萃取富集-火焰原子吸收法測定化探樣品中的微量銀

姚旭

（天津華勘商品檢驗有限公司，天津300181）

萃取富集-火焰原子吸收法測定化探樣品中的微量銀

姚旭

（天津華勘商品檢驗有限公司，天津300181）

本文研究了化探樣品中微量銀通過雙硫腙-甲基異丁基銅萃取富集后用火焰原子吸收法測定方法，該方法較富集前測定靈敏度提高了5倍，可替代石墨爐原子吸收進行測定。本文通過實驗對萃取劑的選擇、萃取酸度控制、萃取時間、測定干擾進行了討論。本法結果與標準物質測定結果及外檢結果對照，結果較為理想。

銀萃取富集；原子吸收法測定；

實驗室對于銀的測定方法是人們一直研究的重點。對于化探樣品中低于1g/t的銀目前大多數采用石墨爐原子吸收法測定，該方法成本相應較高。若采用火焰原子吸收直接對微量銀進行測定，由于濃度較低，無法達到靈敏度要求，導致穩(wěn)定性較差。本文研究了在pH=4.7乙酸-乙酸鈉緩沖溶液存在下，用0.025%雙硫腙-甲基異丁基銅萃取富集，用火焰原子吸收法測定的方法。該方法使靈敏度較富集前提高了5倍，結果穩(wěn)定、可靠，獲得滿意結果。

1 實驗部分

1.1 方法原理

用鹽酸分解硫化物，再加硝酸分解樣品，經高氯酸除碳后干過濾，在pH=4.7乙酸—乙酸鈉緩沖溶液存在下，用0.02%的雙硫腙-甲基異丁基銅萃取，然后用原子吸收測定有機相中的銀。

1.2 儀器及條件

1.3 主要試劑

乙酸-乙酸鈉緩沖溶液：pH=4.7的雙硫腙—甲基異丁基：0.02%

1.4 分析步驟

稱取樣品1.0000g于150mL燒杯中，加鹽酸20mL，加熱分解硫化物，加硝酸5mL，蒸至10mL，加入5mL高氯酸除碳，蒸至近干（切勿蒸干），冷卻，加25%氯化鈉濃度10mL，煮沸。冷卻后移入50mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。干過濾，取25mL濾液于125mL分液漏斗中，補加25%氯化鈉3mL，加10% EDTA20mL，2%亞硫酸鈉1mL，用氨水和乙酸調至pH為4～5，加入pH=4.7的乙酸—乙酸鈉緩沖溶液5mL，加入0.025%的雙硫腙—甲基異丁基銅5mL，振搖1min，有機相進行火焰原子吸收測定。分析試樣時隨帶空白溶液調零。

標準溶液配制：分取含銀0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5μg的標準溶液于150mL燒杯中。以下同分析樣品步驟操作。不同處為當高氯酸冒煙蒸至近干時，加入25%氯化鈉溶液8mL，溶液全部轉入125mL分液漏斗后不再補加氯化鈉。

2 結果與討論

2.1富集前測定對結果的影響

富集前采用25mL水相定容，原子吸收測定。濃度我0.1μg/mL濃度的銀原子吸收測定消光值為0.012，按1.0000g稱樣量計算，其含量為2.5g/t，則1g/ t噸含量的銀消光值僅為0.005。因原子吸收本身存在著漂移現象，對于含量在1g/t以下的低品位銀的測定，由于原子吸收漂移現象造成結果上下波動嚴重，結果極不穩(wěn)定（如表1）。

表1 漂移現象造成結果波動

由此可見，由于測定時消光值低，漂移現象造成低品位銀結果穩(wěn)定性差，相對誤差達20%以上，影響分析質量。

2.2 制定對策

提高測定時濃度，采用有機相5mL萃取富集后測定，使測定濃度相應增在5倍，即1g/t含量測定時消光值達0.025，若漂移±0.001，則結果變化僅為± 0.04g/t，相對誤差僅為±4%。

2.3 萃取劑的選擇

利用雙硫腙及其混合物對微量銀的萃取富集有較多的文獻記載，能夠較好地分離銀。本文用雙硫腙，雙硫腙-四氯化碳及雙硫腙-甲基異丁基銅作萃取劑，針對找礦地質樣品進行了試驗研究，每種萃取劑分別測定6次，其結果如表2。

表2 萃取劑選擇

由此可見，采用雙硫腙萃取富集后測定結果系統(tǒng)偏低；采用雙硫腙-四氯化碳結果穩(wěn)定性較差，故此本試驗選用雙硫腙-甲基異丁基銅萃取富集。

2.4 萃取劑的混合比

取銀標液2μg，采用不同的雙硫腙和甲基異丁基銅的混合百分比進行試驗結果如表3。

表3 萃取劑混合比試驗

故本試驗選用0.02%雙硫腙—甲基異丁基銅作萃取劑。

2.5 萃取酸度控制

萃取酸度控制取銀標準溶液2μg，采用不同酸度（pH值）進行萃取，測定結果如表4。

表4 萃取酸度控制試驗

由試驗可得出：萃取酸度控制在pH=4.7為佳。

2.6 萃取時間

移取銀標準溶液2μg，其它條件同上，改變振搖時間，試驗結果如表5。

表5 萃取時間試驗

由上表得出：選擇萃取時間1min。

2.7 測定時干擾

鉛、鋅、鎘只在中性或弱堿性介質中與雙硫腙反應，在中強酸度時不干擾銀的測定。為了消除銅的干擾，用EDTA掩蔽。

2.8 富集前后測定結果比較

用5mL 0.02%雙硫腙-甲基異丁基銅萃取富集后測定，增大了測定時的濃度，使消光值升高了5倍，漂移現象影響結果甚微，從而使結果穩(wěn)定、可靠。富集前后低品位銀分析結果對照情況見表6。

表6 富集前后低品位銀分析結果對照表

3 總結

本文通過對微量銀測定方法的研究和改進，使測定方法更加科學、合理，富集后的測定結果較富集前靈敏度提高了5倍，重現性好，測定結果相對標準偏差降低了十幾個百分點，取得較為理想的效果。

10.3969/j.issn.1008-1267.2016.06.021

O657.31

A

1008-1267（2016）06-0054-02

2016-05-06