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    POE的性能及其在動(dòng)態(tài)硫化中的應(yīng)用進(jìn)展

    2016-09-06 04:56:06邱桂學(xué)青島科技大學(xué)橡塑材料與工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室山東青島6604烏魯木齊眾力鑫源能源科技有限公司新疆烏魯木齊8300
    世界橡膠工業(yè) 2016年7期
    關(guān)鍵詞:乙烯

    張 偉, 張 新, 邱桂學(xué), 姬 勇(.青島科技大學(xué) 橡塑材料與工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 山東 青島 6604;.烏魯木齊眾力鑫源能源科技有限公司, 新疆 烏魯木齊 8300)

    POE的性能及其在動(dòng)態(tài)硫化中的應(yīng)用進(jìn)展

    張 偉1, 張 新1, 邱桂學(xué)1, 姬 勇2
    (1.青島科技大學(xué) 橡塑材料與工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 山東 青島 266042;2.烏魯木齊眾力鑫源能源科技有限公司, 新疆 烏魯木齊 830011)

    摘 要:介紹了乙烯-辛烯共聚物(POE)的結(jié)構(gòu)及性能,綜述了POE在動(dòng)態(tài)硫化制備熱塑性彈性體方面的應(yīng)用研究進(jìn)展。

    關(guān)鍵詞:乙烯-辛烯共聚物;動(dòng)態(tài)硫化;熱塑性彈性體

    0 前 言

    自上個(gè)世紀(jì)50年代熱塑性彈性體[1](TPE)問(wèn)世以來(lái),其兼具橡膠和熱塑性樹脂特性的特點(diǎn)備受高分子以及相關(guān)行業(yè)的關(guān)注。作為其典型代表,聚烯烴類熱塑性彈性體(POE)是美國(guó)陶氏化學(xué)在乙烯、辛烯的基礎(chǔ)上,采用茂金屬作為催化劑,于1993年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的。作為乙烯-辛烯的共聚物,POE具有較窄的相對(duì)分子質(zhì)量分布和均勻的短支鏈分布,以及含有相對(duì)較少的叔碳原子,具有高強(qiáng)度、高彈性、高伸長(zhǎng)率等力學(xué)性能。同時(shí),其耐低溫性和耐老化、抗紫外性能優(yōu)異。使其在醫(yī)藥、汽車配件、電線電纜以及塑料沖擊改性方面得到了廣泛的應(yīng)用[2]。

    POE可以用過(guò)氧化物、硅烷和輻射法進(jìn)行交聯(lián)[3],未經(jīng)交聯(lián)的POE的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性和耐溫性能較差[4],交聯(lián)后材料的力學(xué)性能、耐化學(xué)試劑及耐臭氧性能與三元乙丙橡膠(EPDM) 接近;耐熱老化及抗紫外線老化性能優(yōu)于EPDM 和乙丙橡膠(EPM)。用交聯(lián)POE 替代EPDM 制作電線電纜護(hù)套,可賦予制品更為優(yōu)異的耐天候老化性和電絕緣性,產(chǎn)品應(yīng)用范圍更加廣闊[5]。1962年,Gessler[6]首次提出動(dòng)態(tài)硫化(Dynamic Vulcanization)制備共混性熱塑性彈性體;自70年代后期,EPDM/聚丙烯(PP)[7]動(dòng)態(tài)硫化熱塑性彈性體及POE/PP[8]等多種熱塑性彈性體相繼問(wèn)世。

    1 POE的特性

    1.1 POE的結(jié)構(gòu)

    茂金屬聚乙烯彈性體(mPOE)是在茂金屬催化體系作用下由乙烯和α-烯烴形成的共聚物,α-烯烴多為1-辛烯,其分子結(jié)構(gòu)如圖1所示。

    圖1 POE基本結(jié)構(gòu)圖

    采用乙烯和辛烯共聚[9],辛烯含量通常在20%左右,兩者都沒(méi)有不飽和雙鍵,而且叔碳原子的含量較少;同時(shí),乙烯結(jié)晶形成的晶區(qū)起到物理交聯(lián)點(diǎn)的作用,晶區(qū)熔融之后流動(dòng)性好,且辛烯的柔順的短鏈?zhǔn)沟酶叻肿渔溑c鏈之間存在自由體積,使得材料具有良好的加工流動(dòng)性。此外,其相對(duì)分子量分布窄,熔體強(qiáng)度較高,與聚烯烴的兼容性好。

    1.2POE的性能

    作為一種常用的熱塑性彈性體,POE同時(shí)兼具橡膠和塑料的兩種性能。乙烯鏈的規(guī)則排布,使得聚乙烯鏈結(jié)晶,存在結(jié)晶區(qū);同時(shí),辛烯短支鏈的存在,還適當(dāng)削弱了聚乙烯鏈的結(jié)晶區(qū),使得其又具有了橡膠彈性,形成無(wú)定形區(qū)。這樣,在晶區(qū)熔融以后,POE在擠出、注塑[10]和開煉等方面具有良好的加工流動(dòng)性能。由其結(jié)構(gòu)可知,窄的相對(duì)分子量分布具有優(yōu)異的力學(xué)性能(彈性、強(qiáng)度等),硬度與韌性的平衡性優(yōu)于EPDM。因沒(méi)有不飽和鍵及僅較少的叔碳原子,POE的低溫韌性、抗紫外性能優(yōu)異;交聯(lián)之后的POE具有更為優(yōu)異的耐天候老化性、回彈性以及較低的伸長(zhǎng)率[11]。因此,獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)賦予了POE較為優(yōu)異的流變性、加工性、力學(xué)性能[12]及韌性。

    2 動(dòng)態(tài)硫化機(jī)理

    動(dòng)態(tài)硫化[13]是指橡膠與熱塑性樹脂在熔融共混時(shí)“就地”進(jìn)行硫化。共混體受混煉機(jī)械的高速剪切應(yīng)力作用,橡膠被硫化成交聯(lián)的顆粒[也稱微區(qū)(Domain)] ,分散在樹脂中。這種交聯(lián)了的橡膠微區(qū)主要提供了共混體的彈性,而樹脂提供了熔融溫度下的塑性流動(dòng)[14]。要得到性能優(yōu)異的橡膠/熱塑性塑料動(dòng)態(tài)硫化共混物必須滿足以下條件[15]:(1)塑料和橡膠兩種聚合物的表面能相匹配;(2)橡膠纏結(jié)分子鏈長(zhǎng)度較低;(3)塑料的結(jié)晶度大于15%。

    化學(xué)法TPE的嵌段共聚物[14],其橡膠鏈段(相)相似,化學(xué)上是非交聯(lián)的,樹脂鏈段(相)則被稱為硬段。從熔融狀態(tài)開始冷卻時(shí),通過(guò)硬段大分子間的范德華力、氫鍵等內(nèi)聚力發(fā)生的締合作用,具有熱塑性的硬段形成密集的聚集相,起到補(bǔ)強(qiáng)作用和物理交聯(lián)作用。而對(duì)共混型TPE而言,硬區(qū)和軟區(qū)是組分獨(dú)立的聚合物。橡膠相須通過(guò)充分的動(dòng)態(tài)硫化,熱塑性硫化膠(TPV)才具有良好的力學(xué)性能。

    3 POE動(dòng)態(tài)硫化的應(yīng)用

    動(dòng)態(tài)硫化熱塑性彈性體由橡膠和樹脂(聚烯烴)組分構(gòu)成,可按組分的極性將其分為以下四類[16]:(1)非極性橡膠與非極性樹脂;(2)極性橡膠與非極性樹脂;(3)非極性橡膠與極性樹脂;(4)極性橡膠與極性樹脂。POE可以作為硫化的非極性橡膠或者非極性塑料,常被用在非極性橡膠與非極性樹脂類型中。

    3.1POE/PP動(dòng)態(tài)硫化

    POE/PP共混型熱塑性彈性體的相結(jié)構(gòu)屬于“海島”結(jié)構(gòu),海相(連續(xù)相)為PP,島相(分散相)為動(dòng)態(tài)硫化的POE。遵循橡塑共混原理,共混物中分散相的粒徑大小對(duì)共混物的性能影響很大,在最佳粒徑范圍內(nèi),粒徑小時(shí),對(duì)共混物的物理性能有較好的貢獻(xiàn)。POE 的粒徑比EPDM小,且尺寸較均勻。

    POE/PP的動(dòng)態(tài)硫化是在EPDM/PP的基礎(chǔ)上發(fā)展而來(lái)的。周琦[17]等人以POE和PP為研究對(duì)象,以過(guò)氧化二異丙苯(DCP)為硫化體系,對(duì)動(dòng)態(tài)硫化POE/PP熱塑性彈性體做了一系列研究。結(jié)果表明:隨DCP用量的增加,POE/PP體系的交聯(lián)密度增大,而拉斷伸長(zhǎng)率、永久變形和拉伸強(qiáng)度下降。在DCP的基礎(chǔ)上,周琦[18]等繼續(xù)探索了DCP/硫磺(S)和DCP/異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)兩種硫化體系對(duì)動(dòng)態(tài)硫化POE/PP性能的影響。研究發(fā)現(xiàn):DCP用量在一定范圍內(nèi),助交聯(lián)劑S對(duì)POE/PP體系才有較好的補(bǔ)強(qiáng)作用。

    在周琦的研究基礎(chǔ)之上,鄭瑩瑩[19]等人研究了不同硫化體系對(duì)動(dòng)態(tài)硫化POE/PP熱塑性彈性體力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明:2,5-二甲基-2,5-雙(過(guò)氧化叔丁基)(DBPH)用作交聯(lián)劑最為合適。同時(shí),還研究了加工條件、POE/PP比例、交聯(lián)劑含量對(duì)動(dòng)態(tài)硫化POE/PP熱塑性彈性體的微觀形態(tài)的影響[20]。研究發(fā)現(xiàn):加工時(shí)間越長(zhǎng),POE交聯(lián)顆粒越??;轉(zhuǎn)速增加和溫度升高,使材料的交聯(lián)加快,導(dǎo)致材料中出現(xiàn)團(tuán)聚;隨著POE含量的增加,交聯(lián)POE的顆粒變大;交聯(lián)劑含量越多,材料中的交聯(lián)顆粒越多且越均勻,加入助交聯(lián)劑可以使材料的形態(tài)變得更加致密。

    對(duì)于POE的硫化體系方面,徐靈明[21]等人以POE/PP為研究對(duì)象,研究了兩種過(guò)氧化物硫化劑DCP和雙叔丁基過(guò)氧化異丙苯(BIPB),以及兩種助硫化劑TAIC/N,N'-間苯撐雙馬來(lái)酰亞胺(HVA-2)對(duì)體系的影響。研究表明:2份左右的過(guò)氧化物POE在PP中分散較好。HVA-2和TAIC并用比為4:1時(shí),體系的力學(xué)性能最好。李麗[22]等人研究了三種不同助硫化劑三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、TAIC、N,N'-間苯撐雙馬來(lái)酰亞胺(HVA-2)。結(jié)果表明:三種助硫化劑均能提高PP/POE的交聯(lián)程度,其中TAIC對(duì)定伸應(yīng)力、拉伸強(qiáng)度的提高影響最大,而TMPTMA對(duì)拉斷伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度、壓縮永久變形的影響最大。

    關(guān)于多組分的研究,燕曉飛[23]等人以PP/ POE/膠粉三組分為研究對(duì)象,研究了動(dòng)態(tài)硫化PP/POE/膠粉熱塑性彈性體的性能。結(jié)果表明:動(dòng)態(tài)硫化能有效提高熱塑性彈性體的物理性能和耐熱氧老化性能;炭黑對(duì)動(dòng)態(tài)硫化PP/POE/膠粉熱塑性彈性體有較好的補(bǔ)強(qiáng)作用,其補(bǔ)強(qiáng)彈性體的再加工性能和熱氧老化性能較優(yōu)。

    以上對(duì)硫化體系的研究表明,硫化體系的配比、硫化劑的用量和活性對(duì)POE/PP體系具有很大的影響。除此之外,加工工藝也對(duì)其有影響。孫曉民[24]等人運(yùn)用正交設(shè)計(jì)方法系統(tǒng)研究了POE/PP樹脂類型及用量比、交聯(lián)劑類型及用量、助交聯(lián)劑類型及用量、加工工藝條件等對(duì)POE/PP動(dòng)態(tài)硫化膠性能的影響規(guī)律。結(jié)果表明:POE/PP用量比、體系加工工藝和捏合溫度是影響材料性能的關(guān)鍵因素,其最佳配置為POE/PP用量比70:30、捏合溫度240 ℃。

    3.2POE/EPDM動(dòng)態(tài)硫化

    就橡塑組分而言,應(yīng)用較廣泛的TPV EPDM/POE,因結(jié)構(gòu)差異,EPDM與POE雖不能形成分子互溶狀態(tài)的均相體系,但可以形成亞微觀分相而宏觀均一的多相體系。熱塑性樹脂始終為連續(xù)相(海),交聯(lián)的橡膠粒子則為分散相(島),材料的熱塑性就是來(lái)自于海相的POE。研究結(jié)果還表明:兩相界面(Interphase)并非“涇渭分明”,而是形成了互相滲透的過(guò)渡帶。TPV的這種形態(tài)結(jié)構(gòu)特點(diǎn),解釋了它具備熱塑性和良好力學(xué)性能的基本原因。

    呂秀鳳[25]采用動(dòng)態(tài)硫化的方法在Haake轉(zhuǎn)矩流變儀上制備了EPDM/POE,用POE取代EPDM/PP型TPV中的PP組分,并分別就不同硫化體系和硫化劑用量對(duì)TPV交聯(lián)密度和性能的影響進(jìn)行了研究。隨著硫化劑用量的增加,體系的交聯(lián)密度增大,硫磺硫化體系的TPV變化最明顯;采用硫磺硫化體系和酚醛樹脂硫化體系制備的TPV的性能優(yōu)于過(guò)氧化物硫化體系制備的。除此之外,還研究了共混溫度和硫化體系配比對(duì)體系性能的影響[26]——隨著共混溫度的升高和硫化體系用量的增大,共混體系的硫化速率逐漸加快;隨著共混溫度的升高和硫化體系用量的增大,TPV撕裂強(qiáng)度呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì),而拉伸強(qiáng)度則是先減小后略有增大。

    和POE/PP體系相似,加工工藝、硫化體系的使用對(duì)復(fù)合材料的性能有很大影響。蔣濤[27]等人采用動(dòng)態(tài)硫化的方法制備了EPDM/POE熱塑性彈性體,探討了動(dòng)態(tài)硫化EPDM/POE 的共混溫度、硫化劑用量等加工工藝參數(shù)對(duì)力學(xué)性能的影響。拉伸強(qiáng)度和拉斷伸長(zhǎng)率隨著加工溫度的升高而提高;隨著剪切速率的提高,拉斷伸長(zhǎng)率增大,拉伸強(qiáng)度先增加后下降;提高EPDM的比例,體系的永久變形降低,同時(shí)硬度也下降。

    對(duì)于多元體系,燕曉飛[28]等人采用動(dòng)態(tài)硫化法制備了PP/POE/EPDM三元共混型熱塑性彈性體,采用交聯(lián)劑DCP及DCP/S 硫化體系對(duì)PP/ POE/EPDM 體系進(jìn)行硫化,EPDM可有效降低材料的硬度和拉斷永久變形。李建芳等人討論了三元乙丙橡膠、硫化劑(TX-29)及聚丙烯用量對(duì)POE/EPDM/PP熱塑性硫化膠硫化特性和力學(xué)性能的影響。隨著EPDM用量的增加,熱塑性硫化膠的交聯(lián)程度逐漸降低,膠料的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、定伸應(yīng)力、硬度和高溫壓縮永久變形都呈減小趨勢(shì),而拉斷伸長(zhǎng)率和拉斷永久變形變大。隨著TX-29用量的增加,膠料的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和定伸應(yīng)力先增大后減小,高溫壓縮永久變形和拉斷伸長(zhǎng)率逐漸減小。隨著PP用量的增加,膠料的流動(dòng)性和力學(xué)性能改善,高溫壓縮永久變形呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì)。

    在動(dòng)態(tài)硫化體系的補(bǔ)強(qiáng)方面,有研究者[29-30]采用動(dòng)態(tài)硫化法制備了EPDM/POE的TPV,研究了炭黑、白炭黑和經(jīng)Si-69預(yù)處理的白炭黑對(duì)TPV性能的影響。結(jié)果表明:炭黑N330補(bǔ)強(qiáng)效果最好,Si-69預(yù)處理的白炭黑次之,未經(jīng)處理的白炭黑效果最差。

    3.3POE/MVQ動(dòng)態(tài)硫化

    硅橡膠(MVQ)是一種綜合性能優(yōu)異的高分子材料,它具有突出的耐高低溫、低壓縮永久變形、耐天候、耐老化性能,優(yōu)異的電性能及特殊的表面性能和生理惰性。國(guó)內(nèi)外廣泛開展了對(duì)MVQ和其他橡膠并用改性的研究。研究發(fā)現(xiàn):POE/MVQ的動(dòng)態(tài)硫化體系有效地提高了硫化彈性體的力學(xué)性能,為進(jìn)一步研究硅橡膠與聚烯烴彈性體共混物性能提供了參考。

    與POE/EPDM類似,POE/MVQ的動(dòng)態(tài)硫化體系中,POE為塑料的連續(xù)相,MVQ為分散相。李建芳[31]等人采用Haake轉(zhuǎn)矩流變儀制備了POE/硅橡膠(MVQ)型TPV,考察了共混溫度、轉(zhuǎn)速、動(dòng)態(tài)硫化時(shí)間對(duì)POE/MVQ共混物硫化特性、TPV力學(xué)性能及加工特性的影響,觀察了不同硫化劑投料方式下TPV的外觀形貌。結(jié)果表明:在共混溫度130 ℃、轉(zhuǎn)速50~60 r/min、動(dòng)態(tài)硫化時(shí)間約8 min的條件下,采用POE與MVQ混勻后分3批加入硫化劑的方式,所得POE/MVQ的TPV[32]綜合性能較好。覃碧勛[33]等通過(guò)動(dòng)態(tài)硫化,獲得了一種無(wú)鹵阻燃MVQ/POE的TPV制備方法的專利授權(quán),通過(guò)動(dòng)態(tài)硫化,該TPV不僅不含鹵素,對(duì)環(huán)境友好,而且阻燃效果好,其氧指數(shù)最高可達(dá)38%。同時(shí),該體系的力學(xué)性能相對(duì)優(yōu)異。

    吳朝亮[34]等人以POE/MVQ(質(zhì)量比50:50)為基體,通過(guò)Haake密煉機(jī)制備了動(dòng)態(tài)硫化熱塑性彈性體,考察硫化劑雙-2,5、助交聯(lián)劑(V4)、增容劑(POE-g-A151)和第三組分用量對(duì)彈性體力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明:硫化劑用量為0.8份、V4用量為0.4份時(shí),彈性體的力學(xué)性能顯著提高;加入POE-g-A151能起到一定的增容作用;第三組分的加入能有效提高彈性體的力學(xué)性能。

    曹燊釗[35]等人采用動(dòng)態(tài)硫化方法制備了POE/MVQ熱塑性彈性體??疾炝斯不毂群徒宦?lián)劑含量對(duì)POE/MVQ熱塑性彈性體的力學(xué)性能以及流變加工特性的影響。結(jié)果表明:m(MVQ)/ m(POE)為60:40,交聯(lián)劑含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為2.5%時(shí),體系表現(xiàn)出優(yōu)越的力學(xué)性能。制備出的POE/ MVQ在流變測(cè)試中表現(xiàn)出優(yōu)越的流變性能,具有高剪切[36]黏度低、低剪切黏度高的特點(diǎn)。

    3.4其他相關(guān)的動(dòng)態(tài)硫化

    除了以上常用的POE動(dòng)態(tài)硫化體系,蔣根杰[37]等人在POE 和丁基橡膠(IIR)的主鏈段都為線性聚烯烴的基礎(chǔ)之上,還通過(guò)熔融動(dòng)態(tài)硫化法制備了POE/再生丁基橡膠(RIIR)共混物。POE和RIIR有較好的相容性,POE/RIIR共混物表現(xiàn)為熱塑性彈性體性質(zhì),動(dòng)態(tài)硫化后拉伸強(qiáng)度增大。POE/RIIR熱塑性彈性體的綜合物理性能較好。曾艷[38]還研究了POE/廢舊橡膠共混型熱塑性彈性體的制備方法,并對(duì)相關(guān)性能作了研究。利用動(dòng)態(tài)硫化制備了順丁再生膠(RBR)/POE型TPV,研究了硫磺體系下RBR/POE的硫化特性,及白炭黑補(bǔ)強(qiáng)和添加Si-69對(duì)材料性能的影響。研究表明:硫磺對(duì)RBR有硫化作用,添加白炭黑后材料的綜合力學(xué)性能有所提高,加入Si-69之后提高更加明顯。

    對(duì)POE接枝物及其復(fù)合體系的動(dòng)態(tài)硫化的研究近年來(lái)也不斷增多。劉欣[39]等人以馬來(lái)酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物(MAH-g-POE)對(duì)聚酰胺(PA)進(jìn)行了增韌改性,比較了動(dòng)態(tài)硫化與非動(dòng)態(tài)硫化工藝對(duì)PA/MAH-g-POE共混物性能的影響。動(dòng)態(tài)硫化POE-g-MAH/PA6共混物的力學(xué)性能優(yōu)于非動(dòng)態(tài)硫化POE-g-MAH /PA6共混物的力學(xué)性能,其原因是動(dòng)態(tài)硫化可以使基體層厚度減小,并使分散相顆粒尺寸分布變窄。動(dòng)態(tài)硫化及未動(dòng)態(tài)硫化的POE-g-MAH/PA6共混物的脆韌轉(zhuǎn)變均在基體層厚度為0.3 μm時(shí)發(fā)生。Xie Zhiyun[40]等人采用動(dòng)態(tài)硫化法,以雙2,5過(guò)氧化物為硫化劑,制備了PA6/POE-g-MAH熱塑性彈性體。當(dāng)硫化劑用量為1.5%~2.5%、PA6的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為35%~50%時(shí),制備的試樣具有最佳的力學(xué)性能。

    除了POE之外,還有其他的動(dòng)態(tài)硫化共混物體系。金自游[41]等人研究了動(dòng)態(tài)硫化和簡(jiǎn)單共混增韌PP/EPDM共混物的力學(xué)性能、形態(tài)結(jié)構(gòu)、流動(dòng)性能和脆韌轉(zhuǎn)變。結(jié)果表明:動(dòng)態(tài)硫化的增韌效率要比簡(jiǎn)單共混的增韌效率高;動(dòng)態(tài)硫化可以降低橡膠顆粒的尺寸;動(dòng)態(tài)硫化物的臨界基體層厚度大約為0.3 μm,簡(jiǎn)單共混物的臨界基體層厚度大約為0.2 μm,驗(yàn)證了Wu[42-43]提出的增韌理論,并且在各自的臨界基體層厚度處發(fā)生脆韌轉(zhuǎn)變。

    李波[44]等人研究了動(dòng)態(tài)硫化PP/EPDM/溶聚丁苯橡膠(SSBR)型TPV。結(jié)果表明:酚醛樹脂含量增大對(duì)TPV的加工性能影響較大;用擠出法制備的TPV性能優(yōu)于用密煉法的;螺桿轉(zhuǎn)速為450 r/min、酚醛樹脂含量(酚醛樹脂相對(duì)于橡膠相的質(zhì)量分?jǐn)?shù))為6%、擠出加工2~3次時(shí)TPV的加工性能和物理性能較好;采用低苯乙烯含量的SSBR有利于減小TPV的永久變形性能,采用高苯乙烯含量的SSBR可以提高TPV的拉伸強(qiáng)度和硬度。

    楊霄云[45]等人通過(guò)三種不同的加工手段,制備了動(dòng)態(tài)硫化的PP/EPDM/甲基丙烯酸鋅(ZDMA)復(fù)合材料。結(jié)果表明:Haake密煉機(jī)制備的復(fù)合材料綜合性能較佳,并且較低的加工溫度能夠獲得綜合性能較好的PP/EPDM/ZDMA復(fù)合材料。EPDM的加入,在降低PP拉伸強(qiáng)度的同時(shí),增加了PP的韌性;而加入ZDMA則進(jìn)一步提高了復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度。

    江學(xué)良[46]等人將動(dòng)態(tài)交聯(lián)技術(shù)應(yīng)用于PP/乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)共混體系中,制得動(dòng)態(tài)交聯(lián)PP/EVA共混物。采用Haake轉(zhuǎn)矩流變儀研究了動(dòng)態(tài)交聯(lián)對(duì)PP/EVA共混物共混時(shí)轉(zhuǎn)矩的影響;研究了DCP和EVA含量對(duì)共混物力學(xué)性能的影響;考察了動(dòng)態(tài)交聯(lián)共混物的維卡軟化點(diǎn)。結(jié)果表明:加入DCP后,PP/EVA共混物扭矩先升后降,DCP的添加量以EVA含量的1%為宜。隨著EVA用量的增加,動(dòng)態(tài)交聯(lián)EVA/PP共混物的沖擊強(qiáng)度大幅提高,但拉伸強(qiáng)度有所降低。少量經(jīng)動(dòng)態(tài)交聯(lián)的EVA顆??梢源龠M(jìn)共混物中PP的結(jié)晶,提高共混物的維卡軟化點(diǎn)。

    4 結(jié) 語(yǔ)

    POE作為一種具有優(yōu)異性能的熱塑性彈性體,目前主要應(yīng)用于增韌材料領(lǐng)域,比如對(duì)PP、PE、PA等的增韌。為了拓寬其他方面的應(yīng)用,可以對(duì)POE進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化交聯(lián),考慮使用炭黑、白炭黑、碳納米管等對(duì)POE進(jìn)行補(bǔ)強(qiáng)。為了增強(qiáng)POE和極性填料的相容性,除了開發(fā)POE-g-MAH、POE-g-GMA(甲基丙烯酸縮水甘油酯)等接枝物,還可以考慮對(duì)其表面進(jìn)行改性。

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    [責(zé)任編輯:朱 胤]

    丙烯酸酯類橡膠技術(shù)與應(yīng)用國(guó)際研討會(huì)在山東諸城開幕

    人類社會(huì)進(jìn)入21世紀(jì)以來(lái),隨著中國(guó)汽車產(chǎn)業(yè)的迅猛發(fā)展,以乙烯基丙烯酸酯橡膠(簡(jiǎn)稱AEM)和丙烯酸酯橡膠(簡(jiǎn)稱ACM)為代表的丙烯酸酯類橡膠,以其耐熱、耐老化、耐油、耐臭氧、抗紫外線以及優(yōu)異的力學(xué)性能和加工性能被廣泛應(yīng)用于汽車動(dòng)力總成的密封和汽車流體系統(tǒng)等。因此以精準(zhǔn)的產(chǎn)品應(yīng)用為目的的產(chǎn)業(yè)鏈交流成為推動(dòng)丙烯酸酯在汽車產(chǎn)業(yè)更好應(yīng)用的前提。在此背景下,由山東省高分子材料產(chǎn)業(yè)聯(lián)盟、青島科技大學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、浙江省橡膠工業(yè)協(xié)會(huì)主辦,美國(guó)杜邦公司、日本NOK株式會(huì)社、九江世龍橡膠有限公司、山東美晨科技股份有限公司、安徽華晶新材料有限公司參與協(xié)辦的“丙烯酸酯類橡膠技術(shù)與應(yīng)用國(guó)際研討會(huì)”7月21日在山東諸城隆重開幕。

    本次會(huì)議以“鏈合·創(chuàng)新·機(jī)遇”為主題,探討經(jīng)濟(jì)新常態(tài)下,加強(qiáng)協(xié)同創(chuàng)新,完善丙烯酸酯類橡膠產(chǎn)業(yè)鏈上下游合作模式,有效地解決應(yīng)用中的技術(shù)難題,加快推進(jìn)丙烯酸酯類橡膠的應(yīng)用步伐,進(jìn)一步提高我國(guó)丙烯酸酯橡膠產(chǎn)業(yè)鏈的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),促進(jìn)我國(guó)丙烯酸酯類橡膠產(chǎn)業(yè)健康、向上發(fā)展。

    論壇議題主要包括:丙烯酸酯類橡膠合成和共混新技術(shù);丙烯酸酯類橡膠加工工藝新技術(shù);丙烯酸酯類橡膠產(chǎn)品在汽車上的應(yīng)用。會(huì)上進(jìn)行產(chǎn)學(xué)研互動(dòng)、產(chǎn)業(yè)鏈互動(dòng),并到典型企業(yè)進(jìn)行深度參觀。

    據(jù)悉,此類丙烯酸酯橡膠專業(yè)性研討會(huì)在國(guó)內(nèi)尚屬首次。

    (卞 恭)

    中圖分類號(hào):TQ 334.2

    文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A

    文章編號(hào):1671-8232(2016)07-0023-07

    收稿日期:2016-02-17

    基金項(xiàng)目:新疆維吾爾自治區(qū)科技支疆項(xiàng)目,編號(hào)201491101。

    作者簡(jiǎn)介:張偉(1990—),男,山東濟(jì)寧人,碩士研究生,主要從事高分子加工改性方面的研究。

    Performance of POE and its Research Progress in Application of Dynamic Vulcanization

    Zhang Wei1, Zhang Xin1, Qiu Guixue1, Ji Yong2(1.Key Laboratory of Rubber-Plastics, Ministry of Education, Qingdao University of Science &
    Technology, Qingdao 266042, China;
    2.Zhongli Xinyuan Energy Technology Ltd. of Urumqi, Urumqi 830011, China)

    Abstract:The structure characteristics and excellent properties of POE were introduced. The applications of POE in thermoplastic elastomer preparation by dynamic vulcanization were also introduced.

    Keywords:Polyethylene-Octene Elastomer(POE); Dynamic Vulcanization; Thermoplastic Elastomer

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