質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在農(nóng)藥殘留物分析中的應(yīng)用

裴丹

摘 要：質(zhì)譜聯(lián)用是一種新型的化學(xué)分析技術(shù)，它廣泛應(yīng)用于食品及藥品檢測領(lǐng)域。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中，農(nóng)藥殘留物分析工作至關(guān)重要，采用何種分析方法對其進(jìn)行有效的檢測成為相關(guān)人員所面臨的首要問題。本文先分析了質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)概況，接著對質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在農(nóng)藥殘留物分析中的具體應(yīng)用進(jìn)行深入探究，旨在為相關(guān)農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的研究人員提供一些建議和幫助。

關(guān)鍵詞：質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)；農(nóng)藥殘留物分析；工作檢測

中圖分類號： R115 文獻(xiàn)標(biāo)識碼： A 文章編號： 1673-1069（2016）31-163-2

0 引言

質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)是分析農(nóng)藥殘留物的主要手段，它在對農(nóng)藥殘留物分析工作中主要分為樣品前處理和樣品分析兩個(gè)階段，采用高效、合理的方法對其進(jìn)行處理和分析是關(guān)鍵所在。目前，對于農(nóng)藥的前處理方法和分析方法較多，相比于傳統(tǒng)的方法來說，具有更加安全和高效的特點(diǎn)。在對分析方法進(jìn)行選取時(shí)，要綜合考慮成本、效率和安全等方面的要求，從而選擇最合適的分析檢測方法，滿足農(nóng)藥殘留物科學(xué)合理分析的同時(shí)，也要對其成本和安全進(jìn)行嚴(yán)格控制，從而更好地推動(dòng)我國農(nóng)業(yè)事業(yè)的穩(wěn)步發(fā)展。對此，本文以大豆中菊酯類農(nóng)藥殘留物檢測為例進(jìn)行質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用分析，以供參考和借鑒。

1 質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)概況

質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)是一種新型的化學(xué)分析技術(shù)，它對于藥品、食品的分析十分高效。通常情況下，質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)包括液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（LC-MS）和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC-MS）兩種。

1.1 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（LC-MS）

LC-MS技術(shù)的出現(xiàn)，使得農(nóng)藥殘留物分析工作變得十分便利。它的優(yōu)點(diǎn)是檢測效率高、靈敏度高、檢測周期短和可靠性高，另外它不同于其他分析方法，它還可以做到定量定性同時(shí)進(jìn)行，但是LC-MS技術(shù)的檢測成本相對較高，使得其在實(shí)際應(yīng)用中受到嚴(yán)重的阻礙。目前，LC-MS在國外已經(jīng)成為一種農(nóng)藥的常規(guī)檢測手段，而由于其在國內(nèi)的發(fā)展時(shí)間較晚，發(fā)展情況不太樂觀，但是根據(jù)其發(fā)展前景來看，LC-MS技術(shù)在國內(nèi)的應(yīng)用也將越來越廣泛。

1.2 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC-MS）

GC-MS是通過氣相色譜和與質(zhì)譜儀共同完成的一項(xiàng)檢測和分析技術(shù)。與LC-MS技術(shù)相比，GC-MS同樣具有較高的檢測和分析效率以及高靈敏度、可靠性等，同時(shí)它也可以做到定性定量同步檢測和分析，而與LC-MS不同的是，GC-MS技術(shù)的檢測成本相對較低，實(shí)際應(yīng)用范圍較廣。因此，GC-MS是農(nóng)藥殘留物檢測和分析的首選技術(shù)，在我國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中已經(jīng)得到廣泛的應(yīng)用。

2 質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在農(nóng)藥殘留物分析中的應(yīng)用

本文以菊酯類農(nóng)藥為例，并以SPME與GC-MS聯(lián)用技術(shù)對大豆這一農(nóng)作物中的菊酯類農(nóng)藥殘留物進(jìn)行分析和研究，以供參考和借鑒。

2.1 菊酯類農(nóng)藥介紹

菊酯類農(nóng)藥是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中十分重要的殺蟲劑，相對比其他有機(jī)類農(nóng)藥，菊酯類農(nóng)藥的殺蟲效果更加高效，而且它對于野生動(dòng)植物的危害性較低，對于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中大多數(shù)的害蟲都十分有效，這使得菊酯類農(nóng)藥憑借它眾多的優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用到農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中。雖然菊酯類農(nóng)藥的殺蟲效果較高、危害較小，但是大量使用菊酯類農(nóng)藥之后，環(huán)境中勢必會(huì)存在菊酯類農(nóng)藥的殘留物，這些殘留物會(huì)對人的中樞神經(jīng)系統(tǒng)造成一定的干擾，從而影響人們的身體健康。因此，對菊酯類農(nóng)藥殘留物的分析工作尤為重要，這對于農(nóng)業(yè)發(fā)展起到重要促進(jìn)作用，而且對于人們的生命健康也起到一定的保障作用。

2.2 對大豆中菊酯類農(nóng)藥殘留物分析方法的選擇

2.2.1 樣品前萃取方法選取

隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展，使得一些新型的樣品前處理方法得以誕生，例如固相微萃取法（SPME）、液相微萃取法（LPME）和懸浮固化液相微萃取法（SFO-LPME）等，這些新型的處理方法替代了傳統(tǒng)的蒸餾和萃取等方法，使得對于農(nóng)藥殘留物的處理更加高效、便捷。這些新技術(shù)的出現(xiàn)，對農(nóng)藥進(jìn)行殘留物前處理方法的選擇上也提出了更高的要求。其中液相微萃取技術(shù)方法雖然應(yīng)用范圍較廣，但是仍然存在一些問題。例如DLLME，即分散液相微萃取法。這種方法在處理中耗時(shí)短，而且效率極高，但由于萃取劑不容易收集，而且使用的萃取劑大多是毒性較大的鹵代烴，因此實(shí)際應(yīng)用效果較低，沒有得到廣泛應(yīng)用；而固相微萃取技術(shù)（SPME）的顯著優(yōu)點(diǎn)是將萃取、濃縮兩個(gè)步驟合并到一個(gè)步驟中完成，操作簡單、所需時(shí)間短、無須溶劑、用樣量少、選擇性強(qiáng)。因此，本實(shí)驗(yàn)選取SPME技術(shù)作為大豆樣品前處理的方法。

2.2.2 分析方法的選取

在對大豆中菊酯類農(nóng)藥殘留物進(jìn)行分析時(shí)，通常所采用的方法是高效液相色譜法（HPLC），這種方法對于菊酯類農(nóng)藥殘留物的分析效率極高。它主要通過對菊酯類農(nóng)藥殘留物進(jìn)行檢測，從而對其殘留物進(jìn)行分析和研究。雖然HPLC具有高效性，但是其成本較高，而且操作較為復(fù)雜，使得這種分析方法無法得到廣泛應(yīng)用。除了高效液相色譜法外，還有一種就是氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法（GC-MS），這一方法相比于高效液相色譜法，雖然分析效率相對較差，但是其成本較低，而且容易操作、靈敏度高。因此，這一方法是農(nóng)作物中菊酯類農(nóng)藥殘留物分析的理想方法。

2.3 SPME與GC-MS聯(lián)用技術(shù)在菊酯類農(nóng)藥殘留物分析中的應(yīng)用

本文通過SPME與GC-MS聯(lián)用技術(shù)，對大豆農(nóng)產(chǎn)品中的八種菊酯類農(nóng)藥（溴氰菊酯、氯氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、聯(lián)苯菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯菊酯）殘留物進(jìn)行分析和檢測，詳細(xì)如下。

2.3.1 樣品前處理

第一步，取500g烘干的大豆籽粒，用粉碎機(jī)磨碎，過40目篩，混勻后；第二步，稱取20.0g大豆樣品于250mL燒杯瓶中，加人80mL乙氰，高速勻漿5min，轉(zhuǎn)入100mL離心管中，10000r/min離心10min；第三步，取10mL上清液于離心管中，45℃微氮?dú)饬鞔抵两?，?mL正己烷溶解殘?jiān)?，凈化，待進(jìn)樣分析。

2.3.2 色譜條件

色譜柱：HP-5，30m×0.32mm×0.25μm；流動(dòng)相：N2，恒壓，12.00psi；進(jìn)樣口溫度：250℃；不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量：1μL；電子捕獲檢測器（ECD）溫度：300℃；尾吹流量：15.0mL/min；程序升溫：60℃，保持1min，15℃/min升至120℃后，5℃/min降至280℃，保持10min。

2.3.3 樣品測定和分析

取1 處理好的大豆樣品上清液進(jìn)行進(jìn)樣，用保留時(shí)間定性，以峰面積定量。標(biāo)準(zhǔn)溶液和大豆樣品分別見圖1，圖2。

另外，對測定大豆樣品采用標(biāo)準(zhǔn)加入法，在0.02mg/kg和0.2mg/kg兩個(gè)質(zhì)量濃度下平行測定5次，計(jì)算回收率和精密度，結(jié)果見表1。

由表1分析可知，8種菊醋類農(nóng)藥的加標(biāo)回收率平均值為69.4%-98.7%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在5.2%-13.4%之間?？梢娺@種質(zhì)譜聯(lián)用方法具有較高的精密度，而且重現(xiàn)性極好。

2.3.4 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)通過SPME與GC-MS聯(lián)用技術(shù)對大豆中的菊酯類農(nóng)藥殘留物進(jìn)行分析和研究，結(jié)果證明該種質(zhì)譜聯(lián)用方法與其他方法相比，操作較為簡單、精密度高、成本低，而且重現(xiàn)性好，是檢測和分析農(nóng)藥殘留物的理想技術(shù)手段。

參 考 文 獻(xiàn)

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