)

王彥平，袁貴英，陳月英，曹婭，謝克英，韓二芳，孫瑞琳，古洋

（河南農(nóng)業(yè)職業(yè)學(xué)院食品工程系，河南鄭州451450）

枳椇子營(yíng)養(yǎng)成分和總黃酮含量分析及評(píng)價(jià)

王彥平，袁貴英，陳月英*，曹婭，謝克英，韓二芳，孫瑞琳，古洋

（河南農(nóng)業(yè)職業(yè)學(xué)院食品工程系，河南鄭州451450）

以枳椇子為試材，分析研究枳椇子的常規(guī)理化成分、氨基酸組成、礦物元素含量、枳椇子油的脂肪酸組成及黃酮類物質(zhì)含量。結(jié)果表明，枳椇子中含有豐富的碳水化合物（12.08%）、粗蛋白（13.96%）、粗脂肪（9.45%）和粗纖維（53.91%），15種氨基酸總含量為12.63 g/100g，7種必需氨基酸含量占氨基酸總量的35%，必需氨基酸和非必需氨基酸含量的比值為0.54。AAS與CS值顯示，蛋氨酸為枳椇子蛋白質(zhì)第一限制氨基酸；元素含量從高到低依次為K、Ca、Mg、Na、Fe、Mn、Cu、Zn；枳椇子油中脂肪酸主要由不飽和脂肪酸組成（89.74%），以亞麻酸含量最高（40.26%）。枳椇子中黃酮類物質(zhì)的含量為27.61mg/g。枳椇子富含人體必需的營(yíng)養(yǎng)成分，屬營(yíng)養(yǎng)和保健功能兼具的新資源食品。

枳椇子；營(yíng)養(yǎng)成分；氨基酸評(píng)分；枳椇子油

枳椇子，為鼠李科（Rhamnaceae）枳椇屬枳椇（Hovenia acerba Lindl.）的干燥成熟種子，為我國(guó)衛(wèi)生部首批公布的新資源食品，我國(guó)除東北、內(nèi)蒙古、新疆、寧夏、青海和臺(tái)灣外，各省區(qū)均有分布。枳椇子不僅可食亦可入藥，屬養(yǎng)陰、生津、潤(rùn)燥、止渴、涼血類藥物，中醫(yī)認(rèn)為其有清熱利尿，解酒毒之功效，主治酒毒、煩熱、口渴、嘔吐、二便不利等癥[1]。枳椇子始載于《唐本草》，李時(shí)珍稱它為金果樹，并收載入《本草綱目》。現(xiàn)代醫(yī)學(xué)認(rèn)為，枳椇子有顯著的利尿作用[2]、抗腫瘤[3]等作用，枳椇子具有顯著的保肝[4]和解酒[5]功能。據(jù)韓國(guó)專利報(bào)道[6]，已將枳椇子提取物與其它中藥肉豆蔻、天麻、刺五加、棗、蛇床子組成復(fù)方來(lái)緩解宿酒癥狀以及治療酒精性肝病。目前關(guān)于枳椇子的研究大多限于藥理學(xué)研究、植物化學(xué)物質(zhì)黃酮類、多糖類等的提取應(yīng)用研究，而對(duì)于枳椇子營(yíng)養(yǎng)成分檢測(cè)分析涉及較少。本文對(duì)枳椇子的營(yíng)養(yǎng)成分進(jìn)行了全面的測(cè)定分析評(píng)價(jià)，為新資源食品枳椇子的開發(fā)利用提供參考依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品來(lái)源及前處理

枳椇子：2012年10月采集于河南信陽(yáng)大別山區(qū)，去除枳椇果（拐棗）的果梗，將果實(shí)風(fēng)干、除去果皮和雜質(zhì)后晾干，研磨成粉末過(guò)80目篩備分析用。

1.2 儀器設(shè)備

AY-120電子天平：島津公司；K9840全自動(dòng)凱氏定氮儀：海能公司；Agilent1100高效液相色譜儀：安捷倫公司；Z-5000偏振塞曼原子吸收光譜儀：日立公司；AgilentGC7890B-MS5977A型GC-MS聯(lián)用儀：安捷倫公司；RE-52-2旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器：上海亞榮生化儀器廠；UV-1601紫外可見光分光光度計(jì)：島津公司。

1.3 方法

1.3.1 常規(guī)營(yíng)養(yǎng)成分測(cè)定

水分測(cè)定：常壓干燥法，參照GB5009.3-2010《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中水分的測(cè)定》；灰分測(cè)定：重量法，參照GB5009.4-2003《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中灰分的測(cè)定》；粗蛋白測(cè)定，常量凱氏定氮法，參照GB5009.5-2010《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中蛋白質(zhì)的測(cè)定》；粗脂肪測(cè)定：索氏提取法，參照GB5009.6-85食品中脂肪的測(cè)定方法；淀粉測(cè)定：參照GB5009.9-2008《食品中淀粉的測(cè)定》；粗纖維測(cè)定：中性洗滌劑法，參照GB5009.10-2003《植物類食品中粗纖維的測(cè)定》。

1.3.2 元素分析

將枳椇子粉加入HNO3與HClO4的混合酸（體積比為4∶1）中消解，再用1%（體積分?jǐn)?shù)）的稀硝酸溶液定容。采用Z-5000偏振塞曼原子吸收光譜儀，火焰原子吸收分光光度計(jì)法分析樣品中K、Ca、Mg、Na、Fe、Mn、Cu、Zn等元素的含量。

1.3.3 氨基酸分析

將樣品放入6mol/L的HCl溶液沸水浴水解24 h，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除酸后定容。采用反相高效液相法分析，OPA柱前衍生化[7]，采用外標(biāo)法定量。

1.3.4 脂肪酸分析

將枳椇子油進(jìn)行甲酯化，采用GC-MS方法測(cè)定枳椇子中各種脂肪酸的含量。

1.3.5 黃酮類物質(zhì)分析

以蘆丁為標(biāo)準(zhǔn)品，采用分光光度法于500 nm處測(cè)定枳椇子中黃酮類物質(zhì)的含量。

1.3.6 蛋白質(zhì)評(píng)價(jià)方法

根據(jù)FAO/WHO（1973）建議[8]，采用氨基酸評(píng)分（AAS）、化學(xué)評(píng)分（CS）和必需氨基酸指數(shù)（EAAI）對(duì)枳椇子中蛋白質(zhì)營(yíng)養(yǎng)價(jià)值進(jìn)行評(píng)價(jià)。AAS=待測(cè)樣品的某種必需氨基酸含量/FAO模式評(píng)分中同種氨基酸的含量。CS=待測(cè)樣品的某種必需氨基酸含量/雞蛋蛋白中同種氨基酸的含量。EAAI=（纈氨酸t(yī)/纈氨酸s×亮氨酸t(yī)/亮氨酸s…×苯丙氨酸t(yī)/苯丙氨酸s）-n，式中：n為比較的氨基酸數(shù)；t為試驗(yàn)蛋白質(zhì)的氨基酸含量，g/100 g；s為標(biāo)準(zhǔn)蛋白質(zhì)的氨基酸含量，g/100 g。

2 結(jié)果與分析

2.1 常規(guī)營(yíng)養(yǎng)成分

枳椇子常規(guī)營(yíng)養(yǎng)成分見表1。

表1 枳椇子常規(guī)營(yíng)養(yǎng)成分含量Table1 The contentof nutritionalcomposition of hovenia seed g/100 g

從表1可以看出，枳椇子中粗纖維含量為53.91 g/ 100 g，占較大比例，是由于枳椇子厚厚的外殼導(dǎo)致的。從結(jié)果中也可以看出，枳椇子中蛋白質(zhì)和脂肪含量較高，具有與核桃等植物性食物有相似之處。

2.2 礦物元素

礦物元素含量見表2。

表2 枳椇子中礦物元素含量Table2 The contentofm ineralelem ents in hovenia seed

結(jié)果顯示，枳椇子中含有豐富的K、Na、Ca、Mg等常量元素和Cu、Zn、Fe、Mn等微量元素。通過(guò)分析，這些元素含量從高到低依次為K、Ca、Mg、Na、Fe、Mn、Cu、Zn，其中K元素含量為276.3mg/100 g、Na元素僅為52.6mg/100 g，這說(shuō)明枳椇子是典型的高鉀低鈉食品，在預(yù)防高血壓等慢性病中可起到重要作用[9]。枳椇子中礦物元素成分組成較為合理，具有較高的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。

2.3 氨基酸組成及分析

枳椇子中蛋白質(zhì)含量較高（13.96%），水解液中氨基酸在本研究試驗(yàn)條件下檢測(cè)出15種，見表3。

表3 枳椇子中各種氨基酸含量Table3 The contentsof am ino acids in hovenia seed

其中包括7種人體必需氨基酸（色氨酸在酸水解過(guò)程中遭破壞未檢出）和兒童必需氨基酸組氨酸。根據(jù)FAO/WHO提出的蛋白質(zhì)理想模式，質(zhì)量較好的蛋白質(zhì)氨基酸組成為EAA/TAA在40%左右，而EAA/ NEAA在0.60以上[8]。本研究結(jié)果顯示，枳椇子EAA/ TAA值為0.35、EAA/NEAA值為0.54，與FAO/WHO模式比較接近，說(shuō)明枳椇子蛋白質(zhì)屬于較優(yōu)良蛋白質(zhì)，但與動(dòng)物蛋白質(zhì)比較而言，氨基酸模式略遜色，符合植物性蛋白質(zhì)的特點(diǎn)。AAS與CS值，見表4。

表4 枳椇子氨基酸模式與FAO/WTO模式和全雞蛋模式的比較Table4 Comparison of hovenia seed am ino acid pattern and FAO/ WTO pattern or wholeegg pattern

續(xù)表4枳椇子氨基酸模式與FAO/WTO模式和全雞蛋模式的比較Continue table4 Comparison of hovenia seed am ino acid pattern and FAO/WTO pattern or wholeegg pattern mg/g蛋白質(zhì)

蛋氨酸為枳椇子蛋白質(zhì)第一限制氨基酸。在開發(fā)利用枳椇子資源時(shí)應(yīng)強(qiáng)化蛋氨酸，以提高枳椇子蛋白質(zhì)的生物利用率。

2.4 黃酮類物質(zhì)

多項(xiàng)文獻(xiàn)表明，枳椇子中黃酮類物質(zhì)具有保護(hù)肝損傷和抗脂質(zhì)作用[10]。本研究結(jié)果顯示，枳椇子中多酚類物質(zhì)的含量為27.61mg/g，表明枳椇子是一種優(yōu)良的保健食品原料。

2.5 脂肪酸組成及分析

脂肪酸組成及分析見表5。

表5 枳椇子油脂肪酸組成及相對(duì)含量Table5 Hovenia seed oil fatty acid com position and relative content

對(duì)甲酯化后的枳椇子油進(jìn)行GC-MS分析，所得總離子流色譜圖，確認(rèn)了枳椇子油中主要含有棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸等5種脂肪酸，另外還檢測(cè)出的9-十六烯酸、十二烷酸、11-二十碳烯酸、二十二烷酸、二十碳四烯酸等微量脂肪酸成分。

由表5可以看出，枳椇子油脂肪酸主要由棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸5種脂肪酸組成，此5種脂肪酸占枳椇子脂肪酸總量的91.47%。其中棕櫚酸和硬脂酸屬于飽和脂肪酸，相對(duì)含量共10.26%，含量較低；油酸屬于單不飽和脂肪酸，相對(duì)含量為26.44%；亞油酸和亞麻酸屬于多不飽和脂肪酸，相對(duì)含量共54.77%。枳椇子油中多不飽和脂肪酸含量較高，具有較高的保健價(jià)值，但因其易發(fā)生氧化和酸敗，貯藏、加工時(shí)應(yīng)注意抗氧化和避免長(zhǎng)時(shí)間熱加工。亞油酸屬于ω-6系列脂肪酸，在大豆油、葵花籽油、玉米胚芽油中含量較高[11]，α-亞麻酸屬于ω-3系列脂肪酸，在常見的植物油如大豆油、花生油、葵花籽油、橄欖油[12]、玉米胚芽油、菜籽油[13]中含量較低，因此中國(guó)居民膳食中ω-3系列脂肪酸含量嚴(yán)重不足。營(yíng)養(yǎng)學(xué)會(huì)推薦，中國(guó)居民膳食營(yíng)養(yǎng)ω-6系列脂肪酸與ω-3系列脂肪酸最佳質(zhì)量比例為4∶1～6∶1，然而中國(guó)居民膳食中常見的植物油中二者比例嚴(yán)重失衡。ω-3系列脂肪酸所產(chǎn)生的衍生物具有降低血壓、降低炎癥反應(yīng)和降低血液凝固性等作用，因此對(duì)于預(yù)防心血管疾病有益[9]。α-亞麻酸也具有營(yíng)養(yǎng)腦組胞，調(diào)節(jié)植物神經(jīng)作用，受到較多的關(guān)注。因此，應(yīng)該在膳食油脂中增加ω-3系列脂肪酸的攝入。枳椇子油中富含亞麻油，可使膳食脂肪酸達(dá)到最佳比例，具有預(yù)防多種慢性病的重要作用。

3 結(jié)論

通過(guò)對(duì)枳椇子營(yíng)養(yǎng)成分的分析與評(píng)價(jià)可知，枳椇子蛋白質(zhì)較高，氨基酸組成比較較均衡，可作為一種植物蛋白質(zhì)資源；枳椇子中黃酮類物質(zhì)含量較高，因此具有良好的抗氧化功能；枳椇子油中飽和脂肪酸的比例僅為10%，與健康關(guān)系密切的亞麻酸比例高達(dá)40.26%，與深海魚油、亞麻籽油[14]、茶籽油[12]營(yíng)養(yǎng)特點(diǎn)相似，由此可見，枳椇子油亦是一種營(yíng)養(yǎng)保健價(jià)值較高的食用植物油，極具開發(fā)利用價(jià)值。

綜上所述，枳椇子是一種含較高蛋白質(zhì)和脂肪、氨基酸含量全面、富含礦物元素且含有豐富亞麻酸的含油種子類新資源食品，具有良好的營(yíng)養(yǎng)和保健價(jià)值。

[1]謝宗萬(wàn),余度岑.全國(guó)中草藥名鑒(上冊(cè))[M].北京:北京人民出版社,1996

[2]周雪仙,周天達(dá),譚春生.雙氫楊梅樹皮素對(duì)兔胸主動(dòng)脈條平滑肌收縮反應(yīng)的影響[J].中國(guó)現(xiàn)代應(yīng)用藥學(xué),1997,14(2):8-11

[3]章永紅.抗癌中藥大全[M].南京:江蘇科學(xué)技術(shù)出版社,2000

[4] 唐暉慧,金美東.枳椇子、桑椹、青果復(fù)方組合物對(duì)小鼠肝臟的保護(hù)作用[J].食品工業(yè)科技,2014,35(12):354-358

[5]杜雙奎,趙曉野,李志西.枳椇醋解酒護(hù)肝、減肥降脂作用研究[J].食品科學(xué),2012,33(1):235-238

[6] Shin,Yong Dal,Sur,etal.Method for producing hangover-reducing drink having excellent hangover-alleviating effect using fomes fomentariusextract[P].KR:KR 2005107246:2005-11-11

[7] Yang Q,Zhang XL,Ma M,et al.New high-performance liquid chromatographicmethod for sensitive determination of pheomelanin in biological materials by precolumn fluorescence derivatization with naphthalene-2,3-dicarboxaldehyde[J].JChromatography A, 2007,1146:23-31

[8]范文詢,李澤英.蛋白質(zhì)食物的營(yíng)養(yǎng)評(píng)價(jià)[M].北京:人民衛(wèi)生出版社,1984

[9] 葛可佑.中國(guó)營(yíng)養(yǎng)科學(xué)全書:基礎(chǔ)營(yíng)養(yǎng)卷[M].北京:人民衛(wèi)生出版社,2004

[10]何濤,杜瀛琨,藍(lán)倫禮,等.枳椇子的研究概況[J].云南中醫(yī)中藥雜志,2009,30(5):64-66

[11]劉冰.GC-MS分析測(cè)定5種植物油中脂肪酸成分研究[J].食品工業(yè),2014,35(4):222-224

[12]湯富彬,沈丹玉,劉毅華,等.油茶籽油和橄欖油中主要化學(xué)成分分析[J].中國(guó)糧油學(xué)報(bào),2013,28(7):108-113

[13]張福維,李鐵純,余霞,等.生菜籽油的提取及脂肪酸的GC/MS分析[J].食品科技,2012,37(12):147-150

[14]廖麗萍,肖愛(ài)平,冷鵑,等.不同品種亞麻籽脂肪酸含量的GCMS分析[J].中國(guó)麻業(yè)科學(xué),2014,36(2):68-71

Analysis and Evaluation of Nutrition Composition and Total Flavonoids on Hovenia Seed

WANGYan-ping，YUANGui-ying，CHENYue-ying*，CAOYa，XIEKe-ying，HANEr-fang，SUNRui-lin，GUYang
（Departmentof Food Engineering，Henan VocationalCollegeofAgriculture，Zhengzhou 451450，Henan，China）

Taking hovenia seed asmaterial，the physico-chemical compositions，the content of amino acids，mineral elements，fatty acid compositions and total flavonoids in the hovenia seed were comprehensivly analyzed.The results showed that the hovenia seed wasmainly composed of carbohydrates（12.08%），protein（13.96%），fat（9.45%）and fiber（53.91%）.The total contentof15 amino acidswas12.63 g/100 g.Seven essentialamino acids（EAA）accounted for 35%of totalamino acid and the ratio of EAA and non-essentialones was0.54.According to AASand CS，the firstamino acid wasmethionine（Met）.The contentsorderwasas fol lowing：K，Ca，Mg，Na，F(xiàn)e，Mn，Cu，Zn.The hovenia seed oilwascomposedmainly ofunsaturated fatty acids（89.74%），with thehighestcontentof linolenic acid（40.26%）.The contentof total flavonoidswas27.61mg/g. Asa consequence，thehovenia seed isanew resource foodwith richernutrion and health function.

hovenia seed；nutritionalcomponents；amino acid score；hovenia seed oil

10.3969/j.issn.1005-6521.2016.24.005

2016-01-25

河南農(nóng)業(yè)職業(yè)學(xué)院科學(xué)研究項(xiàng)目（KY2012-16）；2015年度河南省高等學(xué)校優(yōu)秀教學(xué)團(tuán)隊(duì)建設(shè)（河南農(nóng)業(yè)職業(yè)學(xué)院食品營(yíng)養(yǎng)與檢測(cè)專業(yè)）；2014年度河南省高等學(xué)?！皩I(yè)綜合改革試點(diǎn)”項(xiàng)目（河南農(nóng)業(yè)職業(yè)學(xué)院食品營(yíng)養(yǎng)與檢測(cè)專業(yè)）

王彥平（1983—），女（漢），講師，碩士，研究方向：食品功能與營(yíng)養(yǎng)因子研究。

*通信作者：陳月英（1964—），女，教授，碩士，研究方向：食品營(yíng)養(yǎng)。