• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    光固化粘合劑
    ——機(jī)遇與挑戰(zhàn)

    2015-12-26 02:44:23王躍川趙衛(wèi)宙
    粘接 2015年1期
    關(guān)鍵詞:粘合劑光固化基材

    王躍川,趙衛(wèi)宙

    (四川大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院,高分子材料工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,四川 成都 610065)

    光固化粘合劑
    ——機(jī)遇與挑戰(zhàn)

    王躍川,趙衛(wèi)宙

    (四川大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院,高分子材料工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,四川 成都 610065)

    簡要總結(jié)了光固化粘合劑及其應(yīng)用的特點(diǎn)、配方設(shè)計(jì)要點(diǎn)、難點(diǎn)和核心性能指標(biāo);從技術(shù)特色和技術(shù)先進(jìn)性角度提出了一些值得關(guān)注、并有較大市場空間的光固化粘合劑,包括UV壓敏膠、復(fù)合膠、建筑膠、電子膠和光學(xué)膠;分析了提高光固化的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化率的重要性以及新原料、新產(chǎn)品開發(fā)方面的一些難題。

    光固化;粘合劑;光聚合

    1 UV粘合劑

    光固化粘合劑,簡稱UV粘合劑,其膠層是采用紫外光照射而固化。與熱固化、濕氣固化等固化方式相比,UV固化有許多獨(dú)特和先進(jìn)之處:

    1)快速固化:可在0.01~數(shù)秒的時(shí)間“瞬間”固化。例如,DVD光盤的粘接用閃光曝光固化;2)單組分:使用時(shí)無需配膠,打開即用;3)常溫固化:光固化無需加熱,低溫也可以固化;4)節(jié)能:與熱固化相比可節(jié)能90%以上;5)無溶劑:光固化材料組分幾乎100%固化,幾乎無VOC排放。

    上述的前3個(gè)特征顯示了UV膠在使用方便的優(yōu)點(diǎn),使得一些傳統(tǒng)的熱固化粘合劑升級(jí)為光固化粘合劑,并開拓新的應(yīng)用領(lǐng)域,也推動(dòng)UV膠在電子產(chǎn)品生產(chǎn)獲得廣泛應(yīng)用,可通過程序化控制使光電子元件連續(xù)、高效、自動(dòng)化地粘接、定位。在現(xiàn)代先進(jìn)光電子器件、觸摸屏器件、智能手機(jī)等電子產(chǎn)品中,UV膠成為必用品和必用技術(shù)。

    近年來我國在光固化材料領(lǐng)域發(fā)展速度非常快,UV固化涂料已廣泛應(yīng)用于日常生活的各個(gè)方面,包括建筑裝飾、包裝和印刷、手機(jī)以及電器等的保護(hù)和裝飾等用途;UV粘合劑也在各個(gè)領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用,尤其是需要快速、高效裝配的高技術(shù)產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域,例如照相機(jī)、光盤、手機(jī)按鍵、磁電機(jī)的裝配、印刷線路板、偏光部件以及LCD模組、智能手機(jī)、觸摸屏器件等光電信息產(chǎn)品的制造;在日用品領(lǐng)域,UV 膠,俗稱“無影膠”廣泛用于玻璃家具和玻璃工藝品、燈具、玩具、鐘表、圖(像)片保護(hù)等,已經(jīng)是粘合劑的一個(gè)品種。

    2 UV粘合劑的設(shè)計(jì)

    UV膠由光敏劑、樹脂和單體為主要成分構(gòu)成,光敏劑吸收光能而激活,并分解出高活性物種,引發(fā)樹脂和單體的聚合官能團(tuán)發(fā)生聚合反應(yīng),使得粘合劑固化并產(chǎn)生強(qiáng)的粘合力。按照聚合反應(yīng)的類型UV膠分為自由基型和陽離子型,前者的單體和樹脂含丙烯酸酯基團(tuán)、后者主要是環(huán)氧基團(tuán)。2種聚合反應(yīng)的差異主要在于:自由基聚合反應(yīng)速度快,但體積收縮大,空氣有嚴(yán)重的聚合抑制作用;后者聚合體積收縮小,空氣無影響,但聚合速度稍慢,反應(yīng)對(duì)水汽敏感,而且陽離子引發(fā)劑分解的酸可能對(duì)一些粘接材質(zhì)有腐蝕作用。總體來說,自由基型粘合劑的原料來源更多,成本更低。

    不同于UV涂料單面附著,以裝飾和保護(hù)功能為主,UV膠則是要使2個(gè)界面牢固地聯(lián)接,性能和配方設(shè)計(jì)的關(guān)注點(diǎn)不同。UV膠的性能設(shè)計(jì)和傳統(tǒng)的粘合劑有很多相同,要考慮的因素包括:

    1)性能要求:粘接件的用途、使用環(huán)境、溫度范圍、電性能、光學(xué)性能、健康指標(biāo);

    2)粘接材質(zhì),特別是表面特性:塑料、金屬、皮革、薄膜、光滑性、多孔性、結(jié)晶或非晶性等;

    3)粘接工藝:固化方式和速度、光源、施膠方式、黏度;

    徐藝犟勁上來了,脖子一梗,道:“我不能讓您冒險(xiǎn),您不能一個(gè)人上去,不就是拿錢去換他手里的拍賣推薦函嗎?我去?!?/p>

    粘接件的用途決定了粘合劑的性能要求:結(jié)構(gòu)膠強(qiáng)調(diào)粘接強(qiáng)度、穩(wěn)定性;電子膠要兼顧粘接力、電性能、固化速度;光學(xué)膠需要特定的光學(xué)指標(biāo),包括透明性、折射率、黃變性和高低溫穩(wěn)定性等;無影膠的重要性能是粘接力、環(huán)境穩(wěn)定性、顏色。

    粘接力是所有粘合劑的第一評(píng)價(jià)指標(biāo),它受粘接材質(zhì)和固化工藝影響,非極性、低表面能、光滑、結(jié)晶性基材通常難粘接;基材的透光性影響光固化的速度、程度和深度,一些透明的塑料基材,可能含有光穩(wěn)定劑而對(duì)紫外光有屏蔽,需要選用光引發(fā)劑以避開穩(wěn)定劑的吸收峰。

    設(shè)計(jì)UV粘合劑時(shí)也需要考慮使用工藝的要求,電腦控制的點(diǎn)膠和印刷涂布施膠對(duì)UV膠的黏度、感光特性和光活性差別很大;用于玻璃家具和玻璃工藝品的無影膠在陰天也可以自然光固化,無需UV燈。光纖耦合UV膠則用很弱的熒光燈固化。這些要求都是UV粘合劑設(shè)計(jì)的邊界條件,要通過UV樹脂、單體以及光敏劑的組合才能滿足這些條件。

    3 UV粘合劑的機(jī)遇

    UV粘合劑大致可以分為有基材(膠帶、雙面膠),和無基材(液態(tài)膠水)的2大類,后者使用時(shí)UV光照射固化,前者UV光照射可以增加或減低粘接性,UV減粘膠帶作為臨時(shí)保護(hù)或臨時(shí)定位,在微電子、光電子器件,例如晶片、觸摸屏玻璃加工業(yè)有很大的需求。

    3.1 壓敏膠(PSA)

    PSA目前都是經(jīng)過溶液涂布、干燥和化學(xué)反應(yīng)制得,超過60%的溶劑要揮發(fā)、燃燒掉,排放高、生產(chǎn)過程長、效率低,產(chǎn)品中還可能殘留溶劑等有害化學(xué)品。用UV固化方式生產(chǎn)PSA,將無溶劑的液態(tài)成分涂布在基材上后,用UV光照射進(jìn)行光聚合就制成,無需熱烘道,生產(chǎn)線簡化,生產(chǎn)過程環(huán)保,幾乎零排放,生產(chǎn)效率也大大提高。

    PSA 的產(chǎn)品形式多樣,從裝飾膜、各種保護(hù)膜到工程結(jié)構(gòu)膠帶,用途非常廣,在廣告板、電子產(chǎn)品到高端包裝盒中都要用到。

    3.2 復(fù)合膠

    食品、飲料和一些生物醫(yī)藥制品需要高阻隔軟包裝,包裝材料的阻隔性決定和影響可食用的時(shí)間。高阻隔包裝材料由塑料薄膜與紙張、金屬膜復(fù)合制成,具有強(qiáng)度高、隔氧和隔水性好、安全衛(wèi)生無毒、適應(yīng)印刷的特點(diǎn),能耐凍和耐120 ℃高溫。目前軟包裝行業(yè)的復(fù)合膠幾乎都是溶劑型粘合劑,溶劑的質(zhì)量>70%,復(fù)合過程經(jīng)由涂布、溶劑揮發(fā)、復(fù)合、存放和熟化的工藝步驟,除了易燃、易爆,排放高、生產(chǎn)過程長、效率低,復(fù)合膜中還殘留有溶劑。每到精美包裝需求旺盛、交貨急的節(jié)日時(shí)段,許多復(fù)合包裝膜并沒有充分反應(yīng)和徹底揮發(fā)干凈溶劑就交付使用,殘留的溶劑和未反應(yīng)完全的化學(xué)物質(zhì)可能滲透、污染食品,這是目前仍有不少醫(yī)藥和食品包裝物的健康指標(biāo)不達(dá)標(biāo)的一個(gè)主要原因。水性粘合劑雖然無溶劑,但干燥慢、生產(chǎn)效率低,對(duì)塑料的粘接性能也不理想。用UV粘合劑取代溶劑型粘合劑,不僅復(fù)合膜的生產(chǎn)效率將會(huì)大大提高,由原來的幾小時(shí)的生產(chǎn)過程減小到一分鐘就可完成;UV粘合劑不含溶劑,無揮發(fā),無有害殘留物,更可以保證復(fù)合膜達(dá)到食品、醫(yī)藥等包裝材料的健康和衛(wèi)生要求。

    3.3 建筑膠

    安全玻璃主要采用聚乙烯醇縮丁醛膠片為粘接材料,經(jīng)過真空脫氣和熱壓的工藝將玻璃片粘接而成,總生產(chǎn)時(shí)間需要約十多個(gè)小時(shí)。采用封邊、灌膠、自然光下存放數(shù)十分鐘完成光聚合的液態(tài)粘貼方式生產(chǎn)夾膠安全玻璃,也已經(jīng)有較長的時(shí)間,但目前還是非主流產(chǎn)品,主要用在低端安全玻璃市場。液態(tài)粘接方式不能廣泛接受的原因,主要是UV膠的性能還不足,安全性缺乏可信賴的數(shù)據(jù)。UV膠在建筑領(lǐng)域的增長勢頭良好,商店廚窗和裝修、彩色玻璃都在使用UV膠。隨著性能的提高,UV建筑膠將有很大的發(fā)展。

    3.4 電子膠

    電子產(chǎn)品領(lǐng)域已經(jīng)大量使用UV膠,包括排線定位、管腳密封、液晶面板的制備、手機(jī)按鍵等,UV固化粘接是電子產(chǎn)品制造中必用的技術(shù)手段。隨著電子產(chǎn)品的薄層化以及有機(jī)光電子器件、柔性可彎曲顯示器件的出現(xiàn),適應(yīng)卷對(duì)卷工藝的UV粘合劑有巨大的需求。UV固化的高效、快速、及時(shí)、可控制性的特點(diǎn)將充分顯現(xiàn)。

    3.5 光學(xué)膠

    觸摸屏目前是UV光學(xué)膠的最大單一應(yīng)用。觸摸屏中的UV光學(xué)膠有3個(gè)功能:粘接、增加透光性和提高抗沖能力,需要滿足嚴(yán)格的性能要求,包括顏色、耐候和環(huán)境穩(wěn)定性、電器性能、光學(xué)性能等。觸摸屏貼合涉及的粘接材質(zhì)主要有:玻璃、ITO導(dǎo)電層、PET、PMMA、PC等。當(dāng)觸摸屏采用藍(lán)寶石用后,為提高透光性將需要更高折射率的UV膠。目前用于觸摸屏的有液態(tài)(LOCA)和固態(tài)的 ( O CA ) 光學(xué)膠,前者用程序控制點(diǎn)膠機(jī)點(diǎn)膠,蓋上玻璃蓋板、流平和充滿后透過蓋板固化,具有填充性好、施膠方便的優(yōu)點(diǎn),但需要做溢膠清理;OCA是無基材的雙面PSA,上下都是離型膜,使用時(shí)先去除輕離型膜進(jìn)行貼合,然后去除重離型膜再與另一粘接面貼合。早先的觸摸屏采用的液態(tài)膠是熱固化,生產(chǎn)過程長,效率低,現(xiàn)在已經(jīng)全部轉(zhuǎn)變?yōu)閁V固化膠。目前的OCA還是采用傳統(tǒng)的溶劑型膠經(jīng)過涂布、干燥、熱交聯(lián)工藝生產(chǎn),烘道長,灰塵等引起的瑕疵多。改用UV固化工藝將大大提高生產(chǎn)效率、降低設(shè)備投入和生產(chǎn)成本。

    圖1 觸摸屏的結(jié)構(gòu)示意圖Fig.1 of structure of touch panel

    3.6 UV醫(yī)用膠

    UV膠在醫(yī)療領(lǐng)域有極大的增長空間,例如醫(yī)用壓敏膠或膠帶改為UV固化制備,可以形成系列產(chǎn)品,優(yōu)點(diǎn)已如前所述。

    3.7 UV粘合劑面臨的挑戰(zhàn)

    要適應(yīng)產(chǎn)業(yè)發(fā)展和應(yīng)用需求,UV粘合劑在固化技術(shù)、原材料和開發(fā)新品種方面都面臨諸多挑戰(zhàn)。

    在UV固化技術(shù)方面,提高官能團(tuán)以及單體的UV固化轉(zhuǎn)化率,降低固化的體積收縮率,對(duì)于提高UV膠的性能、擴(kuò)展應(yīng)用性能特別重要。殘留的官能團(tuán)會(huì)使得光固化后的粘合劑層的性能逐步變化,比如可能硬化、收縮、破壞粘接層;單體轉(zhuǎn)化不完全,固化物會(huì)產(chǎn)生異味或刺激性氣味,影響UV-PSA的可使用性;固化過程的體積收縮越小,粘合劑的粘接力越強(qiáng),界面變形越小,這對(duì)光電子功能器件的粘接非常關(guān)鍵。自由基UV膠的體積收縮一般大于5%,陽離子UV膠的體積收縮可以很小,但光產(chǎn)酸劑的分解物對(duì)一些應(yīng)用有影響,同時(shí)原料品種有限,導(dǎo)致陽離子UV膠應(yīng)用有限。

    開發(fā)基于天然產(chǎn)物以及生物質(zhì)的UV固化樹脂,開發(fā)高分子質(zhì)量、低黏度的UV固化樹脂,制備高折射率的UV固化原材料。天然產(chǎn)物或生物質(zhì)原料的UV固化樹脂,可以完全分解,回歸自然,對(duì)環(huán)境和生態(tài)的影響小,以此開發(fā)UV復(fù)合膠、UV-PSA的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)意義都很大。UV樹脂通常是分子質(zhì)量在一萬以下的齊聚物,高分子質(zhì)量的樹脂黏度大,需要稀釋劑降低黏度,但高分子質(zhì)量的樹脂,即使所帶的官能團(tuán)少也可以快速固化,氧阻聚不明顯,體積收縮小,非常適合高性能UV-PSA;用高分子質(zhì)量、低黏度的UV固化樹脂可以開發(fā)出耐候性好、粘接力強(qiáng)而穩(wěn)定的UV建筑膠,可用于新型安全玻璃、節(jié)能玻璃,有巨大的應(yīng)用市場。目前還沒有成熟的高分子質(zhì)量、低黏度的UV固化樹脂的制備方法。高折射率的UV固化材料是大功率LED的封裝、藍(lán)寶石光學(xué)器件粘接的關(guān)鍵材料。通常有機(jī)材料的折射率在1.6以下,而且高折射率材料通常帶顏色,耐熱性不好;需要采用有機(jī)-無機(jī)納米復(fù)合才可能得到顏色淺、折射率高于1.7,耐熱性較好的材料??梢哉业揭恍┲苽涓哒凵渎什牧系膶?shí)驗(yàn)室方法。

    高阻隔性UV膠、光固化異向?qū)щ娔z(UVACF)、高耐水性“無影膠”、高強(qiáng)度UV復(fù)合膠、UV醫(yī)用膠等新產(chǎn)品和技術(shù)都待開發(fā)。

    柔性、可卷曲光電子器件都需要UV膠進(jìn)行粘接和封裝,高透明、高阻隔性封裝膠是關(guān)鍵材料。以性能要求最高的有機(jī)發(fā)光器件(OLED)為例,封裝材料對(duì)氧氣和水的滲透率分別為:H O <5×10-6g/m2·2d,O <10-5c m3/ m2·d?,F(xiàn)有的有機(jī)材料的氧氣、水2的滲透率低了4~5個(gè)數(shù)量級(jí),需要與最近剛出現(xiàn)的厚度僅幾十微米的可卷曲的玻璃復(fù)合,才有望達(dá)到阻隔性能的要求。

    異向?qū)щ娔z(ACF)是液晶、等離子等顯示器件的定向?qū)щ姴牧?,在電視機(jī)、電腦、觸摸屏以及智能可穿戴電子產(chǎn)品中用途廣泛,其結(jié)構(gòu)和導(dǎo)電機(jī)理如圖2所示,圖2中的小元點(diǎn)代表高導(dǎo)電的微球,粒徑小于10 μm,在ACF中的填充量通常小于10%。上圖為包含固化劑、需要低溫保存、預(yù)涂在離型基材上的帶狀A(yù)CF,使用時(shí)去除上下離型層、貼合、熱壓固化;壓合后多余的導(dǎo)電微球被擠到空隙處,留在上下微電極間的微球?qū)娐罚c左右的微球不接觸,導(dǎo)電性被限制在上下方向。熱固化的ACF如果改成UV固化,可以使運(yùn)輸、保存的條件大為寬松,無需低溫存放的嚴(yán)格要求,固化過程無需加熱,粘接后無熱應(yīng)力殘留,也更高效和快速。由于ACF中的導(dǎo)電粒子含量不多,采用光固化是可能的,但由于在貼合時(shí)電極可能僅部分透光,需要從貼合側(cè)面曝光,固化深度可能需要達(dá)到10 mm級(jí),有一定的困難,需要新的固化技術(shù)。

    圖2 異向?qū)щ娔z(ACF)的結(jié)構(gòu)和導(dǎo)電機(jī)理Fig.2 Structure and conduction mechanism of anisotropic conductive film adhesives

    “無影膠”廣泛用于玻璃、鐘表、工藝裝飾工藝品等的粘接和制造,使這些產(chǎn)品的生產(chǎn)過程大為簡化,但目前的"無影膠"耐水性不夠,比如不能用于魚缸一類玻璃制品的粘接或封邊。對(duì)玻璃一類極性基材,需要極性的官能團(tuán)提供粘接力,但極性的官能團(tuán)親水性高,耐水性不足。需要新的技術(shù)和專用樹脂來開發(fā)對(duì)玻璃的呈高粘接力的高耐水性“無影膠”。

    聚酯膜PET的光學(xué)性能好,強(qiáng)度高,阻隔紅外線的PET防曝膜技術(shù)也成熟,如果有高強(qiáng)度的PET膠,可以形成一系列產(chǎn)品,例如新的建筑節(jié)能安全玻璃、安全玻璃膜,采用UV固化的方式生產(chǎn)。目前的防曝膜對(duì)玻璃的粘接力尚可,但還達(dá)不到安全玻璃的長期穩(wěn)定性和耐水等的要求,而現(xiàn)有的UV-PSA膠殘留氣味大,需要用新樹脂和新方法開發(fā)高性能的UV-PSA。

    4 結(jié)束語

    中國有巨大的制造業(yè)和產(chǎn)品市場,但目前先進(jìn)技術(shù)主要依靠外面輸入,與先進(jìn)制造配套的材料也是靠進(jìn)口,這種狀況正在改變。雖然我國的粘合劑企業(yè)成規(guī)模的不多,但多年的按訂單制造,仿制和改進(jìn)實(shí)踐,還是積淀了技術(shù),也形成了不少有一定創(chuàng)新能力的公司?!盁o影膠”就是我們逐漸優(yōu)化成形的產(chǎn)品,我們也開發(fā)了UV光學(xué)膠。市場需求就是最有效的推動(dòng)力,未來幾年我國UV膠產(chǎn)品和技術(shù)將有非常大的進(jìn)步。

    [1]http://www.radtech.org.

    [2]陳用烈,楊建文,曾兆華,輻射固化材料及其應(yīng)用[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2003.

    Photocurable adhesives----Challenge and opportunity

    WANG Yue-chuan,ZHAO Wei-zhou
    (College of Polymer Science and Engineering,State Key Lab for Polymeric Materials and Engineering,Sichuan University,Chengdu,Sichuan 610065,China)

    The photocurable adhesives,their application character,and the outline,difficulty and critical performance indicators of formulation design were briefly summarized.From technical features and technological advancement,some photocurable adhesives were proposed,which are worth watching and have large market space,including the UV curable PSAs,laminating adhesives,construction adhesives,electronic adhesives and optical adhesives.The importance of increasing percent conversion of photocurable groups and the problems of development of new raw materials and new products were analyzed.

    photocurable;adhesives;photopolymerization

    TQ577.3+5

    A

    1001-5922(2015)01-0037-04

    2014-07-24

    王躍川(1958~),男,博士,教授,研究領(lǐng)域:光電功能材料,光聚合,光固化。E-mail:wangyc@scu.edu.cn。

    猜你喜歡
    粘合劑光固化基材
    為航空航天領(lǐng)域提供高端基材
    光固化3D打印中光敏樹脂的研究進(jìn)展
    山東陶瓷(2021年5期)2022-01-17 02:35:46
    建筑表皮中超薄基材的應(yīng)用分析
    在乳牙齲齒充填中應(yīng)用光固化復(fù)合樹脂、粘接劑結(jié)合治療臨床療效觀察
    光固化3D打印軟組織材料的性能研究進(jìn)展
    建筑建材行業(yè)中粘合劑的應(yīng)用分析
    KD383:物流防盜印刷袋
    LA 型鋰離子電池專用水性粘合劑
    一種鎂合金基材單向移動(dòng)表面處理設(shè)備
    LA 型鋰離子電池專用水性粘合劑
    天堂网av新在线| 九九爱精品视频在线观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| av线在线观看网站| 国产乱人偷精品视频| 十八禁国产超污无遮挡网站| 99久久精品一区二区三区| 日韩电影二区| 亚洲第一区二区三区不卡| 日韩精品有码人妻一区| 免费观看性生交大片5| 国产乱来视频区| 成人欧美大片| 久久久久久九九精品二区国产| 免费av毛片视频| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 亚洲av免费高清在线观看| 高清在线视频一区二区三区| 免费无遮挡裸体视频| 日本午夜av视频| 免费看美女性在线毛片视频| 色视频www国产| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 久久热精品热| 国国产精品蜜臀av免费| 51国产日韩欧美| 一级毛片aaaaaa免费看小| 成年女人看的毛片在线观看| 国产精品人妻久久久影院| 精品久久久精品久久久| 精品人妻一区二区三区麻豆| 成人亚洲精品一区在线观看 | videos熟女内射| 色综合色国产| 国产伦精品一区二区三区视频9| 免费看美女性在线毛片视频| 男人狂女人下面高潮的视频| 久久鲁丝午夜福利片| 久久99蜜桃精品久久| 嫩草影院精品99| 午夜激情福利司机影院| 免费av观看视频| 日韩一本色道免费dvd| 九色成人免费人妻av| 亚洲最大成人手机在线| 日韩视频在线欧美| 国产精品综合久久久久久久免费| 精品久久国产蜜桃| 一级黄片播放器| 国产伦精品一区二区三区四那| 午夜福利网站1000一区二区三区| 亚洲国产欧美人成| 国产中年淑女户外野战色| 久久这里有精品视频免费| 两个人的视频大全免费| 一级毛片电影观看| a级毛色黄片| 在线播放无遮挡| 久久99精品国语久久久| 日本免费a在线| 国产69精品久久久久777片| 91狼人影院| 日本与韩国留学比较| 成人漫画全彩无遮挡| 青春草国产在线视频| 国产亚洲精品av在线| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 国产精品女同一区二区软件| 男人狂女人下面高潮的视频| 三级经典国产精品| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 婷婷色综合www| 亚洲av成人精品一区久久| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 亚洲四区av| 男女那种视频在线观看| 成人毛片60女人毛片免费| 床上黄色一级片| 简卡轻食公司| 尾随美女入室| 日韩伦理黄色片| 在线观看免费高清a一片| 九九爱精品视频在线观看| 国产精品一区二区在线观看99 | 特大巨黑吊av在线直播| 成人亚洲精品一区在线观看 | 免费观看av网站的网址| 精品久久国产蜜桃| 啦啦啦啦在线视频资源| 99re6热这里在线精品视频| 美女大奶头视频| 国产av国产精品国产| 嘟嘟电影网在线观看| 亚洲在久久综合| 精品久久久久久久久亚洲| 两个人视频免费观看高清| 久久草成人影院| 日本熟妇午夜| 少妇丰满av| 嫩草影院入口| 国产日韩欧美在线精品| 国产永久视频网站| 听说在线观看完整版免费高清| 韩国av在线不卡| kizo精华| 日韩精品有码人妻一区| 六月丁香七月| 欧美97在线视频| 国产爱豆传媒在线观看| 国产综合精华液| 18禁动态无遮挡网站| .国产精品久久| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 成人性生交大片免费视频hd| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲精品,欧美精品| 校园人妻丝袜中文字幕| 老女人水多毛片| 国产免费一级a男人的天堂| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 99久国产av精品| 欧美最新免费一区二区三区| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 能在线免费观看的黄片| 免费看光身美女| 亚洲av成人精品一二三区| 一本久久精品| 免费看不卡的av| 深夜a级毛片| 亚洲精品影视一区二区三区av| 国产 一区 欧美 日韩| 大话2 男鬼变身卡| 深爱激情五月婷婷| 别揉我奶头 嗯啊视频| 亚洲电影在线观看av| 国产精品三级大全| 久久精品久久久久久久性| 人妻制服诱惑在线中文字幕| xxx大片免费视频| 亚洲人与动物交配视频| 岛国毛片在线播放| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 一级av片app| av福利片在线观看| a级毛片免费高清观看在线播放| 啦啦啦啦在线视频资源| 熟女电影av网| 欧美性感艳星| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产成人一区二区在线| 国产精品一及| 人妻系列 视频| 99久久九九国产精品国产免费| 日韩大片免费观看网站| 久久久久性生活片| 国产精品一区二区在线观看99 | 国产久久久一区二区三区| av.在线天堂| 夫妻午夜视频| 免费黄网站久久成人精品| 亚洲电影在线观看av| 激情五月婷婷亚洲| 亚洲图色成人| 久久久亚洲精品成人影院| 在线观看美女被高潮喷水网站| 九九爱精品视频在线观看| 麻豆久久精品国产亚洲av| av在线天堂中文字幕| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲av日韩在线播放| 成人漫画全彩无遮挡| 高清毛片免费看| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产精品女同一区二区软件| 亚洲av成人精品一区久久| 日日啪夜夜撸| 一区二区三区乱码不卡18| 99久久精品一区二区三区| 精品久久久久久久久亚洲| 高清欧美精品videossex| 免费看不卡的av| 在线观看一区二区三区| 国产精品熟女久久久久浪| 国产精品不卡视频一区二区| 99久久中文字幕三级久久日本| 日本一二三区视频观看| 不卡视频在线观看欧美| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 国产熟女欧美一区二区| av在线天堂中文字幕| 成人鲁丝片一二三区免费| 亚洲成色77777| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 日日啪夜夜爽| 国产精品无大码| 国产在视频线精品| 精品少妇黑人巨大在线播放| 精品久久久久久久久av| 久久久久久久久久久丰满| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 看黄色毛片网站| 国产伦精品一区二区三区视频9| 水蜜桃什么品种好| 人体艺术视频欧美日本| 综合色丁香网| 国产免费又黄又爽又色| 亚洲美女视频黄频| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 美女被艹到高潮喷水动态| 人人妻人人澡欧美一区二区| 日韩av在线大香蕉| 亚洲久久久久久中文字幕| 一区二区三区高清视频在线| 69av精品久久久久久| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品 | 人妻系列 视频| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 99久久九九国产精品国产免费| 久久久国产一区二区| 亚洲国产成人一精品久久久| 亚洲av中文av极速乱| 精品久久久久久久末码| 欧美人与善性xxx| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 日本黄色片子视频| 国产高潮美女av| 男女视频在线观看网站免费| 亚洲,欧美,日韩| 亚洲精品色激情综合| 一级av片app| 成人毛片60女人毛片免费| 成人午夜高清在线视频| 人人妻人人看人人澡| 国产成人免费观看mmmm| 亚洲av电影不卡..在线观看| 男人舔奶头视频| 丰满少妇做爰视频| 国产毛片a区久久久久| 国产精品三级大全| 99热这里只有是精品50| www.色视频.com| 成年免费大片在线观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 精品久久久精品久久久| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 99九九线精品视频在线观看视频| 亚洲丝袜综合中文字幕| 亚洲av免费在线观看| 亚洲av不卡在线观看| 午夜福利网站1000一区二区三区| 亚洲综合精品二区| 亚洲经典国产精华液单| 成人午夜高清在线视频| 国产午夜精品论理片| 亚洲av福利一区| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 亚洲精品亚洲一区二区| 亚洲国产精品成人久久小说| 日本-黄色视频高清免费观看| 国产高清有码在线观看视频| 伦精品一区二区三区| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 午夜日本视频在线| 成年人午夜在线观看视频 | 日本免费a在线| av专区在线播放| 亚洲av男天堂| 欧美成人午夜免费资源| 免费观看a级毛片全部| 51国产日韩欧美| 天堂中文最新版在线下载 | 国产精品久久久久久精品电影小说 | 别揉我奶头 嗯啊视频| 国产三级在线视频| 国产中年淑女户外野战色| 国产成人精品久久久久久| 91久久精品国产一区二区成人| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 亚洲内射少妇av| 国产乱人偷精品视频| 美女大奶头视频| 三级毛片av免费| 波野结衣二区三区在线| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 日韩视频在线欧美| 日本wwww免费看| 国产乱来视频区| 日本黄大片高清| 一区二区三区免费毛片| 网址你懂的国产日韩在线| 久久久久久久午夜电影| 99久久精品一区二区三区| 在线免费观看的www视频| 精品久久久久久成人av| 少妇丰满av| 美女高潮的动态| 日韩av不卡免费在线播放| 禁无遮挡网站| 亚洲电影在线观看av| 欧美成人a在线观看| 全区人妻精品视频| videossex国产| 天天一区二区日本电影三级| 亚洲精品国产成人久久av| 夜夜爽夜夜爽视频| 免费电影在线观看免费观看| 国产91av在线免费观看| 亚洲国产精品sss在线观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 成年女人看的毛片在线观看| 久久国内精品自在自线图片| 成年女人看的毛片在线观看| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产精品一区二区在线观看99 | 国产午夜精品一二区理论片| 丰满乱子伦码专区| 少妇的逼水好多| 国产精品一及| 久久久a久久爽久久v久久| 亚洲怡红院男人天堂| 一级av片app| 只有这里有精品99| 亚洲精品第二区| 日本黄大片高清| 亚洲欧美清纯卡通| 国产精品.久久久| 爱豆传媒免费全集在线观看| 一级爰片在线观看| 黑人高潮一二区| 又爽又黄a免费视频| 久久久久精品久久久久真实原创| 午夜精品国产一区二区电影 | 亚洲成人精品中文字幕电影| 久久99热6这里只有精品| 日韩人妻高清精品专区| 久久精品夜色国产| 亚洲av中文av极速乱| 水蜜桃什么品种好| 22中文网久久字幕| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 久久热精品热| 亚洲精品成人av观看孕妇| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 亚洲精品日本国产第一区| 成年女人看的毛片在线观看| 好男人在线观看高清免费视频| 精品熟女少妇av免费看| 男人和女人高潮做爰伦理| 99视频精品全部免费 在线| 国产成人a∨麻豆精品| 大香蕉久久网| 国产精品久久视频播放| 国产有黄有色有爽视频| 毛片女人毛片| 国产有黄有色有爽视频| 亚洲四区av| 成年女人看的毛片在线观看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 欧美三级亚洲精品| 老司机影院成人| 国产午夜福利久久久久久| 午夜免费激情av| 99视频精品全部免费 在线| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 国产精品一区二区三区四区免费观看| 亚洲国产精品成人综合色| 免费看光身美女| 久久99热这里只频精品6学生| 午夜视频国产福利| 国产高清国产精品国产三级 | 亚洲在线自拍视频| 天堂√8在线中文| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 亚洲自偷自拍三级| 可以在线观看毛片的网站| 九色成人免费人妻av| 成年女人在线观看亚洲视频 | 韩国av在线不卡| 国产极品天堂在线| 又爽又黄无遮挡网站| 中文欧美无线码| 成人二区视频| 搡女人真爽免费视频火全软件| 亚洲不卡免费看| 26uuu在线亚洲综合色| 成人亚洲精品av一区二区| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 亚洲精品色激情综合| 欧美97在线视频| 床上黄色一级片| 久久久精品免费免费高清| 国国产精品蜜臀av免费| 91狼人影院| 69人妻影院| 少妇高潮的动态图| 美女内射精品一级片tv| 欧美xxⅹ黑人| 能在线免费观看的黄片| 2021天堂中文幕一二区在线观| 成年免费大片在线观看| 男人舔女人下体高潮全视频| 天堂影院成人在线观看| 亚洲av成人av| 亚洲人成网站在线观看播放| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 搞女人的毛片| 毛片一级片免费看久久久久| 亚洲国产高清在线一区二区三| 在现免费观看毛片| 久久久亚洲精品成人影院| 久久精品国产亚洲网站| 亚洲国产精品sss在线观看| 特大巨黑吊av在线直播| 久久久久久久久大av| 观看免费一级毛片| 夫妻午夜视频| 搞女人的毛片| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 国产av码专区亚洲av| 国产亚洲精品久久久com| 三级国产精品欧美在线观看| 亚洲精品第二区| 91aial.com中文字幕在线观看| 成人亚洲精品av一区二区| 亚洲伊人久久精品综合| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 国内精品一区二区在线观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 精品一区二区三区人妻视频| 韩国av在线不卡| 91av网一区二区| 色尼玛亚洲综合影院| 久久久久久伊人网av| 成人综合一区亚洲| 国产高清国产精品国产三级 | 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 国产av国产精品国产| 亚洲成人av在线免费| 高清欧美精品videossex| 大话2 男鬼变身卡| a级毛色黄片| 国产 一区精品| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 七月丁香在线播放| 美女被艹到高潮喷水动态| 国产亚洲最大av| 一个人看视频在线观看www免费| 男女视频在线观看网站免费| 国产精品一区二区性色av| 午夜激情福利司机影院| 亚洲国产精品sss在线观看| 久久精品国产亚洲av天美| 99久久中文字幕三级久久日本| 一级毛片aaaaaa免费看小| or卡值多少钱| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 69人妻影院| 欧美最新免费一区二区三区| 高清欧美精品videossex| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 成人美女网站在线观看视频| av一本久久久久| 午夜视频国产福利| 欧美zozozo另类| 国产老妇女一区| 在线 av 中文字幕| 国产精品福利在线免费观看| 国产精品伦人一区二区| 亚洲欧美日韩无卡精品| 极品教师在线视频| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 男女那种视频在线观看| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 男女那种视频在线观看| 青春草亚洲视频在线观看| 免费无遮挡裸体视频| 午夜精品在线福利| 中文欧美无线码| 国产乱人偷精品视频| 国产成人福利小说| 少妇熟女aⅴ在线视频| 能在线免费看毛片的网站| 成人毛片a级毛片在线播放| 欧美3d第一页| 亚洲av.av天堂| 国产在线男女| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 天堂中文最新版在线下载 | 亚洲av福利一区| 久久亚洲国产成人精品v| 国产精品久久久久久av不卡| 久久久久久九九精品二区国产| 嘟嘟电影网在线观看| 丰满人妻一区二区三区视频av| 国产又色又爽无遮挡免| 一个人观看的视频www高清免费观看| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 亚洲精品第二区| 成人国产麻豆网| 啦啦啦韩国在线观看视频| 校园人妻丝袜中文字幕| av.在线天堂| 天堂俺去俺来也www色官网 | 国产91av在线免费观看| 少妇的逼好多水| 天天一区二区日本电影三级| 国产精品嫩草影院av在线观看| 街头女战士在线观看网站| 亚洲天堂国产精品一区在线| 最近视频中文字幕2019在线8| 网址你懂的国产日韩在线| 亚洲国产精品成人久久小说| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 夫妻午夜视频| 一个人看的www免费观看视频| 人妻少妇偷人精品九色| 久久精品国产自在天天线| 免费观看精品视频网站| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 国内精品美女久久久久久| 女人被狂操c到高潮| 97超视频在线观看视频| 亚洲无线观看免费| 亚洲综合精品二区| 黄片无遮挡物在线观看| 国产 一区 欧美 日韩| 中国国产av一级| 国产精品1区2区在线观看.| 人妻少妇偷人精品九色| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 99久久精品一区二区三区| 日韩av在线大香蕉| 日韩人妻高清精品专区| 别揉我奶头 嗯啊视频| av一本久久久久| 成人亚洲欧美一区二区av| 麻豆乱淫一区二区| 最近最新中文字幕免费大全7| 亚洲无线观看免费| 99久国产av精品国产电影| 日本色播在线视频| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品 | 亚洲无线观看免费| 免费观看的影片在线观看| 国产一区二区三区av在线| 国产日韩欧美在线精品| 一区二区三区四区激情视频| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 熟妇人妻不卡中文字幕| 91久久精品国产一区二区三区| 在线a可以看的网站| 青春草国产在线视频| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 久久久久免费精品人妻一区二区| 亚洲欧美清纯卡通| 91av网一区二区| 啦啦啦韩国在线观看视频| 91精品伊人久久大香线蕉| 男女边摸边吃奶| 99久久人妻综合| 乱人视频在线观看| 天堂中文最新版在线下载 | 久久久久久久国产电影| 国产成人免费观看mmmm| 成人欧美大片| 欧美日本视频| 亚洲精品自拍成人| 亚洲成人一二三区av| 久久久久久久久大av| 少妇的逼水好多| 91久久精品国产一区二区成人| 国产熟女欧美一区二区| 精品人妻熟女av久视频| 日本色播在线视频| 亚洲国产精品国产精品| 亚洲国产欧美在线一区| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 免费看美女性在线毛片视频| 欧美不卡视频在线免费观看| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 精品一区二区三区人妻视频| 在线免费观看不下载黄p国产| 亚洲熟女精品中文字幕| 亚洲av在线观看美女高潮| 国产成人精品婷婷| 国产亚洲精品av在线| 日日摸夜夜添夜夜爱| 全区人妻精品视频| 国产成人aa在线观看| 国产精品无大码| 精品人妻一区二区三区麻豆| 色哟哟·www| 伊人久久精品亚洲午夜| 一区二区三区免费毛片| 永久免费av网站大全| 成人鲁丝片一二三区免费| 亚洲国产av新网站| 亚洲三级黄色毛片| av在线天堂中文字幕| 一个人看的www免费观看视频| 老司机影院成人| 亚洲乱码一区二区免费版| 免费黄网站久久成人精品| 国产精品人妻久久久影院| 尾随美女入室| 美女cb高潮喷水在线观看| 2021天堂中文幕一二区在线观| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 有码 亚洲区|