在線總有機碳分析儀示值誤差測量結果的不確定度的評定

312071 紹興市質量技術監(jiān)督檢測院 浙江 紹興|趙丹丹

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在線總有機碳分析儀示值誤差測量結果的不確定度的評定

312071 紹興市質量技術監(jiān)督檢測院 浙江 紹興|趙丹丹

a測量依據：JJG821-2005《總有機碳分析儀檢定規(guī)程》

b環(huán)境條件：溫度22℃，相對濕度57%RH

c測量標準：標準物質GBW（E）0600191，標準不確定度U=0.02%，k=2

標準物質GBW（E）060023h，標準不確定度U=0.02%，k=2

d被測對象：總有機碳分析儀

c被測過程：按儀器說明書對儀器進行預熱，參照儀器使用說明書，用空白水和1000mg/L的標準溶液校儀器的零點和滿量程。然后測量200mg/L、500mg/L、800mg/L系列標準溶液，每個樣品重復測量3次，其采集的數據用最小二乘法對標準溶液濃度（CI1）和峰面積（y1）進行線性回歸，求出擬合曲線方程：y1=a+bCI1，其中截距a，斜率b，利用公式擬合曲線上示值的算術平均值CI1和CIs有機碳溶液的示值誤差為測量值與標準值之差。

數學模型

dI=CI-CIS

式中：dI—有機碳的示值誤差mg/L

CI—測量值mg/L

CIS—溶液的標準值mg/L

輸入量的標準不確定度評定

a輸入量CI的標準不確定度μ（CI1）、μ（CI2）、μ（CI3）的評定

輸入量CI的不確定度來源主要是時間的測量重復性，可以通過連續(xù)測量得到測量列，采用A類評定方法進行評定。

對一臺總有機碳分析儀，用標準物質GBW（E）0600191配置為200mg/L、500mg/L、800mg/L的標準溶液，進行連續(xù)測量10次。得到測量列：

測量點（mg/L）測量值（mg/L）　平均值（mg/L）12　3　45　6　78　910 20　202.3　205.6　208.7　206.5　204.2　203.5　204.7　207.2　205.2　203.4　205.1 50　506.3　502.9　508.4　507.8　510.3　511.2　509.5　506.4　511.6　508.2　508.3 80　807.5　813.7　809.2　815.4　817.3　806.7　812.0　817.7　815.2　813.4　812.8

根據公式：

則該結果的標準相對不確定度為：

輸入量SC的標準不確定度的評定

所用的200mg/L的標樣是由鄰苯二甲酸氫鉀純度標準物質稱重配置得到的1000mg/L的標樣稀釋得到的，因此檢定用溶液的標準不確定度來源于稱重的電子天平、1000mL的容量瓶、20mL的單標線吸管和100mL的容量瓶引出的標準不確定度

所用的500mg/L的標樣是由鄰苯二甲酸氫鉀純度標準物質稱重配置得到的1000mg/L的標樣稀釋得到的，因此檢定用溶液的標準不確定度來源25mL的單標線吸管和50mL的容量瓶引出的標準不確定度引出的標準不確定度。

所用的800mg/L的標樣是由鄰苯二甲酸氫鉀純度標準物質稱重配置得到的1000mg/L的標樣稀釋得到的，因此檢測溶液的標準不確定度來源20mL的單標線吸管和50mL的容量瓶引出的標準不確定度引出的標準不確定度。

合成標準不確定度評定

a靈敏系數

根據公式，得靈敏系數：

b標準不確定度匯總表

輸入量的標準相對不確定度匯總于下表

標準不確定度分量Urel（Ci）　不確定度來源　標準相對不確定度　ci　| ci| · u （xi）urel（CI1）　有機碳的測量重復性　0 . 3 0% 　1 　0 . 3 0 % urel（CI2）　有機碳的測量重復性　0 . 1 6% 　1 　0 . 1 6 % urel（CI3）　有機碳的測量重復性　0 . 1 5% 　1 　0 . 1 5 % urel（CS1）　標準溶液引起的不確定度　0 . 3 0% 　-1 　0 . 3 0 % urel（CS2）　標準溶液引起的不確定度　0 . 3 0% 　-1 　0 . 3 0 % urel（CS3）　標準溶液引起的不確定度　0 . 3 0% 　-1 　0 . 3 0 %

則200mg/L點的輸入量的標準相對不確定度匯總于下表

標準不確定度分量Urel（Ci）　不確定度來源　標準相對不確定度ci　| ci| · u （xi）urel（CA1）　化學需氧量的測量重復性　0 . 3 0% 　1 　0 . 3 0 % urel（CS1）　標準物質引起的不確定度　0 . 3 0% 　-1 　0 . 3 0 %

則50mg/L點的輸入量的標準相對不確定度匯總于下表

標準不確定度分量Urel（C2）　不確定度來源　標準相對不確定度　ci　|ci|·u（xi）urel（CA2）　化學需氧量的測量重復性　0.16%　1　0.16% urel（CS2）　標準物質引起的不確定度　0.30%　-1　0.30%

則80mg/L點的輸入量的標準相對不確定度匯總于下表

標準不確定度分量Urel（C3）　不確定度來源　標準相對不確定度　ci　|ci|·u（xi）urel（CA3）　化學需氧量的測量重復性　0.15%　1　0.5% urel（CS3）　標準物質引起的不確定度　0.30%　-1 　0.30%

c合成標準相對不確定度的計算

擴展不確定度的評定

取k=2

則相對擴展不確定度為Urel=k·urelc（△C1）=1%（200mg/L）

Urel=k·urelc（△C2）=1%（500mg/L）

Urel=k·urelc（△C3）=1%（800mg/L）