ICP-MS法比較礦物類(lèi)中藥在傳統(tǒng)飲片和中藥配方顆粒中微量元素的含量

胡　蓮（西南醫(yī)科大學(xué)附屬醫(yī)院藥劑科瀘州646000）

·藥品質(zhì)量及檢驗(yàn)·

ICP-MS法比較礦物類(lèi)中藥在傳統(tǒng)飲片和中藥配方顆粒中微量元素的含量

胡蓮（西南醫(yī)科大學(xué)附屬醫(yī)院藥劑科瀘州646000）

本文采用電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）結(jié)合微波消解的方法，比較煅龍骨、煅牡蠣、生石膏、滑石、芒硝、代赭石、琥珀、瓦楞子等8種礦物類(lèi)中藥傳統(tǒng)飲片和其配方顆粒中微量元素鉛、銅、錳、鎳、鉻、鋅、砷、銻、鎘的含量。結(jié)果表明礦物類(lèi)中藥和其配方顆粒的微量元素含量存在一定差異。

ICP-MS 礦物類(lèi)中藥 傳統(tǒng)飲片 配方顆粒

礦物類(lèi)中藥是中藥富有特色的組成部分，在中醫(yī)藥學(xué)的發(fā)展上有獨(dú)特的作用。礦物類(lèi)中藥分為可供藥用的原礦物藥（如朱砂、爐甘石、自然銅等）、礦物原料的加工品（如芒硝、輕粉等）或動(dòng)物或動(dòng)物骨骼的化石（如石燕、龍骨、浮石等）。目前，礦物類(lèi)中藥的質(zhì)量評(píng)價(jià)包括經(jīng)驗(yàn)鑒別、純度檢查和含量測(cè)定。經(jīng)驗(yàn)鑒別礦物類(lèi)藥材的性狀特征能夠在一定程度上反映藥材的質(zhì)量。如赭石以色棕紅、斷面層次明顯、有“釘頭”、無(wú)雜石者為佳[1]。純度檢查與含量測(cè)定主要運(yùn)用物理、化學(xué)方法。如純度檢查有的用熾灼殘?jiān)ǎ繙y(cè)定有的用碘量法、滴定法等。

中藥配方顆粒是以中醫(yī)藥的理論為依據(jù)，尊重幾千年來(lái)湯藥水煎的歷史，充分利用現(xiàn)代科學(xué)儀器設(shè)備，結(jié)合現(xiàn)代先進(jìn)工藝，將單味中藥飲片經(jīng)過(guò)加工煎煮、過(guò)濾濃縮、噴霧干燥等程序，最大限度地保留水煎劑的有效成分，使之成為即沖即飲的顆粒劑型[2]。中藥配方顆粒與傳統(tǒng)的中藥飲片相比較，更加方便快捷，免去了傳統(tǒng)中藥飲片煎煮的麻煩，增加了用藥順應(yīng)性；其次，中藥配方顆粒相比中藥飲片具有攜帶方便的特點(diǎn)。

電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP—MS）是近年來(lái)發(fā)展迅速的一項(xiàng)技術(shù)，具有靈敏度高、準(zhǔn)確性好、精密度高、檢出限低、線(xiàn)性范圍寬、易于同時(shí)進(jìn)行多元素分析等優(yōu)點(diǎn)[3]。本文將采取電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP—MS）技術(shù)對(duì)8種常用礦物類(lèi)中藥傳統(tǒng)飲片及其配方顆粒中的微量元素進(jìn)行比較分析。

1　儀器與試藥

1.1儀器：ELAN DRC-e電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國(guó)珀金埃爾默有限公司）；Mars 6微波消解儀（美國(guó)CEM公司）；Milli-Q B超純水儀（美國(guó)MILLIPORE公司）；BP210S型電子分析天平（北京賽多利斯科學(xué)儀器有限公司）。

1.2試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃硝酸（優(yōu)級(jí)純，廣東西隴化工股份有限公司）；30％過(guò)氧化氫（優(yōu)級(jí)純，成都市科龍化工試劑廠）；超純水（由Milli-Q純水處理系統(tǒng)制備，電阻率18.2MΩ·cm-1）；鉛、錳、鎘、銅、鉻、鋅、鎳、鈣、鐵、鉀、鎂、鈉、硒標(biāo)準(zhǔn)溶液（優(yōu)級(jí)純，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心，1000mg·L-1），實(shí)驗(yàn)器皿均用30％的濃硝酸溶液浸泡24h后使用。

1.3樣品來(lái)源：煅龍骨、煅牡蠣、生石膏、滑石、芒硝、代赭石、琥珀、煅瓦楞子8種傳統(tǒng)中藥飲片由四川省中藥飲片有限責(zé)任公司提供。

煅龍骨、煅牡蠣、生石膏、滑石、芒硝、代赭石、琥珀、煅瓦楞子8種中藥配方顆粒由四川新綠色藥業(yè)科技發(fā)展股份有限公司提供。具體如表1所示。

表1　樣品編號(hào)和批號(hào)Table 1 The sample number and batch number

2　方法與結(jié)果

2.1儀器工作參數(shù)的設(shè)定：以10μg·L-1的Mg、In、Ce的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液優(yōu)化儀器參數(shù)，儀器工作條件見(jiàn)表1-2，工作參數(shù)冷卻氣流速15.00L·min-1；輔助氣流速1.20L·min-1；霧化氣流速0.93L· min-1；離子透鏡電壓為0.71eV；RF功率1100W；霧化室溫度2℃；數(shù)據(jù)采集模式為跳峰；掃描次數(shù)為60。

2.2供試品消解方法：分別取8種礦物類(lèi)中藥材傳統(tǒng)飲片和其配方顆粒，80℃下干燥4h，過(guò)40目篩，每份樣品精密稱(chēng)取0.20g，置于耐壓耐高溫微波消解罐中，分別加4mL濃硝酸、4mL過(guò)氧化氫。按表2條件進(jìn)行消解，待消解完成自然冷卻后轉(zhuǎn)移至100mL量瓶中，超純水定容，空白對(duì)照同法處理。

表2　微波消解條件Table 2 The conditions of microwave digestion

2.3ICP-MS法測(cè)定方法學(xué)的建立

2.3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制：取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用2％HNO3稀釋成不同濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，用2％HNO3溶液作為空白，測(cè)定并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，得出回歸方程、相關(guān)系數(shù)和線(xiàn)性范圍，見(jiàn)表3。建立的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)為0.9987～0.9999。

表3　ICP-MS檢測(cè)各元素的回歸方程及相關(guān)系數(shù)Table 3 Linear regression equation of different elements and their correlation coefficients by ICP-MS

2.3.2精密度試驗(yàn)：取各元素低、中、高3個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液（Pb 1，10，20μg·L-1；Cu 0.1，1，4μg·L-1；Mn 0.2，4，12μg·L-1；Ni 0.2，4，12μg·L-1；Cr 0.1，5，15μg·L-1；Zn 0.1，10，20μg·L-1；As 0.2，6.5，15；Sb 0.1，2.5，5；Cd 0.1，0.4，0.8μg·L-1）相同量，連續(xù)測(cè)定6次，計(jì)算RSD值。結(jié)果所有元素的RSD值為0.19％～2.97％，表明儀器精密度良好。

2.3.3方法的準(zhǔn)確度和加樣回收率試驗(yàn)：為了檢測(cè)所建立方法的準(zhǔn)確度，在已知含量的樣品中各加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)液，依據(jù)測(cè)定值與加入對(duì)照品的量計(jì)算加樣回收率，結(jié)果見(jiàn)表5。該方法RSD<5.0％，平均加樣回收率在80.00％～107.62％。

表4　9種元素的加樣回收率Table 4 The spiked recoveries of the elements

2.4樣品測(cè)定：取表1所示16份樣品，按“2.2”項(xiàng)下方法處理樣品并進(jìn)行消解得到供試品溶液，按“2.1”項(xiàng)下條件進(jìn)行測(cè)定，每份樣品平行測(cè)定3次，求平均值，結(jié)果見(jiàn)表5。

表5　樣品測(cè)定結(jié)果Table 5 The determination results of sample

2.5樣品結(jié)果分析：從表5和圖1可以看出，除了生石膏飲片及其配方顆粒、代赭石飲片，其他樣品均含有大量的錳元素，Mn參與許多酶的合成與激活，參與人體糖、脂肪代謝，催化造血機(jī)能，調(diào)節(jié)內(nèi)分泌，提高免疫功能[4]。鎮(zhèn)驚安神藥?kù)涯迪?、琥珀飲片中的Mn含量均高于其配方顆粒，煅龍骨飲片與其配方顆粒Mn含量無(wú)顯著差異。研究表明Mn元素與鎮(zhèn)驚安神藥治療心神不寧、頭暈?zāi)垦５雀侮?yáng)上亢之證有關(guān)[5]。

從表5和圖1還可以看出，8種礦物類(lèi)中藥飲片和其配方顆粒中微量元素含量存在一定差異。從整體的情況來(lái)看，這8種礦物類(lèi)中藥配方顆粒中的有害重金屬含量較其飲片有所降低，非有害微量元素含量有所增加或無(wú)顯著差異。可能是配方顆粒經(jīng)歷煎煮、濃縮、干燥等制備過(guò)程后有害重金屬含量有所減少。但芒硝配方顆粒中的鎘元素含量明顯高于其飲片，其他有害重金屬含量無(wú)顯著差異。

3　討論

使用微波消解結(jié)合ICP-MS法測(cè)定礦物類(lèi)中藥微量元素是一種方便又快捷的方法，比常規(guī)測(cè)定法準(zhǔn)確，今后在中藥微量元素測(cè)定中可以得到更廣泛的應(yīng)用。

由于ICP-MS的局限性，本文只對(duì)8種礦物類(lèi)中藥飲片及其配方顆粒中的鉛、銅、錳、鎳、鉻、鋅、砷、銻、鎘進(jìn)行了對(duì)比分析，對(duì)鈣、鎂、鈉等常量元素沒(méi)有進(jìn)行比較，將在今后的工作中給予改善。

[1]衛(wèi)瑩芳，吳啟南，陳隨清，等.中藥鑒定學(xué)[M].上海：上海科學(xué)技術(shù)出版社，2010，9：495-498.

[2]曹炳君.單味中藥濃縮顆粒是一個(gè)重大的創(chuàng)舉[J].江蘇中醫(yī)，2001，22（8）：45.

[3]李金英，石磊，魯盛會(huì)，等．電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）及其聯(lián)用技術(shù)研究進(jìn)展[J].中國(guó)無(wú)機(jī)分析化學(xué)，2012，2（2）：1-5.

[4]張忠誠(chéng)，張中璽，張榮廣.錳與人體健康[J].微量元素與健康研究，2003，20（2）：59-60.

[5]朱梅年，柴立.腎藏精與微量元素[J].微量元素，1986，1：31.

Comparison of trace elements in traditional Chinese medicine and traditional Chinese medicine by ICP-MS method

Hu Lian（Department of pharmacy，the Affiliated Hospital of Southwest Medical University，Luzhou 646000）

in this paper，the inductively coupled plasma mass spectrometry（ICP-MS）combined with microwave digestion method，compared the calcined keel，calcined oyster，gypsum，talc，Glauber's salt，red ochre，amber，concha Arcae etc.8 kinds mineral traditional Chinese medicine Yinpian and dispensing granule of trace elements lead，copper，manganese，nickel，chromium，zinc，arsenic，antimony，cadmium content.The results showed that there were some differences in the trace elements of the mineral traditional Chinese medicine and its formula granule.

ICP-MS Mineral traditional Chinese medicine Traditional decoction pieces Formula granule

R 282.6

A

1672-8351（2016）11-0001-03