氣相色譜法同時測定水中11中有機磷農(nóng)藥

劉敏 張會強 念娟妮

摘 要：該文通過實驗研究了毛細管氣相色譜法同時測定水中11種有機磷農(nóng)藥的方法，包括甲胺磷、敵敵畏、氧化樂果、甲拌磷、樂果、二嗪農(nóng)、甲基對硫磷、馬拉硫磷、對硫磷、水胺硫磷和喹硫磷，并且對該方法的檢出限、精密度、加標回收率和標準曲線的線性相關(guān)性進行了驗證。結(jié)果表明，有機磷農(nóng)藥的線性均可達到0.995以上，精密度在5.7%以內(nèi)，檢出限范圍為0.01～0.07μg/L，加標回收率在61%～124%。

關(guān)鍵詞：有機磷；農(nóng)藥；氣相色譜法

中圖分類號 S481.8 文獻標識碼 A 文章編號 1007-7731（2016）14-0113-02

Abstract：This paper studied simultaneous determination of 11 kinds of organophosphorus pesticides in water by capillary gas chromatography method including methamidophos，dichlorvos，omethoate，phorate，dimethoate，diazinon，methyl parathion，malathion，parathion，isocarbophos and quinalphos and verified the method detection limit，precision，recovery and correlation of the method. The results showed that the linear correlation of 11 kinds of organophosphorus pesticides can reach above 0.995，and the precision was less than 5.7%，the detection limit was in the range of 0.01～0.07μg/L，the recoveries were in the range of 61%～124%.

Key words：Organophosphorus；Pesticides；GC

有機磷農(nóng)藥是一類廣譜農(nóng)用殺蟲劑，其主要特點是毒性高、殺蟲范圍廣，因其價格低廉，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中得到了廣泛的應(yīng)用。中國是農(nóng)業(yè)大國，也是生產(chǎn)和使用農(nóng)藥最多的國家[1]，我國生產(chǎn)的殺蟲劑農(nóng)藥中有70%為有機磷農(nóng)藥[2]。該類型農(nóng)藥中有不少品種對人和牲畜具有很強的急性毒性，因此監(jiān)測水中尤其是飲用水中的有機磷農(nóng)藥殘留含量的意義重大。

本實驗以二氯甲烷和丙酮（1∶1）混合有機溶劑為提取劑，再經(jīng)液液分配和濃縮凈化步驟除去干擾物，運用毛細管氣相色譜法，在火焰光度檢測器（FPD）上檢測，根據(jù)色譜峰的保留時間定性，根據(jù)色譜峰面積進行外標法定量。經(jīng)過色譜條件的優(yōu)化，該方法可以同時測定11種有機磷農(nóng)藥，色譜峰具有良好的分離度，方法的檢出限低，檢測方法快速準確。

1 實驗部分

1.1 主要儀器和試劑 Trace GC Ultra氣相色譜儀（美國Thermo），具FPD檢測器，色譜柱為安捷倫DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm；分液漏斗振蕩器（東京理化）；RE-201D旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海予華儀器設(shè)備有限公司）氮吹儀（美國Organomation）；pH計（美國Thermo）；不同體積的分液漏斗和微量注射器。11種有機磷農(nóng)藥混合標準溶液，50μg/mL（其中甲胺磷和樂果為40μg/mL），甲醇溶劑，-4℃下保存；甲胺磷、敵敵畏、氧化樂果、甲拌磷、樂果、二嗪農(nóng)、甲基對硫磷、馬拉硫磷、對硫磷、水胺硫磷、喹硫磷單標：100μg/mL，甲醇溶劑，-4℃下保存；二氯甲烷和丙酮：均為農(nóng)殘級色譜純；超純水；無水硫酸鈉：優(yōu)級純，400℃下烘干4h；鹽酸溶液：6mol/L高純氮氣；高純氫氣。

1.2 色譜條件 進樣口溫度：250℃；載氣流速：1.5mL/min；程序升溫：100℃（60℃/min）→160℃（1min）（20℃/min）→200℃（2℃/min）→210℃（60℃/min）→300℃；進樣量：1.0μL；分流比：13∶1。檢測器條件：FPD基座溫度：230℃；FPD溫度：150℃；空氣流量：105mL/min；氫氣流量：90mL/min；尾吹：20mL/min。

1.3 測定方法

1.3.1 水樣的前處理方法 將500mL的水樣加入到1L分液漏斗中。加入30mL二氯甲烷：丙酮（1∶1）混合溶液，注意放氣后，加到分液漏斗震蕩器中，液液萃取5min。靜置10分鐘，轉(zhuǎn)移到有機相（必要時破乳）重復上述的萃取3次，合并萃取相。有機萃取相過適量（大于3.0g）的無水硫酸鈉干燥劑。靜置直至有機萃取液全部通過（下轉(zhuǎn)152頁）（上接113頁）柱，用適量的二氯甲烷∶丙酮（1∶1）淋洗硫酸鈉干燥劑。合并萃取液然后置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮至10mL以內(nèi)，在氮吹儀上濃縮萃取液至2.0mL左右，轉(zhuǎn)換溶劑為丙酮，轉(zhuǎn)移到帶刻度的試管中，濃縮至1.0mL，轉(zhuǎn)移到自動進樣瓶中，待分析。

1.3.2 標準曲線的繪制 準確吸取有機磷農(nóng)藥濃標20μL，40μL，100μL，160μL，200μL，240μL于1.5mL棕色樣品瓶中，用丙酮定容至1.0mL，配制成濃度分別為1.0mg/L，2.0mg/L，5.0mg/L，8.0mg/L，10.0mg/L，12.0mg/L的標準系列溶液（其中甲胺磷和樂果為0.8mg/L，1.6mg/L，4.0mg/L，6.4mg/L，8.0mg/L，9.6mg/L），密封進樣小瓶，-4℃下保存，7d內(nèi)有效。以濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。

2 結(jié)果與分析

2.1 11種有機磷農(nóng)藥的氣相色譜圖 詳見圖1。

2.2 11種有機磷農(nóng)藥的保留時間 詳見表1。

2.3 校準曲線及檢出限 以濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標繪制標準曲線。在各待測物質(zhì)在1.3.2配制的濃度范圍內(nèi)，線性關(guān)系良好，各物質(zhì)在給定濃度范圍內(nèi)均具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均在0.995以上，方法的檢出限范圍在0.01～0.07μg/L。

2.4 精密度 對10mg/L標準溶液連續(xù)測定7次，11種有機磷農(nóng)藥的相對標準偏差均在5.7%以內(nèi)。

2.5 加標回收率 取100μg/mL的有機磷單標1.0mL于100mL的容量瓶中，用丙酮稀釋定容至刻度線，此時該溶液中有機磷單標的濃度為1 000μg/L。量取500mL自來水于分液漏斗中，加入5.0mL 1 000μg/L有機磷單標使用液，配制濃度為10.0μg/L的水樣作為初始水樣，其中各待測物質(zhì)的含量為5.0μg，按照1.3的測定方法和1.2的色譜條件，進行加標回收率測定實驗。結(jié)果可見，在加標回收率實驗中，11種有機磷農(nóng)藥的回收率在61%～124%，符合氣相色譜法測定的精密度要求。

3 結(jié)論

本文研究了氣相色譜法同時測定水中11種有機磷農(nóng)藥的方法，結(jié)果顯示，方法的檢出限范圍在0.01～0.07μg/L，其中敵敵畏、樂果、甲基對硫磷、馬拉硫磷、對硫磷的檢出限均低于《地表水環(huán)境質(zhì)量規(guī)范》（GB3838-2002）[3]和《生活飲用水衛(wèi)生標準》（GB5749-2006）[4]的“標準值”要求。該方法色譜條件分離度好、檢出限低、回收率好。建立了10min內(nèi)快速測定11種有機磷農(nóng)藥的色譜條件，可作為飲用水和清潔水樣中有機磷農(nóng)藥的高通量篩查的快速檢測方法。

參考文獻

[1]張麗，李楠.采用氣相色譜法測定土壤中有機磷農(nóng)藥[J].污染防治技術(shù)，2011，24（2）：69-71.

[2]朱將偉，趙燕.氣相色譜法測定土壤中有機磷農(nóng)藥殘留[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2011，21（4）：863-867.

[3]GB 5749-2006.生活飲用水衛(wèi)生標準[S].

[4]GB 3838-2002.地表水環(huán)境質(zhì)量標準[S].

（責編：張宏民）