包書(shū)皮質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)的監(jiān)測(cè)

■文/孔春紅 葉 平

包書(shū)皮質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)的監(jiān)測(cè)

■文/孔春紅 葉 平

每到開(kāi)學(xué)季，在學(xué)校周邊的文具店內(nèi)，總能夠在最顯眼的位置看到各種樣式、各種圖案的塑料材質(zhì)包書(shū)皮——包書(shū)套（見(jiàn)圖1）、包書(shū)膜（見(jiàn)圖2）。包書(shū)套是將書(shū)本直接插入相應(yīng)尺寸的包書(shū)套，隨套隨用。包書(shū)膜是將書(shū)膜按書(shū)本大小裁剪成合適的尺寸，像貼手機(jī)膜一樣將書(shū)皮粘到書(shū)本上，包書(shū)膜能與書(shū)無(wú)縫結(jié)合有一體化的特點(diǎn)，既能保護(hù)書(shū)籍又能獲得更好的手感。相比包書(shū)套，包書(shū)膜抗氧化性更強(qiáng)，更耐用，越來(lái)越被老師、家長(zhǎng)、學(xué)生所認(rèn)可，市場(chǎng)情景更為廣闊。

2016年新學(xué)期前，江蘇省泰州市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所對(duì)市售包書(shū)皮產(chǎn)品開(kāi)展質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)，產(chǎn)品采用隨機(jī)購(gòu)樣方式共檢測(cè)120批次，其中實(shí)體店75批次、電商平臺(tái)45批次，樣品覆蓋全國(guó)7省市52家包書(shū)皮生產(chǎn)企業(yè)。監(jiān)測(cè)結(jié)果顯示，120批次樣品中49批次不符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求，占比40.8%。其中，包書(shū)套7批次，包書(shū)膜42批次。發(fā)現(xiàn)的問(wèn)題主要是溶劑殘留、鄰苯二甲酸酯（塑化劑）、多環(huán)芳烴（萘）項(xiàng)目不符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求，其中溶劑殘留35批次、鄰苯二甲酸酯31批次、多環(huán)芳烴1批次。

圖1 包書(shū)套

圖2 包書(shū)膜

針對(duì)安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)的幾個(gè)主要指標(biāo)，檢測(cè)分析如下：

溶劑殘留

溶劑殘留主要包括：苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁酮、乙酸丁酯、乙醇、異丙醇等；其按毒性可分為四類，第一類溶劑是指人體致癌物、疑為人體致癌物或環(huán)境危害物的有機(jī)溶劑，包括：苯、四氯化碳等；第二類溶劑是指有非遺傳毒性致癌（動(dòng)物實(shí)驗(yàn)）、或可能導(dǎo)致其他不可逆毒性（如神經(jīng)毒性或致畸性）、或可能具有其他嚴(yán)重的但可逆毒性的有機(jī)溶劑，包括：甲苯、乙二醇、甲酰胺、正己烷等；第三類溶劑是屬于低毒性溶劑，對(duì)人體存在較小危害，包括乙酸、丙酮等；第四類溶劑是尚無(wú)足夠毒性資料的溶劑，包括二甲亞砜、甲酸、乙醚等。

溶劑殘留項(xiàng)目參照GB/T 10004-2008《包裝用塑料復(fù)合膜、袋 干法復(fù)合、擠出復(fù)合》標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)，結(jié)果參照QB/T 2929-2008《溶劑型油墨溶劑殘留量限量及其測(cè)定方法》進(jìn)行評(píng)定。本次風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)溶劑殘留總和＞10mg/m2的樣品數(shù)有27批次，其中包書(shū)膜25批次，最大檢出量為42.58mg/m2，為標(biāo)準(zhǔn)限值的4倍多；溶劑殘留指標(biāo)中苯、甲苯、二甲苯殘留量總和＞3mg/m2樣品數(shù)共有32批次，其中包書(shū)膜29批次，最大檢出量為31.51mg/m2，為標(biāo)準(zhǔn)限值的10倍多。

溶劑殘留一般指在工藝過(guò)程中未能完全去除的揮發(fā)性化合物，表現(xiàn)為使用過(guò)程中揮發(fā)性刺鼻的刺激性氣味，包書(shū)皮產(chǎn)品中溶劑殘留主要源于兩方面：一是生產(chǎn)過(guò)程中使用的有機(jī)溶劑，包書(shū)膜產(chǎn)品中的膠必須溶解于有機(jī)溶劑后方能涂抹于膜和離型紙中間；二是表層油墨染料殘留。從溶劑殘留這一指標(biāo)來(lái)看，包書(shū)套樣品整體情況優(yōu)于包書(shū)膜。原因在于包書(shū)膜產(chǎn)品構(gòu)造從側(cè)截面上看有3層，自上而下分別是膜、膠和作為底材的離型紙，溶劑殘留主要來(lái)自膠和離型紙。目前市場(chǎng)上包書(shū)膜產(chǎn)品一般使用的是聚丙烯酸酯類的膠（一般俗稱為亞克力膠），包書(shū)膜中的溶劑殘留主要來(lái)自溶解膠所使用的溶劑；另一方面，離型紙以銅版紙為基材，一面印刷有色分格線（易切線、裁剪線），一面涂有淋膜液，印刷分格線用的油墨和淋膜液都有可能帶來(lái)溶劑的殘留。

要降低包書(shū)膜中的溶劑殘留量，一方面考慮用綠色環(huán)保型膠代替?zhèn)鹘y(tǒng)的亞克力膠（例如：熱熔膠，該膠超過(guò)一定的溫度呈熔融狀態(tài)下直接涂抹，無(wú)溶劑無(wú)污染，成本相對(duì)較高，對(duì)工藝及設(shè)備有一定的要求），另一方面用可降解的紙代替目前常用的銅版紙（例如：格拉辛紙）。

鄰苯二甲酸酯（塑化劑）

塑化劑是工業(yè)上被廣泛使用的高分子材料助劑，在塑料中添加這種物質(zhì)，可以使其柔韌性增強(qiáng)、易于加工。塑化劑種類繁多，多達(dá)百余種，從化學(xué)結(jié)構(gòu)分類有脂肪族二元酸酯類、苯二甲酸酯類（包括鄰苯二甲酸酯類、對(duì)苯二甲酸酯類）、氯化烴類、檸檬酸酯類、聚酯類等，鄰苯二甲酸酯類塑化劑因其物美價(jià)廉被廣為應(yīng)用。鄰苯二甲酸酯類塑化劑可以經(jīng)口、呼吸道、靜脈輸液、皮膚吸收等多種途徑進(jìn)入人體，對(duì)機(jī)體多個(gè)系統(tǒng)均有毒害作用，尤其是處于發(fā)育早期和分化發(fā)育敏感階段的兒童和孕婦，被認(rèn)為是一種環(huán)境內(nèi)分泌干擾因子。研究人員進(jìn)行的動(dòng)物實(shí)驗(yàn)表明，該物質(zhì)會(huì)影響人體激素系統(tǒng)，特別是成長(zhǎng)中的青少年，對(duì)男孩睪丸生長(zhǎng)和發(fā)育十分不利，致使男孩“女性化”。發(fā)達(dá)國(guó)家現(xiàn)已逐漸限制鄰苯二甲酸酯類生產(chǎn)和添加，大力發(fā)展檸檬酸酯類、環(huán)丙酸酯類等無(wú)毒塑化劑已成為國(guó)際主流趨勢(shì)。

材質(zhì)分析中我們發(fā)現(xiàn)，目前市場(chǎng)上銷售的包書(shū)套一般為聚丙烯（PP）材質(zhì)，本次隨機(jī)購(gòu)樣67批次包書(shū)套樣品中63批次為PP材質(zhì)，聚丙烯（PP）材質(zhì)彈性相對(duì)較好，柔韌性強(qiáng)，生產(chǎn)過(guò)程一般不添加塑化劑；目前市場(chǎng)上銷售的包書(shū)膜主要為PVC（聚氯乙烯）材質(zhì)，本次隨機(jī)購(gòu)樣53批次包書(shū)膜樣品中51批次為PVC材質(zhì)，其中27批次鄰苯二甲酸酯（DEHP）含量超歐盟REACH法規(guī)限量值，聚氯乙烯（PVC）材質(zhì)相對(duì)較硬，生產(chǎn)過(guò)程一般需要添加塑化劑。

本次風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)120批次樣品中，31批次鄰苯二甲酸酯項(xiàng)目不符合歐盟REACH法規(guī)附錄17的要求（玩具和兒童產(chǎn)品：三種鄰苯二甲酸酯DBP、BBP、DEHP之和≤0.1%），占比25.8%。其中53批次包書(shū)膜樣品中27批次不符合要求，DEHP最低檢出量為0.11%，接近標(biāo)準(zhǔn)限值，最大檢出量為13.08%，達(dá)標(biāo)準(zhǔn)限值的130倍；67批次包書(shū)套樣品中4批次不符合要求，DEHP最大檢出量最低檢出量為3.98 %，最大檢出量為9.87%，為標(biāo)準(zhǔn)限值的近40倍～100倍。

本次監(jiān)測(cè)包書(shū)皮產(chǎn)品，鄰苯二甲酸酯（塑化劑）出現(xiàn)問(wèn)題的概率，包書(shū)膜遠(yuǎn)高于包書(shū)套。究其原因，包書(shū)套一般為聚丙烯（PP）材質(zhì)，彈性相對(duì)較好，柔韌性強(qiáng)，生產(chǎn)過(guò)程一般不添加塑化劑；包書(shū)膜主要為PVC（聚氯乙烯）材質(zhì)，材質(zhì)相對(duì)較硬，生產(chǎn)過(guò)程常添加鄰苯二甲酸酯類塑化劑。本次監(jiān)測(cè)鄰苯二甲酸酯類塑化劑超出限量值較多的包書(shū)膜樣品，有可能是以廢舊回料生產(chǎn)加工制成，鄰苯二甲酸酯類塑化劑在反復(fù)的回收、添加、再生產(chǎn)的過(guò)程中不斷累積。

要降低包書(shū)膜中的鄰苯二甲酸酯類塑化劑，一方面可選用檸檬酸酯類、環(huán)丙酸酯類等無(wú)毒環(huán)保型塑化劑進(jìn)行替換；另一方面可通過(guò)工藝改良，以無(wú)需添加塑化劑的流延聚丙烯（也稱未拉伸聚丙烯，CPP）等材質(zhì)為原料進(jìn)行生產(chǎn)。

多環(huán)芳烴

多環(huán)芳烴是分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上并環(huán)苯環(huán)結(jié)構(gòu)的烴類化合物，并且不包含任何雜原子和取代基，是最早被認(rèn)識(shí)的化學(xué)致癌物。多環(huán)芳烴通常在煤、石油、煙草等有機(jī)物不完全燃燒時(shí)產(chǎn)生，是重要的環(huán)境和食品污染物，具有很強(qiáng)的致癌性。歐盟法規(guī)1272/2013/EU修訂REACH附錄17關(guān)于多環(huán)芳烴(PAHs)的限制要求，于2015年12月27日起正式生效并執(zhí)行。在正常或可預(yù)見(jiàn)的使用條件下，產(chǎn)品中如含有直接并且長(zhǎng)期接觸人體皮膚或口腔的橡膠或塑料部件，則其中任一多環(huán)芳香烴的含量限值為1毫克/千克(0.0001%)。

本次風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)120批次樣品中，1批次多環(huán)芳烴超出德國(guó)GS認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)限量要求，超限指標(biāo)為萘含量，監(jiān)測(cè)結(jié)果萘含量為21.51mg/kg，超出限量值2mg/kg的10倍多。在制作柔軟的塑膠產(chǎn)品時(shí)，往往要進(jìn)行充油，以使材料更加柔軟易于脫模，在這一過(guò)程中就有可能帶入多環(huán)芳烴，而不良生產(chǎn)廠家采用回收的廢料作為包書(shū)皮產(chǎn)品生產(chǎn)原材料也是引入多環(huán)芳烴的重要途徑，樣品中的萘含量在回收、再生產(chǎn)的過(guò)程中得以不斷累積。

游離甲醛

游離甲醛在產(chǎn)品中一般表現(xiàn)為無(wú)色、有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體。甲醛對(duì)人體健康的影響主要表現(xiàn)在嗅覺(jué)異常、肺功能異常、肝功能異常、免疫功能異常等方面，可引起眼紅、眼癢、咽喉不適或疼痛、聲音嘶啞、打噴嚏、胸悶、氣喘、皮炎等，長(zhǎng)期接觸甲醛可能致癌。

本次風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)120批次包書(shū)皮樣品甲醛均未檢出，符合GB 21027-2007 《學(xué)生用品的安全通用要求》。

不同購(gòu)樣渠道樣品檢測(cè)結(jié)果分析如下：

本次風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)120批次樣品購(gòu)樣渠道分別為：（1）學(xué)校周邊文具店35批次；（2）批發(fā)市場(chǎng)23批次；（3）大型超市17批次；（4）網(wǎng)絡(luò)平臺(tái)45批次（其中淘寶32批次，京東12批次，老爸評(píng)測(cè)DADDyLAB1批次），各渠道樣品檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)下表。

（作者單位：江蘇省泰州市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局、泰州市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所）

各渠道樣品符合率統(tǒng)計(jì)表

消費(fèi)提示

如何挑選使用包書(shū)皮

查標(biāo)識(shí) 產(chǎn)品標(biāo)識(shí)是廠家給出的重要信息，用以指導(dǎo)消費(fèi)者正確選購(gòu)和使用，選購(gòu)包書(shū)皮時(shí)注意是否附有中文標(biāo)注的使用說(shuō)明，內(nèi)容包括生產(chǎn)廠家的廠名廠址、產(chǎn)品名稱、產(chǎn)品型號(hào)規(guī)格、執(zhí)行的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、安全類別、材質(zhì)等。消費(fèi)者不要選購(gòu)無(wú)使用說(shuō)明或使用說(shuō)明信息不全的產(chǎn)品，以保護(hù)自己應(yīng)有的權(quán)益。

聞氣味 購(gòu)買時(shí)可拆開(kāi)包裝聞一聞是否有刺激性氣味，若有較重的刺激性氣味，應(yīng)盡量避免購(gòu)買。

辨識(shí)正品與偽劣品 正規(guī)廠家生產(chǎn)的材料平整、潔凈、透光率好、無(wú)異味有較好的韌性。偽劣品一般材料有色，易撕裂，透光性差，有淡藍(lán)色或淡黃色，部分產(chǎn)品有刺激性氣味，通常無(wú)廠名、廠址、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)、聯(lián)系方式，甚至?xí)顚懠傩畔ⅰ?/p>

養(yǎng)成良好的衛(wèi)生習(xí)慣 看書(shū)過(guò)程中接觸過(guò)包書(shū)皮的手指避免用嘴部吮吸，更不能用嘴直接接觸書(shū)皮，并養(yǎng)成看書(shū)后先洗手再進(jìn)食的衛(wèi)生習(xí)慣。

合理選取 包書(shū)套一般以聚丙烯（PP）材質(zhì)直接吹塑加工制成，有害化學(xué)物質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)目前要低于包書(shū)膜產(chǎn)品；包書(shū)膜能完全粘合書(shū)本，抗撕裂，抗氧化性更強(qiáng)，更耐用。本著環(huán)保的理念，可以選擇“低碳”包書(shū)面，比如用廢舊牛皮紙、掛歷紙等，廢舊資源重新利用能培養(yǎng)青少年節(jié)約和環(huán)保的意識(shí)。