胡 蓮(西南醫(yī)科大學附屬醫(yī)院藥劑科瀘州646000)
·藥品質(zhì)量及檢驗·
ICP-MS法比較礦物類中藥在傳統(tǒng)飲片和中藥配方顆粒中微量元素的含量
胡蓮(西南醫(yī)科大學附屬醫(yī)院藥劑科瀘州646000)
本文采用電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)結(jié)合微波消解的方法,比較煅龍骨、煅牡蠣、生石膏、滑石、芒硝、代赭石、琥珀、瓦楞子等8種礦物類中藥傳統(tǒng)飲片和其配方顆粒中微量元素鉛、銅、錳、鎳、鉻、鋅、砷、銻、鎘的含量。結(jié)果表明礦物類中藥和其配方顆粒的微量元素含量存在一定差異。
ICP-MS 礦物類中藥 傳統(tǒng)飲片 配方顆粒
礦物類中藥是中藥富有特色的組成部分,在中醫(yī)藥學的發(fā)展上有獨特的作用。礦物類中藥分為可供藥用的原礦物藥(如朱砂、爐甘石、自然銅等)、礦物原料的加工品(如芒硝、輕粉等)或動物或動物骨骼的化石(如石燕、龍骨、浮石等)。目前,礦物類中藥的質(zhì)量評價包括經(jīng)驗鑒別、純度檢查和含量測定。經(jīng)驗鑒別礦物類藥材的性狀特征能夠在一定程度上反映藥材的質(zhì)量。如赭石以色棕紅、斷面層次明顯、有“釘頭”、無雜石者為佳[1]。純度檢查與含量測定主要運用物理、化學方法。如純度檢查有的用熾灼殘渣法,含量測定有的用碘量法、滴定法等。
中藥配方顆粒是以中醫(yī)藥的理論為依據(jù),尊重幾千年來湯藥水煎的歷史,充分利用現(xiàn)代科學儀器設備,結(jié)合現(xiàn)代先進工藝,將單味中藥飲片經(jīng)過加工煎煮、過濾濃縮、噴霧干燥等程序,最大限度地保留水煎劑的有效成分,使之成為即沖即飲的顆粒劑型[2]。中藥配方顆粒與傳統(tǒng)的中藥飲片相比較,更加方便快捷,免去了傳統(tǒng)中藥飲片煎煮的麻煩,增加了用藥順應性;其次,中藥配方顆粒相比中藥飲片具有攜帶方便的特點。
電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP—MS)是近年來發(fā)展迅速的一項技術,具有靈敏度高、準確性好、精密度高、檢出限低、線性范圍寬、易于同時進行多元素分析等優(yōu)點[3]。本文將采取電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP—MS)技術對8種常用礦物類中藥傳統(tǒng)飲片及其配方顆粒中的微量元素進行比較分析。
1.1儀器:ELAN DRC-e電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(美國珀金埃爾默有限公司);Mars 6微波消解儀(美國CEM公司);Milli-Q B超純水儀(美國MILLIPORE公司);BP210S型電子分析天平(北京賽多利斯科學儀器有限公司)。
1.2試劑和標準溶液:濃硝酸(優(yōu)級純,廣東西隴化工股份有限公司);30%過氧化氫(優(yōu)級純,成都市科龍化工試劑廠);超純水(由Milli-Q純水處理系統(tǒng)制備,電阻率18.2MΩ·cm-1);鉛、錳、鎘、銅、鉻、鋅、鎳、鈣、鐵、鉀、鎂、鈉、硒標準溶液(優(yōu)級純,國家標準物質(zhì)研究中心,1000mg·L-1),實驗器皿均用30%的濃硝酸溶液浸泡24h后使用。
1.3樣品來源:煅龍骨、煅牡蠣、生石膏、滑石、芒硝、代赭石、琥珀、煅瓦楞子8種傳統(tǒng)中藥飲片由四川省中藥飲片有限責任公司提供。
煅龍骨、煅牡蠣、生石膏、滑石、芒硝、代赭石、琥珀、煅瓦楞子8種中藥配方顆粒由四川新綠色藥業(yè)科技發(fā)展股份有限公司提供。具體如表1所示。
表1 樣品編號和批號Table 1 The sample number and batch number
2.1儀器工作參數(shù)的設定:以10μg·L-1的Mg、In、Ce的混合標準溶液優(yōu)化儀器參數(shù),儀器工作條件見表1-2,工作參數(shù)冷卻氣流速15.00L·min-1;輔助氣流速1.20L·min-1;霧化氣流速0.93L· min-1;離子透鏡電壓為0.71eV;RF功率1100W;霧化室溫度2℃;數(shù)據(jù)采集模式為跳峰;掃描次數(shù)為60。
2.2供試品消解方法:分別取8種礦物類中藥材傳統(tǒng)飲片和其配方顆粒,80℃下干燥4h,過40目篩,每份樣品精密稱取0.20g,置于耐壓耐高溫微波消解罐中,分別加4mL濃硝酸、4mL過氧化氫。按表2條件進行消解,待消解完成自然冷卻后轉(zhuǎn)移至100mL量瓶中,超純水定容,空白對照同法處理。
表2 微波消解條件Table 2 The conditions of microwave digestion
2.3ICP-MS法測定方法學的建立
2.3.1標準曲線的繪制:取標準儲備液用2%HNO3稀釋成不同濃度的混合標準溶液,用2%HNO3溶液作為空白,測定并繪制標準曲線,得出回歸方程、相關系數(shù)和線性范圍,見表3。建立的標準曲線線性相關系數(shù)為0.9987~0.9999。
表3 ICP-MS檢測各元素的回歸方程及相關系數(shù)Table 3 Linear regression equation of different elements and their correlation coefficients by ICP-MS
2.3.2精密度試驗:取各元素低、中、高3個濃度的標準溶液(Pb 1,10,20μg·L-1;Cu 0.1,1,4μg·L-1;Mn 0.2,4,12μg·L-1;Ni 0.2,4,12μg·L-1;Cr 0.1,5,15μg·L-1;Zn 0.1,10,20μg·L-1;As 0.2,6.5,15;Sb 0.1,2.5,5;Cd 0.1,0.4,0.8μg·L-1)相同量,連續(xù)測定6次,計算RSD值。結(jié)果所有元素的RSD值為0.19%~2.97%,表明儀器精密度良好。
2.3.3方法的準確度和加樣回收率試驗:為了檢測所建立方法的準確度,在已知含量的樣品中各加入一定量的標準液,依據(jù)測定值與加入對照品的量計算加樣回收率,結(jié)果見表5。該方法RSD<5.0%,平均加樣回收率在80.00%~107.62%。
表4 9種元素的加樣回收率Table 4 The spiked recoveries of the elements
2.4樣品測定:取表1所示16份樣品,按“2.2”項下方法處理樣品并進行消解得到供試品溶液,按“2.1”項下條件進行測定,每份樣品平行測定3次,求平均值,結(jié)果見表5。
表5 樣品測定結(jié)果Table 5 The determination results of sample
2.5樣品結(jié)果分析:從表5和圖1可以看出,除了生石膏飲片及其配方顆粒、代赭石飲片,其他樣品均含有大量的錳元素,Mn參與許多酶的合成與激活,參與人體糖、脂肪代謝,催化造血機能,調(diào)節(jié)內(nèi)分泌,提高免疫功能[4]。鎮(zhèn)驚安神藥煅牡蠣、琥珀飲片中的Mn含量均高于其配方顆粒,煅龍骨飲片與其配方顆粒Mn含量無顯著差異。研究表明Mn元素與鎮(zhèn)驚安神藥治療心神不寧、頭暈目眩等肝陽上亢之證有關[5]。
從表5和圖1還可以看出,8種礦物類中藥飲片和其配方顆粒中微量元素含量存在一定差異。從整體的情況來看,這8種礦物類中藥配方顆粒中的有害重金屬含量較其飲片有所降低,非有害微量元素含量有所增加或無顯著差異??赡苁桥浞筋w粒經(jīng)歷煎煮、濃縮、干燥等制備過程后有害重金屬含量有所減少。但芒硝配方顆粒中的鎘元素含量明顯高于其飲片,其他有害重金屬含量無顯著差異。
使用微波消解結(jié)合ICP-MS法測定礦物類中藥微量元素是一種方便又快捷的方法,比常規(guī)測定法準確,今后在中藥微量元素測定中可以得到更廣泛的應用。
由于ICP-MS的局限性,本文只對8種礦物類中藥飲片及其配方顆粒中的鉛、銅、錳、鎳、鉻、鋅、砷、銻、鎘進行了對比分析,對鈣、鎂、鈉等常量元素沒有進行比較,將在今后的工作中給予改善。
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Comparison of trace elements in traditional Chinese medicine and traditional Chinese medicine by ICP-MS method
Hu Lian(Department of pharmacy,the Affiliated Hospital of Southwest Medical University,Luzhou 646000)
in this paper,the inductively coupled plasma mass spectrometry(ICP-MS)combined with microwave digestion method,compared the calcined keel,calcined oyster,gypsum,talc,Glauber's salt,red ochre,amber,concha Arcae etc.8 kinds mineral traditional Chinese medicine Yinpian and dispensing granule of trace elements lead,copper,manganese,nickel,chromium,zinc,arsenic,antimony,cadmium content.The results showed that there were some differences in the trace elements of the mineral traditional Chinese medicine and its formula granule.
ICP-MS Mineral traditional Chinese medicine Traditional decoction pieces Formula granule
R 282.6
A
1672-8351(2016)11-0001-03