白芝麻與黑芝麻硒的含量對(duì)比與膳食推薦

李崇瑋，衛(wèi)晉波，2，3，賴長(zhǎng)生，蘇文焯，袁峰

（1.佛山英拜檢測(cè)科技有限公司，廣東佛山528000；2.佛山市環(huán)境健康與安全評(píng)價(jià)研究中心，廣東佛山528000；3.廣東微生物研究所，廣東廣州510070；4.佛山市禪城區(qū)糧油檢測(cè)中心，廣東佛山528000）

白芝麻與黑芝麻硒的含量對(duì)比與膳食推薦

李崇瑋1，衛(wèi)晉波1，2，3，賴長(zhǎng)生4，蘇文焯4，袁峰4

（1.佛山英拜檢測(cè)科技有限公司，廣東佛山528000；2.佛山市環(huán)境健康與安全評(píng)價(jià)研究中心，廣東佛山528000；3.廣東微生物研究所，廣東廣州510070；4.佛山市禪城區(qū)糧油檢測(cè)中心，廣東佛山528000）

采用氫化物-原子熒光光譜法的方法測(cè)定了白芝麻與黑芝麻中微量元素硒的含量，此方法具有操作簡(jiǎn)單、干擾少、靈敏度高、回收率高的特點(diǎn)，由于樣品中油脂含量較高，同時(shí)含有大量的有機(jī)質(zhì)，硒的熔點(diǎn)只有217℃，沸點(diǎn)684.9℃，因此實(shí)驗(yàn)過(guò)程中需要嚴(yán)格控制消解溫度，結(jié)果表明，芝麻是一種良好的補(bǔ)硒食品，相對(duì)于黑芝麻，白芝麻的硒含量更高。

氫化物-原子熒光光譜法；硒；白芝麻；黑芝麻

從1817年人類發(fā)現(xiàn)硒至今近200年，隨著科學(xué)家們的不斷研究，揭開(kāi)了硒的神秘面紗，證實(shí)了硒在醫(yī)學(xué)上的重要價(jià)值，大大改善了人類的健康狀況與生活質(zhì)量，被科學(xué)家稱之為人體微量元素中的“防癌之王”。

目前已經(jīng)研究證實(shí)硒能抑制癌細(xì)胞生長(zhǎng)及其DNA、RNA和蛋白質(zhì)合成，抑制癌基因的轉(zhuǎn)錄，干擾致癌物質(zhì)的代謝，具有抗氧化和清除自由基、增強(qiáng)免疫力、養(yǎng)顏抗衰、保護(hù)肝臟、抵抗有害重金屬、抗輻射、解毒排毒等方面的重要作用。硒對(duì)癌癥、糖尿病、哮喘、高脂質(zhì)血病、動(dòng)脈硬化、皮膚不良、白內(nèi)障、腎臟病、心臟病、肝病、風(fēng)濕病，過(guò)敏性體質(zhì)、關(guān)節(jié)炎、胃潰瘍、肥胖、高血壓等都具有很高的防治效果。

綜上所述，“硒”是人體必需的，又不能自制，在2000年制訂的《中國(guó)居民膳食營(yíng)養(yǎng)素參考攝入量》18歲以上者的推薦攝入量為50μg/d，適宜攝入量為50-250μg/d，可耐受最高攝入量為400μg/d，而WHO建議每天補(bǔ)充200μg硒，可有效預(yù)防多種疾病的高發(fā)。世界營(yíng)養(yǎng)學(xué)家、生物化學(xué)會(huì)主席，巴博亞羅拉博士稱：“硒”是延長(zhǎng)壽命最重要的礦物質(zhì)營(yíng)養(yǎng)素，體現(xiàn)在它對(duì)人體的全面保護(hù)，我們不應(yīng)該在生病時(shí)才想到它。

我國(guó)是一個(gè)缺硒大國(guó)，72％的地區(qū)，七億多的人口生活在低硒地區(qū)，處于硒攝入嚴(yán)重不足的狀況，目前，我國(guó)人群食物中遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到40微克以上的標(biāo)準(zhǔn)補(bǔ)硒水平，人體補(bǔ)硒是關(guān)系到億萬(wàn)人民健康的大事，提高生命質(zhì)量，科學(xué)補(bǔ)硒，刻不容緩。

芝麻是胡麻的籽種，盛產(chǎn)于世界上的熱帶地區(qū)，它既可食用又可作為油料，是我國(guó)四大食用油料作物之一，具有較高的應(yīng)用價(jià)值。芝麻分黑白兩種，“胡麻取油，以白者為勝，服食以黑者為良”。日常生活中，吃整粒芝麻的方式很不科學(xué)，因?yàn)橹ヂ槿释饷嬗幸粚油鈿?，只有把外殼碾碎，其中的營(yíng)養(yǎng)素才便于人體吸收，人們吃的多是芝麻制品：芝麻醬、香油、芝麻糕等。據(jù)《神家本草經(jīng)》記載：“芝麻，補(bǔ)心臟，益氣力，長(zhǎng)肌肉，填髓腦，久服強(qiáng)身”。據(jù)現(xiàn)代營(yíng)養(yǎng)學(xué)分析，芝麻含有人體所需的多種營(yíng)養(yǎng)素，無(wú)論黑芝麻、白芝麻都是營(yíng)養(yǎng)豐富的食物，其蛋白質(zhì)含量多于肉類，其中氨基酸含量十分豐富，含鈣量為牛奶的2倍，芝麻還具有養(yǎng)血的功效，可以治療皮膚干枯、粗擦、令皮膚細(xì)膩光滑、紅瑞光澤，就脂肪而言，黑芝麻的脂肪含量為46％，白芝麻為40％，二者含量都高；維生素E含量很高，黑芝麻為50mg/100 g，白芝麻為38mg/100 g；就鉀鈉含量來(lái)看，黑芝麻為鉀358.00mg/100 g，鈉8.30mg/100 g，白芝麻為鉀266.00mg/100 g，鈉32.20mg/100 g，常食黑芝麻對(duì)預(yù)防或緩解高血壓有益；芝麻是高膳食纖維的食物，黑芝麻含量為14％，白芝麻為10％，這顯然是芝麻潤(rùn)腸通便的一個(gè)重要原因。芝麻由于維生素E含量高，具抗氧化作用，經(jīng)常食用能清除自由基，延緩衰老。

芝麻確實(shí)是一種營(yíng)養(yǎng)極其豐富的食品，科學(xué)家還發(fā)現(xiàn)，芝麻還是一種富硒的食品，芝麻作為我國(guó)四大食用油料作物之一，白芝麻與黑芝麻硒含量的對(duì)比，具有較大的科學(xué)意義。

1　食品中硒含量檢測(cè)方法

現(xiàn)有測(cè)硒的方法有很多，主要有高效液相色譜法、聯(lián)苯胺比色法、石墨爐原子吸收法、火焰原子吸收法等等，其中比色法檢出限高、靈敏度低；原子吸收法中火焰法靈敏度低、石墨爐法有嚴(yán)重的基體干擾；高效液相色譜法消除了雜質(zhì)與2，3-二氨基苯萘形成的熒光物質(zhì)的干擾，本文采用氫化物-原子熒光光譜法（hydride generation-atomic fluorescence spectrometry，HG-AFS），具有操作簡(jiǎn)單、干擾少、靈敏度高的特點(diǎn)。

2　實(shí)驗(yàn)部分

2.1材料與試劑

實(shí)驗(yàn)選取的芝麻為普通超市購(gòu)買的白芝麻與黑芝麻；硝酸、高氯酸、鹽酸、氫氧化鉀均為優(yōu)級(jí)純。

混合酸：將硝酸與高氯酸按9∶1體積混合；

鹽酸（6mo1·L-1）：量取50mL鹽酸緩慢加入40mL水中，冷卻后定容至100mL；

鹽酸（20％）；

鹽酸（5％）硼氫化鉀溶液（20 g·L-1）稱取10 g硼氫化鉀（NaBH4），溶于氫氧化鉀溶液（5 g·L-1）中，然后定容至500mL，混勻；

鐵氰化鉀（100 g·L-1）：稱取10.0 g鐵氰化鉀［（K3Fe（CN）6）］，溶于100mL水中，混勻。

硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：100μg·mL-1。

硒標(biāo)準(zhǔn)溶液使用液：取100μg·mL-1硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液逐級(jí)稀釋，取得c為0.1μg·mL-1的溶液。

2.2儀器與設(shè)備

AFS-9800雙道原子熒光分光光度計(jì)（北京海光儀器公司SPH120）；鋁塊消解儀（濟(jì)南阿爾瓦儀器有限公司）；G-10016電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱（廣東環(huán)凱微生物科技有限公司）；MJ-400BP01A攪拌機(jī)（廣東美的生活電器制造有限公司）。

2.3實(shí)驗(yàn)方法

2.3.1方法要點(diǎn)

試樣經(jīng)酸加熱消化后，在6mo1·L-1鹽酸介質(zhì)中，將試樣中的六價(jià)硒還原成四價(jià)硒，用硼氫化鈉或硼氫化鉀作還原劑，將四價(jià)硒在鹽酸介質(zhì)中還原成硒化氫（H2Se），由載氣（氬氣）帶入原子化器中進(jìn)行原子化，在硒空心陰極燈照射下，基態(tài)硒原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光，其熒光強(qiáng)度與硒含量成正比。與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

2.3.2玻璃器皿預(yù)處理

硬質(zhì)玻璃管，在硝酸中浸泡過(guò)夜，用超純水洗凈晾干備用；25mL比色管，在硝酸中浸泡過(guò)夜，用超純水洗凈晾干備用；10mL比色管，在硝酸中浸泡過(guò)夜，用超純水洗凈晾干備用；25mL容量瓶，在硝酸中浸泡過(guò)夜，用超純水洗凈晾干備用。

2.3.3樣品處理

將芝麻樣品用超純水沖洗，置于60℃烘箱烘干，冷卻后用粉碎機(jī)粉碎，稱取1.000 0 g于洗凈晾干的硬質(zhì)玻璃管中，加入10mL混合酸及幾粒玻璃珠，放上小漏斗，80℃低溫消解0.5 h，接著150℃消解1 h，210℃持續(xù)消解至溶液無(wú)油脂，升溫至280℃繼續(xù)消解至溶液變成清亮無(wú)色并伴有白煙，此時(shí)溶液體積約剩下2mL（切不可蒸干）。冷卻，加5.0mL 6mo1·L-1鹽酸，繼續(xù)加熱至溶液變?yōu)榍辶翢o(wú)色并伴有白煙出現(xiàn)，將六價(jià)硒還原成四價(jià)硒。冷卻，轉(zhuǎn)移至25mL比色管中定容，混勻備用。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

2.3.4標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

分別取0.25，0.5，1，1.5，2.5，5mL標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液于25mL處理完的容量瓶，用20％鹽酸定容至25 mL，配制成0.000，1.000，2.000，4.000，6.000，10.000，20.000μg·L-1系列標(biāo)準(zhǔn)硒溶液，從中取10mL到10mL比色管中，加鐵氰化鉀（100 g·L-1）1mL，混勻，繪制標(biāo)準(zhǔn)系列，見(jiàn)表1。

表1　測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列

2.3.5原子熒光光度計(jì)工作條件設(shè)置

負(fù)高壓300 V；總電流80 A；輔陰極電流40％；載氣流量400mL·min-1，屏蔽氣流量1 000mL·min-1；原子化器高度8mm；讀數(shù)方式：峰面積；讀數(shù)時(shí)間12s，延遲時(shí)間2 s，重復(fù)次數(shù)2次，進(jìn)樣方式為自動(dòng)進(jìn)樣。

2.3.6標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

按2.3.5中設(shè)定的儀器工作條件，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，將原子熒光分光光度計(jì)調(diào)到最佳狀態(tài)，用20 g·L-1硼氫化鉀作為還原劑，首先進(jìn)入空白值測(cè)定狀態(tài)，連續(xù)對(duì)5％鹽酸載液測(cè)定以獲得穩(wěn)定的空白值自動(dòng)扣除本底后，再依次測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)管以獲得熒光強(qiáng)度（見(jiàn)表1）與相應(yīng)的Se濃度（μg·L-1）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（見(jiàn)圖1），并算出回歸方程和相關(guān)系數(shù)，線性回歸方程為I=53.2541C+22.7555，相關(guān)系數(shù)r=0.9990。

圖1　硒的校準(zhǔn)曲線

2.3.7測(cè)定方法

按照儀器操作條件，用20 g·L-1硼氫化鉀作為還原劑，5％鹽酸做載液，將樣品溶液導(dǎo)入原子熒光光度計(jì)進(jìn)行測(cè)定，由線性回歸方程I=53.2541C+22.7555及樣品配制倍數(shù)計(jì)算出樣品中硒的含量。

3　結(jié)論與討論

3.1回收率實(shí)驗(yàn)

分別對(duì)白芝麻和黑芝麻中微量元素Se進(jìn)行加標(biāo)回收，稱取1.000 0 g樣品，加入10μg·mL-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL，按2.3.3的方法處理，按2.3.7的方法測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2　加標(biāo)回收結(jié)果

3.2精密度實(shí)驗(yàn)

為了驗(yàn)證本實(shí)驗(yàn)所用方法的可靠性，做了精密度實(shí)驗(yàn)，分別對(duì)黑芝麻和白芝麻測(cè)量了5次，計(jì)算RSD，記過(guò)平均值為：白芝麻：1.38％，黑芝麻1.88％。由此可見(jiàn)本實(shí)驗(yàn)所用方法精密度良好。（具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表3）

本實(shí)驗(yàn)所用方法的加標(biāo)回收率在98.3％～102.1％，RSD值在1.38％～1.88％之間，說(shuō)明該方法具有較好的準(zhǔn)確度和精密度，可以作為芝麻中Se含量測(cè)定的方法。

3.2樣品測(cè)定結(jié)果

根據(jù)2.3.7節(jié)的方法，測(cè)定芝麻中微量元素Se的含量，結(jié)果見(jiàn)表3

表3　芝麻樣品中微量元素Se含量

2.3討論

2.3.1實(shí)驗(yàn)方法的討論

采用氫化物-原子熒光光譜法的方法測(cè)定了白芝麻與黑芝麻中微量元素硒的含量，此方法具有操作簡(jiǎn)單、干擾少、靈敏度高、回收率高的特點(diǎn)，由于樣品中油脂含量較高，同時(shí)含有大量的有機(jī)質(zhì)，硒的熔點(diǎn)只有217℃，沸點(diǎn)684.9℃，因此實(shí)驗(yàn)過(guò)程中需要嚴(yán)格控制消解溫度。本文所用的實(shí)驗(yàn)方法與GB 5009.93-2010（食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，食品中硒的測(cè)定）對(duì)比，在樣品前處理上溫度控制以及時(shí)間控制更加清晰，更加嚴(yán)格，在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中對(duì)樣品的保護(hù)程度大大的提高，相比之下最終實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)更為準(zhǔn)確。

2.3.2實(shí)驗(yàn)結(jié)果的討論

結(jié)果表明，芝麻是一種良好的補(bǔ)硒食品，相對(duì)于黑芝麻，白芝麻的硒含量更高。通過(guò)查閱其他文獻(xiàn)，長(zhǎng)春中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào)第24卷第6期，原子熒光法測(cè)定白芝麻中的微量硒，該文獻(xiàn)數(shù)據(jù)表明白芝麻中硒的含量為0.033μg·g-1，而本文的實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，白芝麻中硒含量為0.4603μg·g-1，二者對(duì)比相差14倍，導(dǎo)致二者結(jié)果差異的原因可能是因?yàn)榈貐^(qū)土壤的不同。

2.4膳食推薦

白芝麻含油脂最高，黑芝麻含鈣多，芝麻外面有一層膜，要把它碾碎才能使人體吸收到營(yíng)養(yǎng)，所以整粒的芝麻應(yīng)該加工后再吃，而且在炒制的時(shí)候不可以炒糊。

白芝麻油作為平時(shí)的食用油，而黑芝麻多供食用或制作糕點(diǎn)。以下推薦幾種食用方法：1.芝麻枸杞飲：芝麻、枸杞、何首烏、菊花用水煎服，可治療腎虛眩暈、頭發(fā)早白；2.芝麻拌豆腐：軟豆腐1塊，撒上芝麻、鹽調(diào)拌均勻即可；3.炒芝麻：鍋熱用文火同炒，至芝麻呈黃色，溢香味即成。日分2次食用可養(yǎng)血通乳，用治婦女產(chǎn)后缺乳。

［1］竇光宇.“月亮元素”——硒的發(fā)現(xiàn)［J］.金屬世界，2005（6）：51.

［2］杜英秋，廖輝，馬永華，等.飼料中硒的測(cè)定氫化物發(fā)燒原子熒光光譜法［J］.東北農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2010，41（5）：42-47.

［3］孫立波，李靜，郭曉燕，等.高效液相色譜法（熒光檢測(cè)）法分析富硒食品中硒［J］.中國(guó)公共衛(wèi)生，1997，13（1）：14-16.

［4］農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)中心.GB 5009.93-2010食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，食品中硒的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2010：1-8.

［5］劉淑芹，田莉玉，劉淑霞.原子熒光法測(cè)定白芝麻中的微量硒［J］.長(zhǎng)春中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào)，24（6）：657.

【責(zé)任編輯：鄧軍文dengjunwen69@126.com】

An analysis on difference of selenium content between white sesame and black sesame for dietary recommendation

LI Chong-wei1，WEI Jin-bo1，2，3，LAI Chang-sheng4，SU Wen-zhuo4，YUAN feng4

（1.Foshan En-bio Detection Technology Co.，ltd，528000，China 2.Foshan Center for Environmental Health and Safety Assessment，528000，China 3.Guangdong Institute of Microbiology，510070，China 4.Testing Center of Food and Oil of Foshan Chancheng District，F(xiàn)oshan 528000，China）

Using the method of hydride atomic fluorescence spectrometry to detect the content of selenium in white sesame and black sesame.This method is operated simply，less interference，high sensitivity and high recovery.As there are a lot of fat and organic matter in sesame，however the melting point of selenium is 217℃，the boiling point is 684.9℃，so it needs to strictly control the temperature of digestion of sesame.The results showed that sesame had high supplement of selenium.Compared to black sesame，white sesame had higher content of selenium.

hydride atomic fluorescence spectrometry；selenium；black sesame；white sesame

S565.3

A

1008-0171（2016）05-0066-05

2016-06-11

廣東省省級(jí)科技計(jì)劃項(xiàng)目（2014A040401002）；廣東省科技計(jì)劃項(xiàng)目（2011B010600001）；佛山高新區(qū)發(fā)展專項(xiàng)資金項(xiàng)目；佛山市高校和醫(yī)院科研基礎(chǔ)平臺(tái)建設(shè)項(xiàng)目（2014AG10007）

李崇瑋（1994-），男，廣東汕頭人，佛山英拜檢測(cè)科技有限公司助理工程師。