苯氧威在甘藍(lán)和土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài)

鹿?jié)蓡ⅰ?德　周先學(xué)　王志新　姚　杰　蘭　豐　柳　璇　姜　蔚

（ 山東省煙臺(tái)市農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院，山東煙臺(tái) 265500）

苯氧威在甘藍(lán)和土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài)

鹿?jié)蓡?德周先學(xué)王志新姚杰蘭豐柳璇姜蔚

（ 山東省煙臺(tái)市農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院，山東煙臺(tái) 265500）

為了評(píng)價(jià)苯氧威在甘藍(lán)和土壤中的安全性，指導(dǎo)其在甘藍(lán)上規(guī)范使用，2014年在山東煙臺(tái)、江蘇南京、天津等地進(jìn)行了苯氧威在甘藍(lán)、土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài) 試驗(yàn)和最終殘留量試驗(yàn)。結(jié)果表明：苯氧威在甘藍(lán)和土壤中的殘留消解均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，半衰期分別為1.6～1.9d和1.9～2.3d；苯氧威 有效成分劑量為90g·hm_2，分別分2 次和3次噴施，最后一次施藥后3、7、14、21d的甘藍(lán)和土壤中均未檢出苯氧威（＜0.02mg·kg_1），因此建議苯氧威在甘藍(lán)上施用的安全間隔期為3d。

苯氧威；甘藍(lán)；消解動(dòng)態(tài)；半衰期；高效液相色譜法

苯氧威是具有保幼激素活性的非萜類昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，化學(xué)名稱為N_〔2_（4_苯氧基苯氧基）乙基〕氨基甲酸乙酯，具有胃毒和觸殺作用，殺蟲譜廣，可用于防治小持蛾等害蟲，而對(duì)哺乳動(dòng)物低毒。由于苯氧威藥效持久，研究其在作物和土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài)和最終殘留量對(duì)于苯氧威科學(xué)使用、建立可靠的苯氧威分析方法具有重要指導(dǎo)意義。通常采用高效液相色譜法（high performanCe liquid Chromatography，HPLC）測(cè)定苯氧威的含量（MiChel et al.，2001；黃光偉等，2003；黃安太等，2007；李世忠，2008；ChoCholous et al.，2008）。本試驗(yàn)在前人研究的基礎(chǔ)上，參考農(nóng)藥殘留在蔬持、土壤中的提取與測(cè)定方法（樊德方，1982；黃士忠和姚建仁，1991；李本昌，1995；Robert，1996；黃光偉等，2003），建立甘藍(lán)與土壤中苯氧威殘留量的提取與測(cè)定方法，對(duì)山東、天津、江蘇等地的田間試驗(yàn)樣品進(jìn)行分析，研究苯氧威在甘藍(lán)和土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài)和最終殘留量，旨在為苯氧威在甘藍(lán)上的安全使用提供依據(jù)。

1　材料與方法

1.1試驗(yàn)材料

供試藥劑為250g·L_1苯氧威懸浮劑（江蘇常隆化工有限公司生產(chǎn)）。

供試甘藍(lán)品種為中甘11號(hào)（中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院蔬持花卉研究所育成）、強(qiáng)夏（上海興綠蔬持種苗研究所育成）、早白（1959年從國(guó)外引進(jìn)），2014年分別種植于山東省煙臺(tái)市芝罘區(qū)只楚街道辦事處北上坊村、江蘇省農(nóng)業(yè)科學(xué)院試驗(yàn)農(nóng)場(chǎng)、天津市西青區(qū)辛口鎮(zhèn)小杜莊村。

試驗(yàn)儀器為Agilent_1100高效液相色譜儀，VWD檢測(cè)器，小型離心機(jī)、離心管、恒溫水浴振蕩器、氮吹儀等；試劑為甲醇（色譜純）、乙腈（色譜純）、重蒸餾水、氯化鈉（分析純）等。

1.2田間試驗(yàn)

1.2.1殘留消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn) 甘藍(lán)中苯氧威殘留消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)：苯氧威有效成分劑量為900g·hm_2，藥液量600 kg·hm_2，在甘藍(lán)蓮座期均勻噴霧。3次重復(fù)，順序排列，小區(qū)面積20m2。藥后2 h及1、3、5、7、14、21、28、35d取樣，采用五點(diǎn)取樣法，每點(diǎn)取1株，切碎、混勻后取250g，置于低溫冰柜（_20 ℃）中保存。

土壤中苯氧威模擬殘留消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)：苯氧威有效成分劑量為900g·hm_2，藥液量450 kg·hm_2，選擇未污染的地塊于地面均勻噴霧。3次重復(fù)，順序排列，小區(qū)面積10m2。藥后2 h及1、3、5、7、14、21、28、35d取樣，采用十點(diǎn)取樣法，用土壤取樣器鉆取0～10Cm土層土壤，撿除沙粒、石塊、草根等雜質(zhì)后混勻，縮分后保留250g左右，置于低溫冰柜（_20 ℃）中保存。

1.2.2最終殘留量試驗(yàn) 設(shè)苯氧威有效成分劑量為60、90g·hm_2，再分別分2次和3次施用，以噴施清水為空白對(duì)照，共5個(gè)處理，順序排列，3次重復(fù)，小區(qū)面積20m2。在甘藍(lán)蓮座期均勻噴霧，藥液量600 kg·hm_2，每隔7d噴施1次；施藥器械為背負(fù)式噴霧器。最后一次施藥后3、7、14、21d取樣，甘藍(lán)和土壤的取樣方法同1.2.1殘留消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)，只是土壤取0～15Cm土層的。

1.3HPLC檢測(cè)

采用高效液相色譜法測(cè)定甘藍(lán)和土壤中的苯氧威殘留量。檢測(cè)器：紫外檢測(cè)器（VWD）；色譜柱：ZORBAX SB_C18，150mm×4.6mm，5 μm；檢測(cè)溫度：柱溫40 ℃；檢測(cè)器波長(zhǎng)：275 nm；進(jìn)樣量：5 μL。儀器條件：甲醇：水=60：40（體積比），流速0.5mL·min_1。

1.3.1樣品制備及前處理 甘藍(lán)：稱取20.0g甘藍(lán)樣品于100mL塑料離心管中，加入40.0mL乙腈，高速勻漿1.0min，濾入盛有3.0g氯化鈉的具塞量筒中，劇烈振蕩，靜置分層后取上清液20.0mL于燒杯中，80 ℃水浴氮?dú)獯抵两?，用甲醇溶解燒杯?nèi)殘?jiān)?，過氨基柱；用甲醇定容至5.0mL，上機(jī)測(cè)定。

土壤：稱取20.0g土壤樣品于100mL塑料離心管中，加入20.0mL水混勻，加入40.0mL乙腈，于30 ℃水浴恒溫振蕩器上振蕩提取30min，然后向離心管中加入3.0g氯化鈉，繼續(xù)振蕩5min，3 000 r·min_1離心10min，取上清液20.0mL于燒杯中，80 ℃水浴氮?dú)獯抵两?，用甲醇溶解燒杯?nèi)殘?jiān)?，過氨基柱；用甲醇定容至5.0mL，上機(jī)測(cè)定。

1.3.2靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度 在上述樣品前處理及儀器最佳條件下，以3倍噪音信號(hào)對(duì)應(yīng)的進(jìn)樣濃度確定苯氧威在甘藍(lán)、土壤中的最小檢測(cè)量及最低檢測(cè)濃度；分別在甘藍(lán)、土壤中添加0.02、0.05、0.10mg·kg_1的苯氧威，5次重復(fù)，檢測(cè)試驗(yàn)方法的準(zhǔn)確度和精密度。

2　結(jié)果與分析

2.1靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度

2.1.1靈敏度 在樣品前處理及儀器最佳條件下，甘藍(lán)和土壤中的苯氧威最小檢出量均為1.0×10_10g；最低檢測(cè)濃度均為0.02mg·kg_1。

2.1.2準(zhǔn)確度和精密度 從表1可以看出，甘藍(lán)中苯氧威的回收率為87.2%～100.2%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.9%～6.3%；土壤中苯氧威的回收率為80.6%～101.8%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4%～4.6%。

表1　苯氧威在甘藍(lán)和土壤中的回收率

2.2苯氧威在甘藍(lán)和土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài)

從表2、3、4可以看出，苯氧威在甘藍(lán)和土壤中總體表現(xiàn)為消解速度快，代謝規(guī)律符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型；在甘藍(lán)上，山東、天津、江蘇三地的半衰期分別為1.9、1.8d和1.6d，藥后7d的消解率分別為92.3%、91.4%和94.1%；在土壤中，山東、天津、江蘇三地的半衰期分別為2.3、2.2d和1.9d，藥后7d的消解率分別為88.2%、89.0%和91.5%。

表2　苯氧威在甘藍(lán)中的殘留消解動(dòng)態(tài)

表3　苯氧威在土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài)

2.3苯氧威在甘藍(lán)和土壤中的最終殘留量

苯氧威有效成分劑量為60、90g·hm_2，再分別分2次和3次施用，最后一次施藥后3、7、14、21d取樣的甘藍(lán)和土壤中均未檢出苯氧威（＜0.02mg·L_1），對(duì)照區(qū)亦未檢出苯氧威。

表4　苯氧威在甘藍(lán)和土壤中的消解動(dòng)態(tài)參數(shù)

3　結(jié)論及使用建議

苯氧威在甘藍(lán)及土壤中的半衰期較短，消解速度較快，在甘藍(lán)上的半衰期為1.6～1.9d，藥后7d的消解率在90%以上；在土壤中的半衰期為1.9～2.3d，藥后7d的消解率在90%左右。

我國(guó)和食品法典委員會(huì)（CAC）尚未規(guī)定苯氧威在土壤中的最高殘留限量（MRL值），日本肯定列表規(guī)定苯氧威在土壤中的最高殘留限量（MRL值）為0.05mg·kg_1。從2014年山東、天津、江蘇三地的最終殘留量試驗(yàn)結(jié)果來看：苯氧威有效成分劑量為60～90g·hm_2，兌水噴施2～3次，施藥間隔期為7d，藥后3～21d的甘藍(lán)和土壤樣品中均未檢出苯氧威（＜0.02mg·kg_1）。因此，建議苯氧威在甘藍(lán)上施用的安全間隔期為3d。

樊德方.1982.農(nóng)藥殘留量分析與檢測(cè).上海：上海科學(xué)技術(shù)出版社.

黃安太，車軍，石峰，趙科華.2007.高效液相色譜檢測(cè)苯氧威含量.廣東農(nóng)業(yè)科學(xué)，（7）：76_77.

黃光偉，張臨夏，田永泉，李明元.2003.GB/T 5009.104—2003植物性食品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的測(cè)定.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社.

黃士忠，姚建仁.1991.農(nóng)藥多組分殘留量氣相色譜分析法.北京：中國(guó)科學(xué)技術(shù)出版社.

李本昌.1995.農(nóng)藥殘留量實(shí)用檢測(cè)方法手冊(cè).北京：中國(guó)農(nóng)業(yè)科技出版社.

李世忠.2008.3%高滲苯氧威乳油的液相色譜分析方法.農(nóng)藥，47（2）：116_117.

ChoCholous P，Satinskyd，Sladkovsky R，Pospisilovam，SoliCh P. 2008.Determination of pestiCides fenoxyCarb and permethrin by sequential injeCtion Chromatography usingminiaturizedmonolithiC Column.Talanta，7（2）：566_570.

MiChelm，Krause A，Buszewski B.2001.Column switChing and liquid ChromatographiC teChnique for the rapiddetermination of fenoxyCarb inseCtiCide residues in apples.Polish Journal of Environmental Studies，10（4）：283_288.

Robertg.1996.OrganiC pestiCides in the environment.Washingtond C：AmeriCan Chem SoC Pub.

Residuedynamics of Fenoxycarb in Wild Cabbge and Soil

LU Ze_qi，LIU Chuan_de，ZHOU Xian_xue，WANG Zhi_xin，YAO Jie，LAN Feng，LIU Xuan，JIANG Wei
（Yantai City Institue of Agricultural Sciences，Yantai 265500，Shandong，China）

In order to evaluate environmental safety of fenoxyCarb in wild Cabbage and soil，and toguide the standard usage of fenoxyCarb in wild Cabbage，experiments on thedissipation and final residue of fenoxyCarb were Carried out in Yantai of Shandong ProvinCe，Nanjing of Jiangsu ProvinCe and TianjinmuniCipalityduring 2014.The results showed that thedegradationdynamiCs of fenoxyCarb were aCCord with the first_gradedynamiC equations in wild Cabbage and soil.Their half_lives were 1.6_1.9days and 1.9_2.3days，respeCtively.When fenoxyCarb of 90g·hm_2were sprayed 2 and 3 times，the wild Cabbage harvested at the 3th，7th，14th，21thday after the last appliCation，the final residues of fenoxyCarb were notdeteCted（fenoxyCarb Content＜0.02mg·kg_1）.

FenoxyCarb；Wild Cabbage；DegradationdynamiCs；Half_life；HPLC

鹿?jié)蓡?，男，農(nóng)藝師，主要從事農(nóng)藥殘留檢測(cè)方面的研究，E_mail：luzeqi1979@126.Com

2016_01_06；接受日期：2016_03_04

國(guó)家果品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估項(xiàng)目（GJFP2015002）