高效液相色譜法測定農(nóng)藥中間體2-噻唑烷酮的含量

高永民，李立華，楊錦蓉

（河北威遠(yuǎn)生化農(nóng)藥有限公司，石家莊 052165）

高效液相色譜法測定農(nóng)藥中間體2-噻唑烷酮的含量

高永民，李立華，楊錦蓉

（河北威遠(yuǎn)生化農(nóng)藥有限公司，石家莊 052165）

建立了一種高效液相色譜法測定農(nóng)藥中間體 2-噻唑烷酮含量的分析方法。采用高效液相色譜法，使用Shim-pack CLC-ODS C18色譜柱，以甲醇-水為流動相，流速為0.8mL/min，在220 nm波長對2-噻唑烷酮進(jìn)行定量分析。當(dāng)2-噻唑烷酮質(zhì)量濃度為0.05～4.0 mg/L，方法的線性相關(guān)系數(shù)為0.999 7，平均回收率為99.8％。該方法準(zhǔn)確度高，速度快，適用于農(nóng)藥中間體2-噻唑烷酮的定量分析。

2-噻唑烷酮；農(nóng)藥中間體；高效液相色譜；定量分析

1 試驗部分

1.1 儀器與試劑

Agilent 1220高效液相色譜儀（安捷倫）；Open LAB CDS工作站；UV檢測器；KQ-100B超聲儀；0.45 μm微孔濾膜。

甲醇（色譜純，天津市康科德科技有限公司）；蒸餾水（娃哈哈純凈水）；2-噻唑烷酮標(biāo)準(zhǔn)品（自制，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.0％）；2-噻唑烷酮樣品（石家莊智隆化工有限公司，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為96.0％）。

1.2 色譜條件

色譜柱：Shim-pack CLC-ODS C18 （6.0 mm× 150 mm，5 μm）；檢測波長：220 nm；柱溫：30 ℃；流動相：甲醇+水=40+60（體積比）；流速：0.8mL/min；進(jìn)樣量：5 μL；保留時間：2-噻唑烷酮約8.2 min。

1.3 試驗方法

1.3.1 溶液的制備

1.3.1.1 標(biāo)樣溶液的制備

稱取2-噻唑烷酮標(biāo)樣約0.05 g（精確至0.000 2 g），置于50mL容量瓶中，用流動相溶解并稀釋至刻度，搖勻。

1.3.1.2 試樣溶液的制備

稱取約含2-噻唑烷酮0.05 g（精確至0.000 2 g）的樣品，置于50mL的容量瓶中，用流動相溶解并定容，搖勻。

1.3.2 測定

在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直到相鄰2針2-噻唑烷酮峰面積相對變化小于1.5％后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。

1.3.3 計算

2-噻唑烷酮含量x1（％）按（1）式計算：

式中：A1-標(biāo)樣溶液中2-噻唑烷酮峰面積的平均值；A2-試樣溶液中2-噻唑烷酮峰面積的平均值；m1-2-噻唑烷酮標(biāo)樣的稱樣量，g；m2-樣品的稱樣量，g；P-2-噻唑烷酮標(biāo)樣的含量，％。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜分離結(jié)果

由圖1可知，2-噻唑烷酮的保留時間為8.217 min。

圖1 2-噻唑烷酮樣品液相色譜圖

2.2 色譜分離條件的選擇

經(jīng)過大量探索、改進(jìn)和優(yōu)化，選擇不同比例的甲醇、乙腈、水為流動相，從色譜峰分離度、經(jīng)濟(jì)實用、出峰時間等多方面考慮，最后選擇了甲醇、水為流動相，比例為40︰60，此條件下色譜峰形對稱，保留時間適中。

通過紫外掃描，選擇紫外吸收相對較強(qiáng)的220 nm作為測定波長。

2.3 分析方法線性關(guān)系測定

準(zhǔn)確配制0.05～4.0 mg/mL不同濃度的2-噻唑烷酮標(biāo)樣溶液，在 1.2色譜條件下測定，可知在上述濃度范圍內(nèi)，2-噻唑烷酮峰面積（y）與其質(zhì)量濃度（x）呈線性關(guān)系（圖2），線性方程為y=5.875x-0.146， 其相關(guān)系數(shù)γ=0.999 7。

圖2 方法線性關(guān)系曲線

2.4 方法的精密度試驗

在1.2色譜條件下，對同一樣品平行測定8次，統(tǒng)計分析測定值，并求得方法的標(biāo)準(zhǔn)偏差（S）為0.32，變異系數(shù)（CV）為 0.33％，方法的精密度滿足定量要求，結(jié)果見表1。

表1 方法的精密度測定結(jié)果

2.5 方法準(zhǔn)確度試驗

將2-噻唑烷酮標(biāo)樣定量地加入到已準(zhǔn)確測知含量的試樣中，在 1.2色譜條件下測定，測得方法的回收率在98.8％～100.8％之間，方法的準(zhǔn)確度滿足定量要求，結(jié)果見表2。

表2 方法的準(zhǔn)確度測定結(jié)果

3 結(jié) 論

試驗結(jié)果表明，本文所建立的2-噻唑烷酮高效液相色譜分析方法，線性范圍寬，精密度好，準(zhǔn)確度高，具有簡便、快速、準(zhǔn)確及分離效果好的優(yōu)點，是一種可行的分析方法，適合中間體2-噻唑烷酮及其他產(chǎn)品中2-噻唑烷酮?dú)埩袅康臏y定。

［1］ROY R U， DESAI KR. Anticancer evaluation of azetidinone and thiazolidinone derivatives of quinolone［J］. Inter-national Journal of Chemical Sciences， 2005， 3 （3） : 529-536.

［2］LONDHE A， GUPTA B， KHATRI P， et al. Comprehensive Synthesis and Bioligical Assay of Spiro thioisatin Deri-vatives［J］. Indian Journal of Heterocyclic Chemistry， 2005， 15 （2）: 137-140.

［3］翁建全， 劉會君， 譚成俠， 等. 2-噻唑烷酮的合成研究［J］. 浙江工業(yè)大學(xué)學(xué)報， 2005， 33（1）: 103-105.

Determination of Pesticides Intermediates 2-Thiazolidone by HPLC

GAO Yong-min， LI Li-hua， YANG Jin-rong
（Hebei Veyong Bio-chemical Co.，LTD， Shijiazhuang 052165）

A HPLC method was developed for the quantitative determination of the pesticide intermediate 2-thiazolidone. The content of 2-thiazolidone was quantitatively determined by HPLC. The Shim-pack CLC-ODS C18 column was used. The mobile phase was consisted of methanol-water. The wavelength was 220 nm. The flow rate was 0.8mL/min. The results showed that when 2-thiazolidone concentration ranged from 0.05 to 4.0 mg/L， the linear correlation coefficient was 0.999 7， and the average recovery was 99.8％. The method is simple and accurate， which is suitable for the quantitative analysis of the pesticide intermediate 2-thiazolidone.

2-thiazolidone； pesticides intermediates； HPLC； quantitative analysis

2016-04-25。

10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2016.03.11

TQ450.7

A

1009-6485（2016）03-0054-02

2-噻唑烷酮，又名 2-氧代噻唑烷，國際通用名2-thiazolidinone，分子式C3H5NOS，熔點49 ℃，易溶于醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿等有機(jī)溶劑。

2-噻唑烷酮是一個重要的精細(xì)化學(xué)品中間體。其本身具有許多活性，如抗癌活性，抗微生物、細(xì)菌、真菌活性，抗艾滋病毒活性，殺蟲活性，止痛和消炎活性，抗非典活性，抗誘變活性，抗氧化等［1，2］。隨著國內(nèi)農(nóng)藥殺蟲劑噻唑膦工業(yè)化研究開發(fā)的快速發(fā)展，2-噻唑烷酮作為噻唑膦重要中間體，其工業(yè)化研究開發(fā)市場關(guān)注度不斷提高。此外，隨著雜環(huán)農(nóng)藥的發(fā)展，2-噻唑烷酮在雜環(huán)新農(nóng)藥的創(chuàng)制方面也頗有意義［3］。

有關(guān)2-噻唑烷酮的分析方法，國內(nèi)文獻(xiàn)未見報道，筆者經(jīng)過試驗探索，建立了2-噻唑烷酮的高效液相色譜分析方法。本方法驗證結(jié)果表明：線性范圍寬，精密度好，準(zhǔn)確度高，是指導(dǎo)2-噻唑烷酮工業(yè)化研發(fā)及產(chǎn)品監(jiān)督檢驗的理想方法。

高永民（1970—），男，高級工程師，從事農(nóng)藥生產(chǎn)質(zhì)量技術(shù)管理工作。Tel：0311-68018651，E-mail：gaoyongmin@veyong.com。