• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    水溶性大豆多糖的分子表征和溶液流變學性質

    2016-11-11 08:24:18楊慧嬌蔡志祥張洪斌常忠義
    食品科學 2016年1期
    關鍵詞:本征構象酯化

    楊慧嬌,蔡志祥,張洪斌,*,常忠義*

    水溶性大豆多糖的分子表征和溶液流變學性質

    楊慧嬌1,2,蔡志祥1,張洪斌1,*,常忠義2,*

    (1.上海交通大學化學化工學院高分子科學與工程系,流變學研究所,上海 200240;2.華東師范大學生命科學院生物化學與分子生物學系,上海 200241)

    采用核磁共振方法和凝膠滲透色譜(gel permeation chromatography,GPC)技術測定了水溶性大豆多糖(soluble soybean polysaccharides,SSPS)的酯化度和分子質量,并研究了SSPS在水溶液中的分子構象和流變學性質。結果表明,核磁共振方法可以快速準確地測定SSPS的酯化度,水溶液中SSPS呈緊密的無規(guī)線團構象,具有很低的本征黏度,SSPS水溶液表現(xiàn)出很強的剪切變稀行為,并具有明顯的觸變性。

    水溶性大豆多糖;酯化度;分子參數;構象;流變特性

    水溶性大豆多糖(soluble soybean polysaccharides,SSPS)是從已經提取過大豆油和大豆蛋白的剩余物中,分離提取出來的一種高度支化的天然聚陰離子多糖,其結構類似果膠,均含有部分甲酯化的半乳糖醛酸[1-4]。SSPS除具有膳食纖維所具有的功能特性[5]以外,還具有諸如乳化性、酸性條件下對蛋白顆粒的穩(wěn)定作用、抗黏結性、抗氧化性、成膜性能及泡沫穩(wěn)定性等特性[6-12],是一種應用廣泛的功能性食品添加劑。

    SSPS的性質和多重功能性在很大程度上依賴于其分子質量、支化度和酯化度[13-15]。其中酯化度(degreeof esterification,DE)是指分子鏈上甲酯化的半乳糖醛酸殘基占總半乳糖醛酸殘基數量的百分比值[16]。有研究表明,酯化度的不同對SSPS的性質和功能有重要的影響[17]。就多糖酯化度的測定而言,最早被應用和公認的測定方法是酸堿滴定法,如《美國食品化學法典》和《美國藥典》所述的方法[18-19]。該方法的優(yōu)點是實驗條件簡單,不需要使用復雜的儀器,但測試繁瑣耗時、樣品量需求也較大,特別是由滴定終點的判斷引起的誤差大,結果的重復性差。目前核磁共振技術已經廣泛應用于天然產物的結構確定,如通過該方法可確定SSPS的分子骨架組成[20]。但采用核磁共振法(nuelear magnetic resonance,NMR)確定SSPS的酯化度尚未見報道。核磁共振方法則能很好地解決滴定法存在的問題,所需的樣品量少,且快速、精度高。

    除酯化度外,分子質量、本征黏度、溶液流變學性質也是SSPS重要的功能性指標。本實驗結合SSPS分子具有支化結構的特點,對不同酯化度的SSPS進行了分子參數表征,并討論了SSPS在水溶液中的分子構象和流變學性質,以期對SSPS的生產以及功能性應用提供基礎理論數據和指導。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    豆渣 金晶生物科技有限公司提供;SSPS 上海交通大學實驗室和華東師范大學實驗室自制。

    氘代水(D2O)、氘代硫酸(D2SO4) 美國Sigma公司;硝酸鈉、氫氧化鈉、鹽酸、蒸餾水等試劑均為國產分析純。

    1.2 儀器與設備

    Avance Ⅲ 400 MHz核磁共振波譜儀 瑞典Bruker公司;凝膠滲透色譜(Viscotek 270 GPC) 英國Malvern儀器有限公司;A6000M凝膠色譜柱 Pharmacia生物科技有限公司;AR-G2旋轉流變儀 美國TA儀器有限公司;Avanti J-25超速離心機 美國Beckman Coulter公司;FE20KPlus酸度計 梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司;DZKW-S-4電熱恒溫水浴鍋 北京光明醫(yī)療儀器廠;FA1004精密電子天平 上海天平儀器公司。

    1.3 方法

    1.3.1 SSPS提取的基本流程

    將脫除蛋白和脂肪后粉碎干燥的豆渣進行酸解提取,然后離心過濾后進行脫酯化處理,隨后將料液中和,取離心后上清液進行濃縮,所得濃縮液用乙醇沉淀,最后將沉淀物真空干燥即得產物。

    1.3.2 不同脫酯化程度SSPS的制備

    按照1.3.1節(jié)的方法進行,在脫酯化處理的反應階段,針對脫酯化反應的3 個影響因素,pH值、反應溫度和脫酯化時間分別進行單因素試驗。將酸解提取,離心過濾后的上清液用NaOH調至一定pH值,待升溫至一定溫度后,將上清液置于水浴鍋或高壓滅菌鍋中進行脫酯化反應,即得脫酯化程度不同的產物。

    1.3.3 酯化度的測定

    酯化度測定分別采用核磁共振法[21-22]和酸堿滴定法[23]。核磁共振法中,待測多糖樣品以質量比為3∶1的D2O和D2SO4混合溶液作為溶劑,配制成質量分數為6.5%的溶液。測試溫度為80 ℃,以四甲基硅烷(tetramethylsilane,TMS)作為內標,掃描64 次。

    1.3.4 分子質量和本征黏度的測定

    多糖樣品分子質量和本征黏度的測定采用Viscotek TDAmax多檢測器凝膠色譜系統(tǒng),所用檢測器分別為光散射檢測器、濃度檢測器和黏度檢測器,色譜柱為2 根A6000M柱子串聯(lián)使用。測試樣品的質量濃度為2 mg/mL,進樣體積為150 μL,流動相為0.1 mol/L的NaNO3溶液,流速為0.8 mL/min,柱溫40 ℃。

    1.3.5 溶液流變學性質的測定

    取適量SSPS粉末溶于蒸餾水中,攪拌使其充分水合溶解,配制成一定質量濃度(5、10、15、20 g/100 mL)的多糖溶液,采用AR-G2流變儀進行流變性質的測定。實驗夾具為直徑60 mm的錐板,錐角2°1′8″,間距58 μm。測試溫度為25 ℃。穩(wěn)態(tài)剪切黏度曲線測試中,剪切速率由0.01 s-1升至1 000 s-1再回掃降至0.01 s-1。以扭矩值變化在3 個連續(xù)取樣周期(20 s)小于5%為達到穩(wěn)態(tài)。為了解預剪切對樣品流變學性質的影響,將樣品在100 s-1的剪切速率下預剪切5 min,然后進行動態(tài)時間掃描測試,測定其隨時間變化的儲能模量(G’)。測試頻率為1 Hz,應力為0.01 Pa。

    2 結果與分析

    2.1 脫酯化程度的主要影響因素和脫酯化條件

    未脫酯化處理樣品的酯化度為60.5%。由圖1可知,脫酯化pH值處理后,樣品的酯化度值與未作處理的對照組發(fā)生了顯著的降低,并隨著脫酯化pH值的升高,可溶性大豆多糖的酯化度大幅度降低。由于反應溶液中的糖類和所含少量的蛋白類物質會發(fā)生美拉德反應,使產物顏色加深變黑,因此,脫酯化pH值的變化會影響可溶性大豆多糖的外觀色澤。當pH≥11時,美拉德反應加速進行,提取干燥后的可溶性大豆多糖的顏色已接近深褐色。因此,在實際脫酯化過程中一般選定的pH值介于9~10之間。

    圖1 不同脫酯化pH值對酯化度的影響(100 ℃,90 min)Fig.1 Influence of pH on the degree of esterification of SSPS at 100 ℃for 90 min

    圖2 不同脫酯化時間對酯化度的影響(pH 10,100 ℃)Fig.2 Influence of de-esterification time (at 100 ℃ and pH 10) on degree of esterification of SSPS

    由圖2可知,隨著脫酯化處理時間的增加,可溶性大豆多糖的酯化度都有不同程度的降低,當反應時間超過90 min后,酯化度的下降趨緩,反應時間達到120 min時,酯化度可達10%或以下。但是,處理時間超過100 min,同樣會由于美拉德反應,使所得可溶性大豆多糖顏色加深而影響使用。因此,脫酯化時間以不大于90 min為佳。

    表1 脫酯化程度不同樣品的制備條件Table 1 Preparation conditions for SSPS samples with different degrees of de-esterification

    2.2 核磁共振法測得的酯化度及其與酸堿滴定法的比較

    水溶性多糖在氘代試劑D2O中得到的氫峰?;ハ嘀丿B在一起,而采用D2O-D2SO4混合液作為溶劑可使糖單元之間的糖苷鍵斷裂以提高峰形分辨率[22]。研究表明,選擇質量比為3∶1的D2O-D2SO4混合液作為氘代試劑可以有效地提高峰形分辨率,進而計算SSPS的酯化度。將SSPS在氘代試劑中80 ℃條件下溶解15 min,常溫下測試可獲得SSPS的氫譜(見圖4,樣品2)。結合圖5中SSPS骨架結構式可知,圖4中,化學位移δ=4.68~4.70處為羧基旁的H-5峰(相應的峰面積ICOO-),δ=4.99~5.01處為酯基旁邊的H-5峰(峰面積ICOOMe),δ=5.01~5.02處為半乳糖醛酸頭碳氫H-1峰(峰面積IH-1)。通過δ=4.68~4.70(峰面積ICOO-)和δ=4.99~5.01(峰面積ICOOMe)處2 個峰面積可以計算SSPS的酯化度,計算公式為:

    但由于化學位移δ=4.99~5.02處酯基旁邊的H-5峰(ICOOMe)和H-1峰(IH-1)相重疊,難以分開,因此可以把H-1和酯基旁的H-5峰結合在一起,通過方程變換[22],采用下式計算SSPS酯化度:

    圖3 脫酯化溫度對酯化度的影響(pH 10,90 min)Fig.3 Influence of de-esterification temperature (at pH 10 for 90 min) on degree of esterification of SSPS

    圖4 SSPS的氫譜圖Fig.41H-NMR spectrum of SSPS in D2O-D2SO4

    由圖3可知,隨著脫酯化處理溫度的提高,脫酯化反應速率加快,酯化度也逐漸降低。

    綜上,SSPS脫酯化程度隨pH值和反應溫度的升高以及脫酯化時間的延長而下降。本研究根據不同pH值、反應溫度和脫酯化時間分別得到了4 種脫酯化程度不同的樣品,其制備條件見表1。

    由核磁氫譜所得不同脫酯化SSPS樣品的酯化度與參考果膠酯化度酸堿滴定測定法[23]測得的酯化度比較見圖6。圖中每個酯化度值為3 個平行樣品的平均值。可以看到,兩類方法所得酯化度值非常吻合,反映出核磁共振法能快捷、準確地測得SSPS酯化度。

    圖5 SSPS骨架結構式Fig.5 Structure of SSPS

    圖6 SSPS核磁共振氫譜法與酸堿滴定法測得酯化度的相關性Fig.6 Linear relationship between degrees of esterification determined using1H-NMR spect roscopy and D2O-D2SO4for SSPS

    2.3 分子質量測定和分子構象

    Mark-Houwink方程給出了聚合物溶液的本征黏度([η]/(dL/g))和聚合物分子質量(M)之間的關系:

    式中:K和α為Mark-Houwink參數,與聚合物和溶劑的種類以及測試溫度有關。

    對于給定溫度下的某種聚合物溶液,在一定分子質量范圍內,K和α是與分子質量無關的常數。參數α被認為是一個有關高分子鏈形狀的系數[24],它與聚合物在溶劑中所呈的構象有關。當α值在0~0.1之間時,聚合物在溶劑中為球狀構象,當α在0.35~0.8之間時,聚合物在溶劑中呈現(xiàn)無規(guī)線團構象,并且α值越接近0.8,其聚合物線團越為伸展,而當α≥1,此時聚合物在溶劑中呈剛性線團狀。

    圖7所示為在25 ℃條件下SSPS分子質量(Mw)和本征黏度([η])的測定結果。結合Mark-Houwink方程可以得出如下關系式:

    式中:α值為0.42,與文獻[20]報道值(0.47)較為一致。該值表明,SSPS在水溶液中呈不太伸展的無規(guī)線團構象。這種構象與其具有高度支化的結構有關,不同于能伸展的線型高分子,而與另一高支化多糖玉米纖維膠(α=0.471)類似[25]。這兩種高度支化多糖的α值均小于呈伸展構象的線型高分子透明質酸多糖的α值(約為0.6)[25]。

    SSPS的這種構象也與其具有低的本征黏度相吻合。SSPS的本征黏度很低,即使是高分子質量(5.65×105D)的樣品4,也僅為0.417 dL/g,該值遠低于分子質量僅為3.33×105D的玉米纖維膠的本征黏度(1.482 dL/g),而分子質量為3.56×105D的透明質酸,其本征黏度高達8.784 dL/g[25]。這表明SSPS較玉米纖維膠具有更加緊密的構象結構。

    圖7 SSPS的本征黏度隨分子質量的變化曲線Fig.7 Plot of [η] versus Mwfor SSPS in aqueous solution

    2.4 流變學性質

    圖8 剪切速率升降過程中不同質量濃度SSPS溶液黏度與剪切速率的關系Fig.8 Steady shear viscosity SSPS solutions as a function of shear rate upon increasing shear rate

    SSPS這種緊密的構象結構和低本征黏度還與其流變學性質完全相符。圖8為不同質量濃度的SSPS(樣品4)溶液的流動曲線??梢钥吹?,與阿拉伯膠溶液[25]和玉米纖維膠溶液[25]類似,盡管分子質量很高、水溶性很好,但SSPS溶液在質量濃度很高的情況下,仍具有低黏度的特性(20 g/100 mL的溶液在剪切速率為1 s-1時,黏度僅約為1 Pa·s)。SSPS溶液黏度與剪切速率的關系,也與阿拉伯膠溶液非常類似,在低剪切速率區(qū)不能觀測到牛頓區(qū),且剪切變稀現(xiàn)象非常明顯。此外,在剪切速率由低到高,再由高到低回掃過程中,兩條黏度曲線并不重合,特別是較高質量濃度的大豆多糖水溶液在低剪切速率區(qū)。圖9為預剪切后該溶液彈性模量G’隨時間的變化??捎^察到預剪切后溶液彈性模量隨時間延長快速上升直至達某一平衡值。這些流變學性質反映出,SSPS溶液如同阿拉伯膠溶液[26]一樣,由于大分子間存在相互作用,在溶液中形成微結構,使體系具有明顯的觸變性。

    圖9 預剪切(1000 ss-1,5 min)后5 g/100 mL SSPS溶液彈性模量G’隨時間的變化Fig.9 G’ as a function of time for 5 g/10000 mmLL SSPS solution after per-shearing at 100 s-1for 5 min

    3 結 論

    采用核磁共振法,利用1H-NMR譜,可以準確、快捷測定SSPS的酯化度;25 ℃水溶劑中,SSPS溶液的Mark-Houwink方程為[η]=1.51×10-3Mw0.42;SSPS在水溶液中呈緊密的無規(guī)線團構象,盡管分子質量較高,但本征黏度遠低于其他水溶性多糖;SSPS水溶液具有高質量濃度時黏度低的流變學特性,并具有明顯的觸變性。

    [1] NAKAMURA A, FURUTA H, MAEDA H, et al. Structural studies by stepwise enzymatic degradation of the main backbone of soybean soluble polysaccharides consisting of galacturonan and rhamnogalacturonan[J]. Bioscience, Biotechnology, and Biochemistry, 2002, 66(6): 1301-1313. DOI:10.1271/bbb.66.1301.

    [2] NAKAMURA A, FURUTA H, MAEDA H, et al. Analysis of structural components and molecular construction of soybean soluble polysaccharides by stepwise enzymatic degradation[J]. Bioscience, Biotechnology, and Biochemistry, 2001, 65(10): 2249-2258. DOI:10.1271/bbb.65.2249.

    [3] MAEDA H, PHILLIPS G O, WILLIAMS P A. Soluble soybean polysaccharide[M]//PHILLIPS G O, WILLIAMS P A. Handbook of hydrocolloids. England: Woodhead Publishing Ltd., 2000: 309-320.

    [4] 張洪斌. 多糖及其改性材料[M]. 北京: 化學工業(yè)出版社, 2014: 189-221.

    [5] YAO X Q, OUYANG J M, PENG H, et al. Inhibition on calcium oxalate crystallization and repair on injured renal epithelial cells of degraded soybean polysaccharide[J]. Carbohydrate Polymers, 2012, 90(1): 392-398. DOI:10.1016/j.carbpol.2012.05.056.

    [6] WU J, LIN J, ZHONG Q X. Physical and antimicrobial characteristics of thyme oil emulsified with soluble soybean polysaccharide[J]. Food Hydrocolloids, 2014, 39(2): 144-150. DOI:10.1016/ j.foodhyd.2013.12.029.

    [7] TRAN T, ROUSSEAU D. Stabilization of acidic soy proteinbased dispersions and emulsions by soy soluble polysaccharides[J]. Food Hydrocolloids, 2013, 30(1): 382-392. DOI:10.1016/ j.foodhyd.2012.06.001.

    [8] MATSUMURA Y, EGAMI M, SATAKE C, et al. Inhibitory effects of peptide-bound polysaccharides on lipid oxidation in emulsions[J]. Food Chemistry, 2003, 83(1): 107-119. DOI:10.1016/S0308-8146(03)00057-8.

    [9] TAJIK S, MAGHSOUDLOU Y, KHODAIYAN F, et al. Soluble soybean polysaccharide: a new carbohydrate to make a biodegradable fi lm for sustainable green packaging[J]. Carbohydrate Polymers, 2013, 97(2): 817-824. DOI:10.1016/j.carbpol.2013.05.037.

    [10] KIKUCHI S, FANG X, SHIMA M, et al. Oxidation of arachidonoyl glycerols encapsulated with saccharides[J]. Food Science and Technology Research, 2006, 12(4): 247-251. DOI:10.3136/fstr.12.247.

    [11] FURUTA H, NAKAMURA A, ASHIDA H, et al. Properties of rice cooked wi th commercial water-soluble soybean p olysaccharides extracted under weakly acidic conditions from soybean cotyledons[J]. Bioscience, Biotechnology, and Biochemistry, 2003, 67(4): 677-683. DOI:10.1271/bbb.67.677.

    [12] 矢野博子, 巖野瑞. 含酒精碳酸飲料用的碳酸保持劑: 201280014112.1[P]. 2013-12-04.

    [13] FANG X, WATANABE Y, ADACHI S, et al. Microencapsulation of linoleic acid with low-and high-molecular-weight components of soluble soybean polysaccharide and its oxidation process[J]. Bioscience, Biotechnology, and Biochemistry, 2003, 67(9): 18 64-1869. DOI:10.1271/bbb.67.1864.

    [14] LI J, MATSUMOTO S, NAKAMURA A, et al. Characterization and functional properties of sub-fractions of soluble soybean polysaccharides[J]. Bioscience, Biotechnology, and Biochemistry, 2009, 73(12): 2568-2575. DOI:10.1271/bbb.70799.

    [15] IKEDA S, FUNAMI T, ZHANG G. Visualizing surface active hydrocolloids by atomic force microscopy[J]. Carbohydrate Polymers, 2005, 62(2): 192-196. DOI:10.1016/j.carbpol.2005.07.020.

    [16] WALTER R H. Analytical and graphical methods for pectin. In the chemistry and technology of pectin[M]. San Diago: Academic Press, 1991: 189-225.

    [17] XIONG X H, ZHAO L P, CHEN Y M, et al. Effects of alkali treatment and subsequent acidic extraction on the properties of soybean soluble polysaccharides[J]. Food and Bioproducts Processing, 2015, 94: 239-247. DOI:10.1016/j.fbp.2014.03.001.

    [18] National Academy of Sciences. Food Chemicals Codex[S]. 3rd ed. Washington, DC: The National Academies Press, 1981: 215-217.

    [19] USP 26 NF 21. The United States pharmacopeia-The National Formulary. United States Pharmacopeial Convention[S]. Rockville: The United States Pharmacopeial Convention Inc., 2003: 1401-1402.

    [20] CHIVERO P, GOHTANI S, IKEDA S, et al. The structure of soy soluble polysaccharide in aqueous solution[J]. Food Hydrocolloids, 2014, 35(1): 279-286. DOI:10.1016/j.foodhyd.2013.06.006.

    [21] HO F F L, KLOSIEWICZ D W. Proton nuclear ma gnetic resonance spectrometry for deteminztion of substituents and their distribution in carboxymethylcellulose[J]. Analytical Chemistry, 1980, 52(6): 913-916. DOI:10.1021/ac50056a032.

    [22] ROSENBOHM C, LUNDT I, CHRISTENSEN T I, et al. Chemically methylated and reduced pectins: preparation, characterisation by1H-NMR spectroscopy, enzymatic degradation, and gelling properties[J]. Carbohydrate Research, 2003, 338(7): 637-649. DOI:10.1016/S0008-6215(02)00440-8.

    [23] 衛(wèi)生部政策法規(guī)司. GB 25533—2010 食品安全國家標準 食品添加劑果膠[S]. 北 京: 中國標準出版社, 2010.

    [24] SEYMOUR R B, CARRAHER C E, Jr. Polymer chemistry: an introduction[M]. 2nd ed. New York: Marcel Dekker Inc, 1988: 54-82.

    [25] ZHANG F, LUAN T, KANG D, et al. Viscosifying properties of corn fi ber gum with various polysaccharides[J]. Food Hydrocolloids, 2015, 43: 218-227. DOI:10.1016/j.foodhyd.2014.05.018.

    [26] LI X B, FANG Y P, AL-ASSAF S, et al. Rhe ological study of gum arabic solutions: interpretation based on molecular self-association[J]. Food Hydrocolloids, 200 9, 23: 2394-2402. DOI:10.1016/ j.foodhyd.2009.06.018.

    Molecular Characterization of Soluble Soybean Polysaccharide and Rheological Properties of Its Aqueous Solution

    YANG Huijiao1,2, CAI Zhixiang1, ZHANG Hongbin1,*, CHANG Zhongyi2,*
    (1. Advanced Rheology Institute, Department of Polymer Science and Engineering, School of Chemistry and Chemical Engineering, Shanghai Jiao Tong University, Shanghai 200240, China; 2. Department of Biochemistry and Molecular Biology, School of Life Science, East China Normal University, Shanghai 200241, China)

    The degree of esterifi cation and molecular weight of soluble soybean polysaccharide (SSPS) were measured by1H-NMR spectroscopy and gel permeation chromatography (GPC), respectively, and the conformation of SSPS in water and the rheological properties of aqueous SSPS solution were investigated. It was found that the degree of esterifi cation of SSPS could be determined by using1H-NMR accurately and rapidly. The experimental results also showed that SSPS chains exhibited random coils with compact conformation in water, and that SSPS aqueous solutions possessed a very low intrinsic viscosity, signifi cant shear thinning behavior and thixotropy.

    soluble soybean polysaccharides (SSPS); degree of esterifi cation (DE); molecular parameter; conformation; rheological property

    10.7506/spkx1002-6630-201601001

    TS201.7

    A

    1002-6630(2016)01-0001-05

    楊慧嬌, 蔡志祥, 張洪斌, 等. 水溶性大豆多糖的分子表征和溶液流變學性質[J]. 食品科學, 2016, 37(1): 1-5.

    DOI:10.7506/spkx1002-6630-201601001. http://www.spkx.net.cn

    YANG Huijiao, CAI Zhixiang, ZHANG Hongbin, et al. Molecular characterization of soluble soybean polysaccharide and rheological properties of its aqueous solution[J]. Food Science, 2016, 37(1): 1-5. (in Chinese with English abstract)

    DOI:10.7506/spkx1002-6630-201601001. http://www.spkx.net.cn

    2015-02-13

    國家自然科學基金面上項目(21274090);上海市重點學科建設項目(B202)

    楊慧嬌(1989—),女,碩士研究生,研究方向為天然產物提取。E-mail:yhj_890330@126.com

    *通信作者:張洪斌(1965—),男,研究員,博士,研究方向為天然產物和食品親水膠體功能化及其應用。

    E-mail:hbzhang@sjtu.edu.cn

    常忠義(1968—),男,副教授,博士,研究方向為微生物與食品生物化學。E-mail:zychang@bio.ecnu.edu.cn

    猜你喜歡
    本征構象酯化
    基于本征正交分解的水平軸風力機非定常尾跡特性分析
    KP和mKP可積系列的平方本征對稱和Miura變換
    本征平方函數在變指數Herz及Herz-Hardy空間上的有界性
    聚酯酯化廢水中有機物回收技術大規(guī)模推廣
    聚酯酯化廢水生態(tài)處理新突破
    一種一枝黃花內酯分子結構與構象的計算研究
    硫酸酯化劑和溶劑對海參巖藻聚糖硫酸酯化修飾的影響
    SO42-/TiO2-HZSM-5固體超強酸催化劑的制備及酯化性能
    化工進展(2015年3期)2015-11-11 09:06:06
    玉米麩質阿拉伯木聚糖在水溶液中的聚集和構象
    應用化工(2014年7期)2014-08-09 09:20:23
    Cu2+/Mn2+存在下白花丹素對人血清白蛋白構象的影響
    久久国产精品人妻蜜桃| 国产真实伦视频高清在线观看 | 有码 亚洲区| 91在线精品国自产拍蜜月| 一级作爱视频免费观看| 脱女人内裤的视频| 永久网站在线| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 亚洲人成伊人成综合网2020| 在线国产一区二区在线| 嫩草影视91久久| 一二三四社区在线视频社区8| 久久久久国内视频| 级片在线观看| 欧美日韩综合久久久久久 | 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 日本 欧美在线| 精品日产1卡2卡| 久久久久免费精品人妻一区二区| 色在线成人网| 亚洲av熟女| 很黄的视频免费| av专区在线播放| 国产视频一区二区在线看| av欧美777| 制服丝袜大香蕉在线| 一级黄片播放器| 国产精品野战在线观看| 成人毛片a级毛片在线播放| 88av欧美| 成人性生交大片免费视频hd| 中文字幕高清在线视频| 12—13女人毛片做爰片一| 欧美黑人欧美精品刺激| 十八禁人妻一区二区| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 免费看光身美女| 2021天堂中文幕一二区在线观| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 最近在线观看免费完整版| 久久国产精品人妻蜜桃| 99视频精品全部免费 在线| 婷婷六月久久综合丁香| 亚洲国产精品成人综合色| 如何舔出高潮| 一个人看视频在线观看www免费| 2021天堂中文幕一二区在线观| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 熟女人妻精品中文字幕| 免费在线观看日本一区| 亚洲精品在线美女| 美女黄网站色视频| 国模一区二区三区四区视频| 日本黄色片子视频| 欧美高清性xxxxhd video| 日本三级黄在线观看| 欧美3d第一页| 午夜福利成人在线免费观看| 乱人视频在线观看| 搡老妇女老女人老熟妇| 欧美成人a在线观看| 久9热在线精品视频| aaaaa片日本免费| 午夜激情欧美在线| 亚洲人成网站在线播| 成人美女网站在线观看视频| 中文字幕av在线有码专区| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 精品福利观看| 三级国产精品欧美在线观看| 亚洲国产精品sss在线观看| 一二三四社区在线视频社区8| 美女xxoo啪啪120秒动态图 | 亚洲中文字幕日韩| 色吧在线观看| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 午夜日韩欧美国产| 亚洲经典国产精华液单 | 一级黄片播放器| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 国产一区二区三区视频了| 亚洲18禁久久av| 欧美色视频一区免费| 成人一区二区视频在线观看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产一区二区激情短视频| 日韩 亚洲 欧美在线| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 久久久久亚洲av毛片大全| 中文字幕熟女人妻在线| 亚洲成a人片在线一区二区| 亚洲无线观看免费| 午夜福利18| 嫩草影院新地址| 亚洲av不卡在线观看| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 最新中文字幕久久久久| 夜夜爽天天搞| 亚洲第一电影网av| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 久久午夜福利片| 级片在线观看| 亚洲第一区二区三区不卡| 十八禁网站免费在线| 亚洲成人久久爱视频| 欧美高清成人免费视频www| 99国产极品粉嫩在线观看| 欧美日韩乱码在线| 亚洲av不卡在线观看| 欧美最新免费一区二区三区 | 色av中文字幕| 国语自产精品视频在线第100页| 国产免费av片在线观看野外av| 午夜福利在线观看吧| 久久国产精品人妻蜜桃| 日韩欧美 国产精品| a级毛片免费高清观看在线播放| 精品无人区乱码1区二区| 国产熟女xx| 精华霜和精华液先用哪个| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 色尼玛亚洲综合影院| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国产高清视频在线观看网站| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 一本综合久久免费| 一区福利在线观看| 俺也久久电影网| 亚洲三级黄色毛片| 成人国产一区最新在线观看| 日本免费a在线| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 亚洲精品色激情综合| av女优亚洲男人天堂| 91九色精品人成在线观看| 91av网一区二区| 97热精品久久久久久| 亚洲在线观看片| 欧美又色又爽又黄视频| 嫩草影院新地址| 天堂影院成人在线观看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| av在线天堂中文字幕| 国产成人啪精品午夜网站| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 国产成人福利小说| 美女高潮的动态| 波野结衣二区三区在线| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 精品无人区乱码1区二区| 欧美激情久久久久久爽电影| 欧美午夜高清在线| 最近在线观看免费完整版| 搡老熟女国产l中国老女人| 3wmmmm亚洲av在线观看| 午夜老司机福利剧场| 99精品在免费线老司机午夜| 精品人妻1区二区| 狠狠狠狠99中文字幕| av黄色大香蕉| 成人毛片a级毛片在线播放| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 内地一区二区视频在线| 永久网站在线| 黄色视频,在线免费观看| 亚洲国产精品久久男人天堂| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 一级毛片久久久久久久久女| 久久伊人香网站| 九九在线视频观看精品| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 亚洲欧美精品综合久久99| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 欧美成人免费av一区二区三区| 成年女人看的毛片在线观看| АⅤ资源中文在线天堂| 午夜免费激情av| 国产高清激情床上av| 综合色av麻豆| 十八禁人妻一区二区| 亚洲成a人片在线一区二区| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 日韩欧美在线二视频| 亚洲经典国产精华液单 | 日本黄大片高清| 亚洲欧美日韩无卡精品| 久久中文看片网| 99国产综合亚洲精品| 亚洲欧美日韩高清专用| 乱码一卡2卡4卡精品| 成人国产综合亚洲| 欧美不卡视频在线免费观看| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 一级毛片久久久久久久久女| 欧美色视频一区免费| 久久精品国产亚洲av天美| 国产免费男女视频| 久久这里只有精品中国| 成人性生交大片免费视频hd| 欧美激情久久久久久爽电影| 变态另类丝袜制服| 91麻豆av在线| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 亚洲国产精品999在线| 国产精品电影一区二区三区| 内射极品少妇av片p| 午夜福利高清视频| 无遮挡黄片免费观看| 欧美黄色片欧美黄色片| 亚洲精品久久国产高清桃花| 免费黄网站久久成人精品 | 午夜a级毛片| 性色av乱码一区二区三区2| 如何舔出高潮| 国产精品国产高清国产av| 日本 av在线| 观看美女的网站| 九色成人免费人妻av| 亚洲精品日韩av片在线观看| 欧美成人性av电影在线观看| 午夜老司机福利剧场| 国产色婷婷99| 国产三级中文精品| 国产精品日韩av在线免费观看| 成年人黄色毛片网站| 免费人成在线观看视频色| av在线观看视频网站免费| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 夜夜夜夜夜久久久久| 看片在线看免费视频| 国产极品精品免费视频能看的| 亚洲18禁久久av| 一级作爱视频免费观看| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 99国产极品粉嫩在线观看| 我要搜黄色片| 婷婷丁香在线五月| 婷婷精品国产亚洲av| 我的女老师完整版在线观看| 男插女下体视频免费在线播放| 九色国产91popny在线| 国产一级毛片七仙女欲春2| 十八禁网站免费在线| 热99re8久久精品国产| 91九色精品人成在线观看| 日韩中字成人| 最后的刺客免费高清国语| 高潮久久久久久久久久久不卡| 老熟妇仑乱视频hdxx| 欧美日韩乱码在线| 国产精品电影一区二区三区| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 国产视频内射| 国产免费一级a男人的天堂| 欧美日韩乱码在线| 99久久精品一区二区三区| 欧美午夜高清在线| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| ponron亚洲| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 国产伦一二天堂av在线观看| 精品午夜福利在线看| 欧美极品一区二区三区四区| 嫩草影视91久久| 午夜福利视频1000在线观看| 国产毛片a区久久久久| 久久久精品欧美日韩精品| 国产在线精品亚洲第一网站| 男女下面进入的视频免费午夜| 国内精品久久久久久久电影| 日本黄色视频三级网站网址| 丝袜美腿在线中文| 国产亚洲精品av在线| 久久人人爽人人爽人人片va | 国产午夜福利久久久久久| 免费人成视频x8x8入口观看| 91九色精品人成在线观看| 久久精品影院6| 在线播放国产精品三级| 亚洲成人精品中文字幕电影| 麻豆国产av国片精品| 亚洲av五月六月丁香网| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 黄色女人牲交| 极品教师在线视频| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 好男人在线观看高清免费视频| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 我要看日韩黄色一级片| 欧美最黄视频在线播放免费| 国产免费av片在线观看野外av| 老司机午夜福利在线观看视频| 日韩精品青青久久久久久| 日韩亚洲欧美综合| 熟女电影av网| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 99久久99久久久精品蜜桃| 哪里可以看免费的av片| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 男人舔女人下体高潮全视频| 首页视频小说图片口味搜索| 97碰自拍视频| 真人一进一出gif抽搐免费| 亚洲专区国产一区二区| 欧美成人性av电影在线观看| 色5月婷婷丁香| 久久久久久久午夜电影| 亚洲三级黄色毛片| 97超视频在线观看视频| 国产在视频线在精品| 色噜噜av男人的天堂激情| 最新在线观看一区二区三区| 男人舔奶头视频| 99精品久久久久人妻精品| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 午夜视频国产福利| 国产av不卡久久| 99热这里只有是精品50| 香蕉av资源在线| 亚洲国产精品久久男人天堂| 欧美在线黄色| 国产精品伦人一区二区| 亚洲美女黄片视频| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲专区中文字幕在线| 国产人妻一区二区三区在| 亚洲一区二区三区色噜噜| 嫁个100分男人电影在线观看| 一个人看的www免费观看视频| 亚洲av熟女| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 99久久九九国产精品国产免费| 99国产综合亚洲精品| 人人妻人人看人人澡| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 脱女人内裤的视频| 亚洲av成人av| 99热这里只有是精品50| 精品乱码久久久久久99久播| 黄色丝袜av网址大全| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 中文字幕免费在线视频6| 一级a爱片免费观看的视频| 免费在线观看亚洲国产| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 国产麻豆成人av免费视频| ponron亚洲| 成人av在线播放网站| 欧美日韩黄片免| 毛片女人毛片| 一区二区三区激情视频| 日韩欧美精品免费久久 | 日韩 亚洲 欧美在线| 国产精品综合久久久久久久免费| 一本一本综合久久| 日本黄大片高清| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 欧美日本亚洲视频在线播放| aaaaa片日本免费| 99国产极品粉嫩在线观看| 精品无人区乱码1区二区| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 国产亚洲精品综合一区在线观看| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 99热精品在线国产| 国产成人福利小说| 国产激情偷乱视频一区二区| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲内射少妇av| av专区在线播放| 国产精品日韩av在线免费观看| 免费一级毛片在线播放高清视频| 国产三级黄色录像| 国产精品野战在线观看| 久久久久久久午夜电影| 色综合婷婷激情| 久久久精品欧美日韩精品| 在线观看舔阴道视频| 18禁在线播放成人免费| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | av国产免费在线观看| 日韩中字成人| 99riav亚洲国产免费| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 黄片小视频在线播放| 国产v大片淫在线免费观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 免费人成视频x8x8入口观看| 看黄色毛片网站| 九色成人免费人妻av| 免费观看精品视频网站| 色吧在线观看| 99久国产av精品| 欧美一区二区精品小视频在线| 青草久久国产| 亚洲经典国产精华液单 | 成年版毛片免费区| 国产伦人伦偷精品视频| 国产精品不卡视频一区二区 | 国产伦精品一区二区三区四那| 免费电影在线观看免费观看| www.熟女人妻精品国产| 搡老岳熟女国产| x7x7x7水蜜桃| 午夜福利高清视频| 免费人成视频x8x8入口观看| 中文资源天堂在线| 久久久久久国产a免费观看| 脱女人内裤的视频| 亚洲激情在线av| 午夜福利成人在线免费观看| 亚洲精品在线观看二区| 成年人黄色毛片网站| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 精品久久国产蜜桃| 观看免费一级毛片| 亚洲国产精品sss在线观看| 国产成人aa在线观看| 国产视频一区二区在线看| 国产高清有码在线观看视频| 久久久久久久久中文| 天堂√8在线中文| 高清在线国产一区| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 成年女人看的毛片在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 欧美乱色亚洲激情| 国产三级黄色录像| 国产色婷婷99| 亚洲av.av天堂| 特大巨黑吊av在线直播| av在线观看视频网站免费| 69av精品久久久久久| 少妇熟女aⅴ在线视频| 欧美黑人巨大hd| 熟女电影av网| 热99re8久久精品国产| 精品人妻视频免费看| 欧美高清性xxxxhd video| 国产精品免费一区二区三区在线| a级一级毛片免费在线观看| 听说在线观看完整版免费高清| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 男人的好看免费观看在线视频| 国产精品综合久久久久久久免费| 国产69精品久久久久777片| 午夜a级毛片| 男女那种视频在线观看| 90打野战视频偷拍视频| 欧美精品啪啪一区二区三区| 色播亚洲综合网| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 深夜精品福利| 国产三级黄色录像| 黄色丝袜av网址大全| eeuss影院久久| 很黄的视频免费| 成人特级黄色片久久久久久久| 狠狠狠狠99中文字幕| 中文字幕高清在线视频| 高清日韩中文字幕在线| 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲精品在线观看二区| 日韩有码中文字幕| 三级国产精品欧美在线观看| 亚洲五月婷婷丁香| 日本成人三级电影网站| 亚洲精品影视一区二区三区av| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 乱人视频在线观看| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 久久久成人免费电影| 麻豆av噜噜一区二区三区| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 性色av乱码一区二区三区2| 9191精品国产免费久久| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 免费在线观看日本一区| 亚洲,欧美精品.| 国产在视频线在精品| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 精品久久久久久成人av| 色噜噜av男人的天堂激情| 亚洲av不卡在线观看| 五月伊人婷婷丁香| 亚洲欧美精品综合久久99| 美女大奶头视频| 性欧美人与动物交配| 精品人妻1区二区| 99热这里只有是精品在线观看 | 国产美女午夜福利| 久久久久久九九精品二区国产| 国产成人aa在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 51国产日韩欧美| 国产熟女xx| 亚洲av成人av| 十八禁国产超污无遮挡网站| 我的女老师完整版在线观看| 成熟少妇高潮喷水视频| 成人三级黄色视频| 99热这里只有是精品在线观看 | 亚洲人与动物交配视频| 国产免费一级a男人的天堂| 1024手机看黄色片| 人妻夜夜爽99麻豆av| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 两个人的视频大全免费| 简卡轻食公司| 亚洲精品亚洲一区二区| 无人区码免费观看不卡| 麻豆久久精品国产亚洲av| 欧美成人一区二区免费高清观看| av福利片在线观看| 嫩草影院入口| 亚洲国产精品合色在线| 老鸭窝网址在线观看| 一级黄色大片毛片| 日本一二三区视频观看| 亚洲精品一区av在线观看| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 久久热精品热| 亚洲男人的天堂狠狠| 国产av不卡久久| 757午夜福利合集在线观看| 亚洲精品影视一区二区三区av| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 青草久久国产| 久久国产乱子免费精品| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 免费一级毛片在线播放高清视频| 性色av乱码一区二区三区2| 999久久久精品免费观看国产| 国产视频内射| 亚洲av美国av| 欧美乱色亚洲激情| 真人一进一出gif抽搐免费| 五月伊人婷婷丁香| 窝窝影院91人妻| 99久久无色码亚洲精品果冻| 又粗又爽又猛毛片免费看| 亚洲第一电影网av| 极品教师在线免费播放| 日本黄色视频三级网站网址| 国产单亲对白刺激| 99在线人妻在线中文字幕| 国内精品一区二区在线观看| 99精品久久久久人妻精品| 一区福利在线观看| 色综合婷婷激情| www.www免费av| 国产男靠女视频免费网站| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 日本免费a在线| 人妻夜夜爽99麻豆av| 欧美另类亚洲清纯唯美| 九九热线精品视视频播放| 黄色日韩在线| 一级黄片播放器| 久久中文看片网| 日韩国内少妇激情av| 久9热在线精品视频| av欧美777| 色综合婷婷激情| 久久久久九九精品影院| 丁香欧美五月| 国产伦精品一区二区三区四那| 亚洲精华国产精华精| 亚洲真实伦在线观看| 十八禁国产超污无遮挡网站| а√天堂www在线а√下载| 国产爱豆传媒在线观看| 国产久久久一区二区三区| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 成年女人看的毛片在线观看| 成人亚洲精品av一区二区| 九九热线精品视视频播放| 国产精品久久久久久久电影| 极品教师在线视频| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 麻豆成人av在线观看| 欧美中文日本在线观看视频| 一二三四社区在线视频社区8| 成年版毛片免费区| 在线看三级毛片| 国产高清视频在线观看网站| 成年版毛片免费区| 99久久精品国产亚洲精品| 88av欧美| 免费无遮挡裸体视频| xxxwww97欧美| 十八禁网站免费在线| 亚洲av二区三区四区| 国产亚洲欧美98| 亚洲熟妇熟女久久| 又紧又爽又黄一区二区| 男人狂女人下面高潮的视频| 国产三级黄色录像| 中文亚洲av片在线观看爽| 91麻豆av在线| 午夜福利免费观看在线| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| av在线蜜桃| 久久伊人香网站| 免费看美女性在线毛片视频| 成人毛片a级毛片在线播放| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美|