• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    一水硬鋁石溶出預(yù)熱套管結(jié)疤組成與表面性質(zhì)間的關(guān)系

    2016-08-05 08:21:58劉桂華周秋生齊天貴吳海文彭志宏李小斌
    中國有色金屬學(xué)報 2016年5期
    關(guān)鍵詞:結(jié)疤石榴石鈦酸

    劉桂華,劉 鵬,周秋生,齊天貴,吳海文,彭志宏,李小斌

    一水硬鋁石溶出預(yù)熱套管結(jié)疤組成與表面性質(zhì)間的關(guān)系

    劉桂華1,劉 鵬1,周秋生1,齊天貴1,吳海文2,彭志宏1,李小斌1

    (1. 中南大學(xué) 冶金與環(huán)境學(xué)院,長沙 410083;
    2. 中國鋁業(yè)股份有限公司廣西分公司,平果 531400)

    通過測定接觸角、X射線衍射譜和元素含量,研究預(yù)熱套管結(jié)疤組成和表面性質(zhì)間的關(guān)系。結(jié)果表明:隨著預(yù)熱溫度升高,結(jié)疤相中堿(Na2O)、二氧化硅、氧化鋁和磷含量隨之升高,氧化鎂、二氧化鈦、灼減量逐漸減少,氧化鈣含量變化不明顯;鈦酸鈣量減少,鈉硅渣、水化石榴石量增多,且水化石榴石中二氧化硅系數(shù)增大,結(jié)疤的硬度增強(qiáng);由于鈉硅渣、水化石榴石、赤鐵礦比鈦酸鈣的親水性強(qiáng),隨著溫度的升高,套管結(jié)疤的親水性增強(qiáng),疏水性減弱,因而,高溫下更有利于生成更致密、難清理的結(jié)疤。加入有機(jī)添加劑,可以改變渣相的表面性質(zhì),為防止結(jié)疤提供新途徑。

    結(jié)疤;預(yù)熱套管;表面性質(zhì);鈉硅渣;鈦酸鈣;水化石榴石;有機(jī)添加劑

    在我國高溫(>250 ℃)、濃堿(Na2Ok>200 g/L)溶出一水硬鋁石型鋁土礦的過程中,礦石中幾乎所有的雜質(zhì)均在預(yù)熱過程中發(fā)生反應(yīng)而進(jìn)入液相,在液相中許多雜質(zhì)元素可生成溶解度很小的化合物而從溶液中析出,并在預(yù)熱套管的固液界面上沉積而形成結(jié)疤[1-3]。結(jié)疤會使傳熱系數(shù)嚴(yán)重下降,管徑減小,造成能耗和生產(chǎn)成本的顯著增加[4-8]。因而,需迫切理解結(jié)疤機(jī)理,以提出延緩或消除結(jié)疤的措施。

    為防止結(jié)疤,國內(nèi)外對三水鋁石、一水硬鋁石型鋁土礦或混和礦拜耳法礦漿預(yù)熱套管結(jié)疤組成、結(jié)疤動力學(xué)以及結(jié)疤對傳熱的影響做了較多的研究[9-12]。NOBUYUKI等[13]對單流拜耳廠熱交換器結(jié)疤的特征進(jìn)行了研究,認(rèn)為結(jié)疤中有無定形成份的鋁硅相、Ca3Al2(OH)12、CaTiO3及漿液中的 DSP、赤鐵礦、一水軟鋁石等,它們基于復(fù)雜機(jī)理而生成結(jié)疤;顧松青[14]對含不同礦物結(jié)疤原因進(jìn)行了描述,初步論述了硅礦物、鈦礦物、鎂礦物的析出溫度和結(jié)疤組成間的關(guān)系;黃芳等[15]和袁藝等[16]對平果鋁廠結(jié)疤的性質(zhì)進(jìn)行了研究,認(rèn)為預(yù)熱溫度在160 ℃以內(nèi)時,結(jié)疤中90%成份是鈉硅渣(水合鋁硅酸鈉),也有少量的羥基鈦酸鈣和赤鐵礦等;周萍等[17]對管道化加熱段結(jié)疤與傳熱規(guī)律進(jìn)行了研究,認(rèn)為結(jié)疤厚度大于0.5 mm時,傳熱速率會下降31.8%以上。同時,一些學(xué)者也提出了一些延緩、抑制結(jié)疤的方法,TIMOTHY等[18]提出可通過加入二氧化硅添加劑達(dá)到延緩結(jié)疤的目的;WU等[19]提出結(jié)疤形成速率模型,認(rèn)為增強(qiáng)攪拌、提高流速可以減緩結(jié)疤;NAWRATH等[20]研究流速對結(jié)疤增長速率的影響,提出減小礦漿量、增大其流速可抑制結(jié)疤的方法。針對特定礦石、在確定流程和產(chǎn)能的前提下,上述延緩、抑制結(jié)疤的方法均難以大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用,主要是由于結(jié)疤不僅與結(jié)疤化合物溶解度、溫度制度、操作工藝條件等有關(guān),而且還與結(jié)疤的物相組成、結(jié)疤中主要物相的表面性質(zhì)等密切相關(guān),但遺憾的是這一方面的研究報道很少。

    本文作者從預(yù)熱管道結(jié)疤的表面性質(zhì)入手,研究了工廠結(jié)疤組成、硬度、表面性質(zhì),闡明了不同預(yù)熱段結(jié)疤性質(zhì)的變化規(guī)律,再通過合成純物質(zhì),測定其表面性質(zhì)的變化規(guī)律,探索了加入添加劑改變其表面性質(zhì)的可行性,這些結(jié)果可為延緩結(jié)疤技術(shù)的開發(fā)提供新思路。

    1 實驗

    1.1 原料

    鋁酸鈉溶液由工業(yè)級NaOH和工業(yè)級Al(OH)3配制而成,溶液組成:苛性堿c(Na2Ok)=220 g/L,苛性比ak=3.0。

    結(jié)疤樣品取自廣西某氧化鋁廠不同溫度段下預(yù)熱套管里的結(jié)疤。

    一水硬鋁石型鋁土礦取自廣西某氧化鋁廠,主要成分是:Al2O355.21%、SiO25.46%、TiO23.21%、Fe2O313.54%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。經(jīng)磨細(xì)后,粒度均小于 74 μm。

    鈉硅渣(DSP):15 g分析純高嶺土在鋁酸鈉溶液(Na2Ok=220 g/L,ak=3.0)中高溫(180 ℃,240 ℃)溶出5 h,漿液過濾洗滌、干燥,由X射線衍射譜進(jìn)行物相分析,物相為水合鋁硅酸鈉。

    水化石榴石:高嶺土和氧化鈣按摩爾比1:3在鋁酸鈉溶液(Na2Ok=220 g/L,ak=3.0)中高溫(180 ℃,240 ℃)溶出5 h,過濾洗滌、干燥,物相經(jīng)X射線衍射分析為水化石榴石。

    鈦酸鈣:二氧化鈦和氧化鈣按摩爾比1:1在鋁酸鈉溶液(Na2Ok=220 g/L,ak=3.0)中高溫(180 ℃,240 ℃)溶出5 h,過濾洗滌,干燥,物相經(jīng)X射線衍射分析為鈦酸鈣。

    1.2 礦漿預(yù)熱

    稱取一定量的鋁土礦和其他試劑,量取 100 mL鋁酸鈉溶液(Na2Ok=220 g/L,ak=3.0),一起加入至150 mL的鋼彈中,再加入2個d 20 mm和4個d 10 mm的鋼球以加強(qiáng)攪拌,鋼彈密封后置于已升溫至預(yù)定溫度的高壓群釜裝置(熔鹽為加熱介質(zhì),控溫精度±1 ℃)中進(jìn)行實驗并開始計時。反應(yīng)至預(yù)定時間后,取出鋼彈并用冷水快速冷卻。漿液經(jīng)真空抽濾,用開水充分洗滌濾餅得到渣相,渣相置于干燥箱(100±5) ℃內(nèi)烘干4 h,然后進(jìn)行接觸角測試。

    1.3 分析方法

    結(jié)疤樣品經(jīng)鹽酸分解后,采用容量法分析其中Na2O、Al2O3濃度;采用硅鉬藍(lán)分光光度法分析其中SiO2濃度;并利用WFX-210原子吸收分光光度計(北京瑞麗分析儀器有限公司生產(chǎn))分析其中CaO、MgO、TiO2、磷濃度。室溫下對結(jié)疤樣品進(jìn)行莫氏硬度測定[21]。利用D/MAX2500X型X射線衍射分析儀(日本株式會社理學(xué)生產(chǎn))進(jìn)行物相分析;并在室溫下利用CL200B型接觸角測定儀(上海梭倫信息科技有限公司生產(chǎn))采用懸滴法測定結(jié)疤和結(jié)疤主要物相的接觸角,然后用Owens二液法[22]估算出相應(yīng)的表面自由能。

    表1 不同溫度下結(jié)疤的化學(xué)成分組成Table 1 Composition of scale formed at different temperatures

    2 結(jié)果與討論

    2.1 結(jié)疤化學(xué)成分分析

    對不同溫度段預(yù)熱套管內(nèi)的結(jié)疤樣進(jìn)行化學(xué)成分分析,結(jié)果如表1所列。

    由表1可看出:隨著礦漿預(yù)熱溫度的升高,結(jié)疤中堿(Na2O)、二氧化硅、氧化鋁和磷等含量升高;而氧化鎂、二氧化鈦、灼減量等逐漸減少;總鐵含量先升高,后降低;但氧化鈣含量變化不明顯。這與文獻(xiàn)[23]結(jié)果不同,可能與近年來該廠鋁土礦品位降低有關(guān)。

    據(jù)文獻(xiàn)[13-14]報道,結(jié)疤中的物相可能為鈉硅渣、鈦酸鈣、水化石榴石等。為進(jìn)一步分析結(jié)疤中物相含量變化規(guī)律,基于表1中元素含量計算了元素間的質(zhì)量比或分子比,結(jié)果見表2。

    結(jié)合表1和表2可以看出,隨著礦漿預(yù)熱溫度的升高,結(jié)疤中鋁硅質(zhì)量比降低,但氧化鋁、二氧化硅含量顯著增多,再結(jié)合結(jié)疤中Na2O含量變化,可以認(rèn)為是結(jié)疤中鈉硅渣量增多。而結(jié)疤中鈣鈦摩爾比逐漸升高,二氧化鈦含量顯著降低,表明高溫下鈦酸鈣量減少。同時,結(jié)疤中鈣硅摩爾比降低,但氧化鋁、二氧化硅含量增多,氧化鈣含量變化不明顯,也意味著水化石榴石含量增多。除此之外,結(jié)疤中鎂硅摩爾比減少,主要原因是由于高溫下氫氧化鎂溶解度減少[14],且生成含鎂的鋁硅酸鹽[24]穩(wěn)定性可能比水化石榴石的差。

    表2 不同溫度下結(jié)疤的元素質(zhì)量比和摩爾比Table 2 Mass or molar ratio of element in scale formed at different temperatures

    2.2 結(jié)疤物相分析

    對不同溫度段預(yù)熱套管內(nèi)的結(jié)疤樣品進(jìn)行 XRD分析,結(jié)果如圖1所示。

    圖1 不同溫度區(qū)間結(jié)疤樣品的XRD譜Fig. 1 XRD patterns of scale formed at different temperatures: (a) 260 ℃; (b) 230-245 ℃; (c) 185-205 ℃; (d) 165-185 ℃

    由圖1可以看出,在165~185 ℃間,結(jié)疤中主要有鈉硅渣、鈦酸鈣和含鎂石榴石等。其中鈉硅渣是以鈣霞石結(jié)構(gòu)形式存在,鎂是以類似水化石榴石(Ca0.2Mg6(SiAl)8O20(OH)4?4H2O)的形式存在。在高溫度段(約260 ℃),結(jié)疤物相中除含上述3種化合物外,還含有少量赤鐵礦、磷酸鈣和水合硅酸鈣。由于各物相特征峰可能存在重疊或有些物相特征峰十分明顯,沒有明顯發(fā)現(xiàn)水化石榴石特征峰。

    結(jié)合表1結(jié)疤的化學(xué)成分含量變化結(jié)果和圖1結(jié)疤的XRD譜可以看出,在160~250℃間,隨著溫度的升高,結(jié)疤中鈉硅渣、水化石榴石和赤鐵礦含量增多,鈦酸鈣含量減少。

    鈉硅渣 的化學(xué)式 一般為Na2O?Al2O3?1.7 SiO2?nH2O。假設(shè)渣中Na2O全部存在于鈉硅渣中,結(jié)疤中剩余的 Al2O3、SiO2存在于水化石榴石(3CaO?Al2O3?xSiO2?(6-2x)H2O)中,其中經(jīng)計算CaO含量是過量的,則水化石榴石中二氧化硅飽和系數(shù)估算公式是:

    式中:nA、nS分別為結(jié)疤相中原有的Al2O3、SiO2的物質(zhì)的量;nADSP、nSDSP分別為鈉硅渣中Al2O3、SiO2的物質(zhì)的量。

    將表1中Na2O、SiO2、Al2O3、CaO轉(zhuǎn)換成各物質(zhì)的物質(zhì)的量,水化石榴石中二氧化硅飽和系數(shù)估算結(jié)果如表3所列。

    表3 結(jié)疤相中水化石榴石二氧化硅飽和系數(shù)的估算結(jié)果Table 3 Stoichiometric coefficient of SiO2in hydrogarnet for scale formed at different temperatures

    表3中結(jié)果表明,隨著礦漿預(yù)熱溫度升高,水化石榴石中二氧化硅飽和系數(shù)從0.76升高到2.39,而水化石榴石穩(wěn)定性與其二氧化硅飽和系數(shù)成正相關(guān)[25]。這表明隨著溫度升高,結(jié)疤中水化石榴石的穩(wěn)定性越來越高。對比赤泥中水化石榴石二氧化硅飽和系數(shù)(0.8~1.2),結(jié)疤中水化石榴石二氧化硅飽和系數(shù)大很多,其主要原因是由于結(jié)疤中水化石榴石沉積在套管換熱面上,其表面溫度比礦漿溫度高很多。

    2.3 結(jié)疤硬度分析

    為了進(jìn)一步了解結(jié)疤的物理性質(zhì),表4所列為結(jié)疤樣品硬度測試的結(jié)果。

    表4 主要預(yù)熱段結(jié)疤樣品的硬度測定結(jié)果Table 4 Moh’s hardness of scale formed at different temperatures

    從表4中可以看出,隨著預(yù)熱溫度的升高,結(jié)疤的硬度逐漸增大。260 ℃后其相對硬度達(dá)到9,是非常堅硬、致密的結(jié)疤,這種結(jié)疤很難清理,這與工業(yè)生產(chǎn)上低溫結(jié)疤相對易清洗、高溫結(jié)疤難清理的實際情況相一致。結(jié)疤緊密沉積在套管的換熱面上,主要與換熱面的固液界面性質(zhì)有關(guān),因此對結(jié)疤表面性質(zhì)的研究將有助于理解結(jié)疤形成機(jī)理。

    2.4 結(jié)疤表面性質(zhì)分析

    如上所述,難溶化合物從鋁酸鈉溶液中析出后,由于其原始粒徑小、表面能高,因而在熱力學(xué)上有易在界面上沉積以降低能量的趨勢,從而不斷沉積形成結(jié)疤,在此過程中結(jié)疤表面性質(zhì)與親水性鋼質(zhì)表面性質(zhì)對結(jié)疤清理有密切關(guān)系。因此,可通過測定難溶物質(zhì)的接觸角并以此計算結(jié)疤的表面能,分析結(jié)疤的表面性質(zhì),為預(yù)防結(jié)疤提供理論依據(jù)。上述主要結(jié)疤樣品表面性質(zhì)的測定結(jié)果如表5和6所列。

    從表5可以看出,以非極性的二碘甲烷為測試介質(zhì)時,樣品接觸角較?。?4°~27°)。除樣品1外,較低溫度下樣品2~4結(jié)疤的接觸角較?。ǎ?2°),而樣品5的接觸角較大(26.83°)。說明低溫段結(jié)疤疏水性相對較強(qiáng),而高溫段結(jié)疤親水性相對較強(qiáng)。

    以親水性甘油測定的結(jié)果(見表6)表明:低溫段結(jié)疤的接觸角大,結(jié)疤樣品表面自由能低,疏水性相對較強(qiáng);高溫段結(jié)疤接觸角小,表面自由能高,粘附功大,親水性相對較強(qiáng)。對比表5的結(jié)果,接觸角較大,結(jié)果更可信,且表5的結(jié)論與表6的結(jié)論基本一致。

    總體來說,隨著預(yù)熱溫度的升高,結(jié)疤的表面能升高,粘附功增大,結(jié)疤的親水性增強(qiáng)。由于鋼質(zhì)套管內(nèi)壁表面以致密氧化鐵或氧化鐵水合物為主,其具有較好的親水性[28],因而在低溫下析出疏水性的結(jié)疤相時,結(jié)疤難以致密沉積,結(jié)疤易清理;而高溫下析出的結(jié)疤相親水性強(qiáng),易緊密吸附在親水套管內(nèi)壁上,結(jié)疤難以清洗。這些表面性質(zhì)分析結(jié)果證明結(jié)疤的生成和清理難度與其表面性質(zhì)成正相關(guān)。

    表5 非極性測試介質(zhì)(二碘甲烷)下結(jié)疤的表面性質(zhì)分析結(jié)果Table 5 Surface properties of scale detected with diiodomethane

    表6 極性測試介質(zhì)(甘油)下結(jié)疤的表面性質(zhì)分析結(jié)果Table 6 Surface properties of scale detected with glycerol

    2.5 結(jié)疤中主要物相表面性質(zhì)分析

    套管中的結(jié)疤是各物相的混和物,因而表5和表6結(jié)疤表面性質(zhì)是結(jié)疤中主要物相表面性質(zhì)的綜合體現(xiàn)。又由于在不同預(yù)熱段,結(jié)疤中物相含量均是變化的,為進(jìn)一步明確結(jié)疤過程中主要物相表面性質(zhì)的變化規(guī)律,以鈉硅渣、水化石榴石、鈦酸鈣和赤鐵礦這4種物質(zhì)為研究對象,進(jìn)一步細(xì)致分析結(jié)疤表面性質(zhì)的變化規(guī)律。其中我們已研究過赤鐵礦的表面性質(zhì)[29]。同時,為了說明低溫段和高溫段結(jié)疤表面性質(zhì)差異,研究了180 ℃和240 ℃條件下生成的鈉硅渣、水化石榴石和鈦酸鈣的表面性質(zhì)(見表7)。表7中rDS指固體色散力;rPS指固體極性力。其中固體極性力越大,說明該物質(zhì)在液體中的溶劑化趨勢越大,故用極性力與色散力之比(rP/rD)來表征物相的溶劑化趨勢。

    從表7中看出,以甘油為測試介質(zhì)時,3種物質(zhì)接觸角從小到大的順序是水化石榴石、鈉硅渣、鈦酸鈣,說明鈉硅渣、水化石榴石的親水性較鈦酸鈣好。且隨著溫度的升高,鈉硅渣、水化石榴石的接觸角變化不明顯;而鈦酸鈣的接觸角增大,疏水性增強(qiáng)。以二碘甲烷為測試介質(zhì)時,其結(jié)果與甘油測試結(jié)果相反,結(jié)論一致。結(jié)疤主要物相的溶劑化趨勢(rP/rD)從小到大的順序為鈦酸鈣、鈉硅渣、水化石榴石,表面自由能按水化石榴石、鈉硅渣、鈦酸鈣的順序減小。隨著溫度的升高,鈉硅渣、水化石榴石的極性力、極性力與色散力之比(rP/rD)變化較小,而鈦酸鈣的極性力降低4 mN/m,極性力與色散力之比降低0.12,說明溫度對鈉硅渣、水化石榴石溶劑化趨勢影響較小,而對鈦酸鈣溶劑化趨勢影響較大,主要原因是低溫下可生成羥基鈦酸鈣,而高溫下會生成鈦酸鈣[4]。

    綜上所述,鈉硅渣、水化石榴石親水性好于鈦酸鈣,鈦酸鈣疏水性相對較強(qiáng);溫度對鈉硅渣和水化石榴石表面性質(zhì)影響不明顯,而溫度升高促使鈦酸鈣更疏水。結(jié)合表2的結(jié)果可知:隨著溫度升高,預(yù)熱套管結(jié)疤中相對疏水性物質(zhì)鈦酸鈣含量不斷減少,而不斷增多的相對親水性的鈉硅渣和水化石榴石使結(jié)疤中粒子緊密沉積,硬度增大。由文獻(xiàn)[29]可知,鐵礦物在 260 ℃下存在形式為赤鐵礦,極性力增大 4.02 mN/m,極性力與色散力之比增大0.12,表面能增大,結(jié)疤相對親水性增大,也會導(dǎo)致結(jié)疤清洗困難。

    2.6 添加劑對結(jié)疤表面性質(zhì)的影響

    通過加入有機(jī)添加劑嘗試改變渣相的表面性質(zhì),以探索延緩結(jié)疤或防止結(jié)疤的可能性。模擬礦漿組成,以鋁土礦、鋁酸鈉溶液為原料,分別在180 ℃和240 ℃預(yù)熱,測定形成渣相的表面性質(zhì),其結(jié)果如表8所列。

    從表8中可以看出,與空白(未加添加劑)樣對比,礦漿中添加B35預(yù)熱后的渣相,以甘油為測試介質(zhì)時,在 180 ℃時接觸角增大,而 240 ℃時接觸角減?。?80 ℃時的渣相極性力與色散力之比減少了0.09,表面能降低3 mN/m,而240 ℃的渣相極性力與色散力之比增大了0.14,表面能增加了4.7 mN/m,說明添加劑B35可以改變預(yù)熱渣相的表面性質(zhì),且在低溫下使渣相疏水性增強(qiáng),親水性減弱;在高溫下使渣相親水性增強(qiáng),疏水性減弱。加入添加劑TSC后,以甘油為測試介質(zhì)時,180 ℃時的接觸角減小,240 ℃時的接觸角增大;180 ℃的渣相極性力與色散力之比增加了0.15,表面能增加了11 mN/m,而240 ℃的渣相極性力與色散力之比減少了0.09,表面能減少了4 mN/m,從而180 ℃相對親水性增強(qiáng),240 ℃相對疏水性增加。這些結(jié)果說明,添加劑TSC、B35都可以改變渣相的表面性質(zhì),且添加劑 TSC處理后的渣相的性質(zhì)改變與添加劑 B35相反。這些探索結(jié)果表明,有可能通過改變固相表面性質(zhì)來達(dá)到延緩結(jié)疤的目的,深入的研究仍在進(jìn)行中。

    表7 結(jié)疤中主要物相的表面性質(zhì)測定結(jié)果Table 7 Surface properties of DSP, hydrogainet and calcium titanate

    表8 添加劑對渣相表面性質(zhì)的影響Table 8 Influence of additives on the surface properties of sediments

    Note: ρ(Na2OK) is 220 g/L; aKis 3.0; concentration of CaO is 8%; concentration of B35 is 0.05 g/L; concentration of TSC is 0.01 g/L.

    3 結(jié)論

    1) 隨預(yù)熱溫度升高,結(jié)疤相中堿(Na2O)、二氧化硅、氧化鋁和磷含量升高;而氧化鎂、二氧化鈦、灼減量逐漸減少;且總鐵含量先升高,后降低;氧化鈣含量變化不明顯。鈦酸鈣量減少,鈉硅渣、水化石榴石量增多,且水化石榴石中二氧化硅系數(shù)增大,同時,結(jié)疤的硬度增大。

    2) 隨著預(yù)熱溫度的升高,套管結(jié)疤的親水性增強(qiáng),疏水性減弱;而結(jié)疤中鈉硅渣、水化石榴石比鈦酸鈣更親水;隨溫度升高,表面能增大,鈉硅渣和水化石榴石親水性增強(qiáng),這些物質(zhì)在套管固液界面更致密沉積,導(dǎo)致結(jié)疤硬度增大、清理更難,同時,也證實了套管內(nèi)結(jié)疤清理難度與結(jié)疤中主要物相表面性質(zhì)密切相關(guān)。

    3) 加入有機(jī)添加劑B35和TSC后,預(yù)熱渣相溶劑化趨勢在180 ℃和240 ℃顯示出不同的性質(zhì),說明添加劑可改變渣相的表面性質(zhì)。

    REFERENCES

    [1]楊重愚. 氧化鋁生產(chǎn)工藝學(xué)[M]. 北京: 冶金工業(yè)出版社,1993: 61-63. YANG Zhong-yu. Technology of alumina production[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 1993: 61-63.

    [2]DUDEK K, JONES F, RADOMIROVIC T, SIMITH P. The effect of anatase, rutile and sodium titanate on the dissolution of boehmite and gibbsite at 90 ℃[J]. International Journal of Mineral Processing, 2009, 93(2): 135-140.

    [3]GU Song-qing, YIN Zhong-lin, ZHOU Hui-fang. Behaviour of some additives in Bayer digestion process of diasporic bauxite[C]//Light Metals. Warrendale, Pennsylvania: TMS, 1992: 27-33.

    [4]LI Xiao-bin, ZHOU Qiu-sheng, WANG Hao-yu, PENG Zhi-hong, LIU Gui-hua. Hydrothermal formation and conversion of calcium titanate species in the system Na2O-Al2O3-CaOTiO2-H2O[J]. Hydrometallurgy, 2010, 104(2): 156-161.

    [5]YIN Zhong-lin, GU Song-qing. The influence of lime addition amount on scaling rate in preheating process of diasporic bauxite slurry[C]//Light Metals, Warrendale, Pennsylvania: TMS, 2001: 139-142.

    [6]尹中林, 顧松青.石灰添加方式對一水硬鋁石型鋁土礦漿預(yù)熱過程結(jié)疤的影響[J]. 中國有色金屬學(xué)報, 2001, 11(5): 910-914. YIN Zhong-lin, GU Song-qing. Influence of lime adding method on scaling process in Bayer preheating process of diasporic bauxite slurry[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals,2001, 11(5): 910-914.

    [7]尹中林, 顧松青, 畢詩文. 雙流法預(yù)熱條件下鋁土礦漿中雜質(zhì)礦物的反應(yīng)行為[J]. 中國有色金屬學(xué)報, 2005, 15(2): 310-315. YIN Zhong-lin, GU Song-qing, BI Shi-wen. Reaction behavior of impurity minerals in bauxite slurry in preheating process condition of two stream process of diasporic in China[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2005, 15(2): 310-315.

    [8]尹中林, 畢詩文, 顧松青. 鋁土礦中含鈦礦物在礦漿預(yù)熱過程中反應(yīng)動力學(xué)研究[J]. 礦冶工程, 2005, 7(4): 54-57. YIN Zhong-lin, BI Shi-wen, GU Song-qing. Study of reaction kinetics of Ti-containing minerals in preheating process of bauxite slurry[J]. Mining and Metallurgy Engineering, 2005,7(4): 54-57.

    [9]袁華俊, 黃 芳, 李琴琴, 項 陽, 袁 藝. 高壓溶出過程結(jié)疤的分類與危害[J]. 貴州工業(yè)大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版), 2002,31(5): 16-21. YUAN Hua-jun, HUANG Fang, LI Qin-qin, XIANG Yan,YUAN Yi. The classification and hazard of scale in the process of high-pressure digestion[J]. Journal of Guizhou University of Technology (Natural Science Edition), 2002, 31(5): 16-21.

    [10]JANAS A M, JONES R, ZBIK M, ANDREA R G. Sodium aluminosilicate scale formation on steel substrates: Experimental design and assessment of fouling behavior[C]// Light Metals. Warrendale, Pennsylvania: TMS, 2003: 25-34.

    [11]YAMADA K, YOSHIHARA M, TASAKA S. Properties of scale in Bayer Process[C]//Light Metals. Warrendale, Pennsylvania: TMS, 1985: 223-235.

    [12]SUSS A G, PAROMOVA I V, GABRIELYAN T N,SNURNITSYNA S S, PANOV A V, LUKYANOV I V. Tube digesters: Protection of heating surfaces and scale removal[C]// Light Metals. Warrendale, Pennsylvania: TMS, 2004: 137-142.

    [13]NOBUYUKI K, LINA S, XU Ning, LI Jun, ANDREA R G. Characterisation of single-stream Bayer plant heat exchanger scale[J]. Hydrometallurgy, 2016, 159: 75-86.

    [14]顧松青, 尹中林. 一水硬鋁石鋁土礦在拜耳法強(qiáng)化溶出新工藝中的結(jié)疤行為[C]//濕法冶金第三屆國際會議論文集. 昆明:北京萬國學(xué)術(shù)出版社: 1998. GU Song-qing, YIN Zhong-lin. Scaling process in bayer preheating and digestion of diasporic bauxite slurry[C]// Proceeding of the third international conference on hydrometallurgy(Ichm’98). Kunming: Beijing International Academic Press, 1998.

    [15]黃 芳, 袁華俊, 趙 飛, 王家偉. 平果鋁高壓溶出預(yù)熱過程結(jié)疤性質(zhì)研究[J]. 貴州工業(yè)大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版), 2001,30(5): 18-22. HUANG Fang, YUAN Hua-jun, ZHAO Fei, WANG Jia-wei. Research on the scab’s character in preheating process of high pressure digestion of pingguo bauxite[J]. Journal of Guizhou University of Technology (Natural Science Edition), 2001, 30(5): 18-22.

    [16]袁 藝, 黃 芳, 劉華龍, 劉世榮, 馬海珠. 高壓溶出硅質(zhì)結(jié)疤物的形態(tài)結(jié)構(gòu)研究[J]. 礦物學(xué)報, 2014, 34(3): 421-426. YUAN Yi, HUANG Fang, LIU Hua-long, LIU Shi-rong, MA Hai-zhu. A research on morphology structure of siliceous scab in process of high pressure digestion[J]. Acta Mieralogica Sinica,2014, 34(3): 421-426.

    [17]周 萍, 李旺興, 周孑民, 呂子劍, 閆紅杰, 孫劍峰. 管道化溶出生產(chǎn)過程中熔鹽加熱段結(jié)疤與傳熱規(guī)律的研究[J]. 輕金屬, 2001(7): 20-22. ZHOU Ping, LI Wang-xing, ZHOU Jie-min, Lü Zi-jian, YAN Hong-jie, SUN Jian-feng. Study of scaling in molten salt heating section and heat transfer law during tube digestion[J]. Light Metals, 2001(7): 20-22.

    [18]TIMOTHHY L, JI Cui, KILDEA J D, SLINKMAN D H,RICHARD K, COLEMAN. Approach in controlling DSP scale in Bayer process. United States, US8029752B2[P]. 2011-10-04.

    [19]WU J, LANE G, LIVK I, NGUYEN B, GRAHAM L, STEGINK D, DAVIS T. Swirl flow agitation for scale suppression[J]. International Journal of Mineral Processing, 2012, 112/113: 19-29.

    [20]NAWRATH S J, KHAN M M K, WELSH M C. An experimental study of scale growth rate and flow velocity of a super-saturated caustic-aluminate solution[J]. International Journal of Mineral Processing, 2006, 80: 116-125.

    [21]陳保華, 趙曉峰. 常用硬度的測試原理及表示方法[J]. 金屬加工(熱加工), 2008, 15: 69-70. CHEN Bao-hua, ZHAO Xiao-feng. Common hardness testing principle and representation[J]. Metal Forming, 2008, 15: 69-70.

    [22]OWENS D, KWENDT R C. Estimation of the surface free energy of polymers[J]. Journal of Applied Polymer Science,1969, 13(8): 1741-1747.

    [23]袁華俊, 黃 芳, 趙 飛, 王家偉. 平果鋁高壓溶出過程結(jié)疤形成影響因素探索[J]. 貴州科學(xué), 2002, 20(3): 5-11. YUAN Hua-jun, HUANG Fang, ZHAO Fei, WANG Jia-wei. Research on the factors which affect the scab’s forming in the process of high pressure digestion of Pingguo bauxite[J]. Guizhou Science, 2002, 20(3): 5-11.

    [24]劉桂華, 齊天貴, 田 侶, 周秋生, 彭志宏, 李小斌. 氧化鎂在鋁酸鈉溶液脫硅中的反應(yīng)行為[J]. 中國有色金屬學(xué)報,2013, 23(7): 2055-2060. LIU Gui-hua, QI Tian-gui, TIAN Lü, ZHOU Qiu-sheng, PENG Zhi-hong, LI Xiao-bin. Reaction behavior of MgO in desilication process of sodium aluminate solution[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2013, 23(7): 2055-2060.

    [25]李小斌, 徐華軍, 劉桂華, 彭志宏, 周秋生, 劉云峰. 氧化鋁孰料溶出過程中 SiO2的行為[J]. 過程工程學(xué)報, 2006, 6(3): 431-434. LI Xiao-bin, XU Hua-jun, LIU Gui-hua, PENG Zhi-hong,ZHOU Qiu-sheng, LIU Yun-feng. Behavior of SiO2during leaching process of alumina sinter[J]. The Chinese Journal of Process Engineering, 2006, 6(3): 431-434.

    [26]ROBERT J, GOOD L A, GERIFALCO A. Theory for estimation of surface and interfacial energies[J]. Journal of Physical Chemistry, 1960, 64(5): 561-565.

    [27]KWOK D Y, NEUMANN A W. Contact angle measurement and contact angle interpretation[J]. Advances in Colloid and Interface Science, 1999, 81(3): 167-249.

    [28]謝巧玲, 陳文汨. 鋁酸鈉溶液中 S2-對低合金鋼腐蝕行為的影響[J]. 中國有色金屬學(xué)報, 2013, 23(12): 3462-3469. XIE Qiao-ling, CHEN Wen-mi. Effect of S2-on corrosion behavior of low alloy steel in sodium aluminate solution[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2013, 23(12): 3462-3469.

    [29]李小斌, 趙東峰, 章 宣, 劉桂華, 彭志宏, 周秋生. 赤泥主要物相的表面性質(zhì)對其沉降性能的影響[J]. 中國有色金屬學(xué)報, 2012, 22(1): 281-286. LI Xiao-bin, ZHAO Dong-feng, ZHANG Xuan, LIU Gui-hua, PENG Zhi-hong, ZHOU Qiu-sheng. Effect of surface property of main minerals in red mud on their sedimentation ability[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2012, 22(1): 281-286.

    (編輯 王 超)

    Relationship between composition of scale in pipe and surface property in preheating diasporic slurry process

    LIU Gui-hua1, LIU Peng1, ZHOU Qiu-sheng1, QI Tian-gui1, WU Hai-wen2, PENG Zhi-hong1, LI Xiao-bin1
    (1. School of Metallurgical and Environment, Central South University, Changsha 410083, China;
    2. Guangxi Branch of Chalco, Pingguo 531400, China)

    In order to inhibit scale’s formation, the relationship between composition of scale and its surface property was investigated by the analysis of contact angle, X-ray diffraction and elemental content of scale. The results show that, with the increase of preheating temperature, the contents of alkali soda, silica, alumina and phosphorus increase, but those of magnesia, titania and igloss reduces gradually, the content of calcium oxides almost remains unchangeable. Increasing temperature raises the content of sodium hydrate alumino-silicate and hydrogarnet, but reduces the content of calcium titanate in scale. Moreover, increasing preheating temperature not only increases the stoichiometric coefficient of SiO2in hydrogarnet, but also improves the Moh’s hardness of the scale. Because the hydrophilicities of sodium hydrate alumino-silicate, hydrogarnet and hematite are greater than that of calcium titanate, increasing temperature enhances scale’s hydrophilicity and declines scale`s hydrophobicity. Therefore, the elevated temperature is conducive to the formation of the compact scale due to the hydrophilicity of sodium hydrate alumino-silicate and hydrogarnet, leading to difficult removal of the scale. In addition, the surface properties of the scale can be changed by adding the organic additive, implying an available method to inhibit the formation of the scale.

    scale; preheating pipe; surface property; sodium hydrate alumino-silicate; calcium titanate; hydrogarnet;organic additive

    Project (51274242) supported by the National Natural Science Foundation of China; Project (2015CX001) supported by the Innovation-driven Plan of Central South University, China

    date: 2015-09-16; Accepted date: 2016-01-22

    QI Tian-gui; Tel: +86-731-88830453; E-mail: qitiangui@csu.edu.cn

    1004-0609(2016)-05-1143-08

    TF821

    A

    國家自然科學(xué)基金資助項目(51274242);中南大學(xué)“創(chuàng)新驅(qū)動計劃”(2015CX001)

    2015-09-16;

    2016-01-22

    齊天貴,講師,博士;電話:0731-88830453;E-mail:qitiangui@csu.edu.cn

    猜你喜歡
    結(jié)疤石榴石鈦酸
    氧化鋁高壓溶出過程管道結(jié)疤的特性及清理方法優(yōu)化
    拜耳法分解槽結(jié)疤洗滌苛化工藝研究及應(yīng)用
    Sn摻雜石榴石型Li7La3Zr2O12固態(tài)電解質(zhì)的制備
    鈦酸鉍微米球的合成、晶型調(diào)控及光催化性能表征
    空位缺陷對釔鋁石榴石在高壓下光學(xué)性質(zhì)的影響
    胺/層狀鈦酸鹽復(fù)合材料對CO2的吸附性能研究
    高速線材表面結(jié)疤原因分析及消除措施
    山西冶金(2019年4期)2019-07-16 13:32:26
    石榴石
    中國寶玉石(2016年2期)2016-10-14 07:58:30
    如何正確的鑒別石榴石
    鈦酸鋰電池脹氣問題的研究進(jìn)展
    18禁在线无遮挡免费观看视频| 99久久九九国产精品国产免费| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 又粗又硬又长又爽又黄的视频 | kizo精华| 国产精品福利在线免费观看| 免费观看人在逋| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 日韩大尺度精品在线看网址| 欧美三级亚洲精品| 精品午夜福利在线看| 日韩欧美精品免费久久| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 欧美不卡视频在线免费观看| 草草在线视频免费看| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 精品久久久噜噜| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 成人国产麻豆网| 免费看美女性在线毛片视频| 99热全是精品| 久久久久久久久中文| 悠悠久久av| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产片特级美女逼逼视频| 丝袜喷水一区| 成人二区视频| 2022亚洲国产成人精品| 91久久精品电影网| 久久久久久九九精品二区国产| 国产av在哪里看| 3wmmmm亚洲av在线观看| 国产精品一及| 国产亚洲91精品色在线| 91久久精品国产一区二区三区| 国产黄色小视频在线观看| 99久久无色码亚洲精品果冻| 一本久久中文字幕| 少妇人妻精品综合一区二区 | 精品久久久噜噜| 国产成人一区二区在线| 亚洲第一区二区三区不卡| 美女国产视频在线观看| 国内精品宾馆在线| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 人妻夜夜爽99麻豆av| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产麻豆成人av免费视频| 中文字幕久久专区| 国产极品天堂在线| 搡老妇女老女人老熟妇| 99久久人妻综合| 婷婷亚洲欧美| 色吧在线观看| 日韩欧美精品免费久久| 可以在线观看毛片的网站| 两个人的视频大全免费| 听说在线观看完整版免费高清| 最近最新中文字幕大全电影3| 国产精品.久久久| 国产不卡一卡二| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 深夜精品福利| 最近的中文字幕免费完整| 国产激情偷乱视频一区二区| 国产精品福利在线免费观看| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 成人毛片60女人毛片免费| 国产精品人妻久久久影院| 免费观看的影片在线观看| 国产成人a区在线观看| 久久精品91蜜桃| 国产精品,欧美在线| 99riav亚洲国产免费| 久久人妻av系列| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 一级毛片我不卡| 级片在线观看| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲内射少妇av| 成人性生交大片免费视频hd| 免费一级毛片在线播放高清视频| 2021天堂中文幕一二区在线观| 免费大片18禁| 成年av动漫网址| 婷婷精品国产亚洲av| 精品一区二区免费观看| 亚洲国产色片| kizo精华| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 日韩欧美国产在线观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 欧美一区二区国产精品久久精品| 国产精品久久久久久久久免| 亚洲成人av在线免费| 久久久久久久久大av| 男插女下体视频免费在线播放| 国产成人精品一,二区 | 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国产老妇女一区| 日日撸夜夜添| 日韩 亚洲 欧美在线| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 91久久精品国产一区二区成人| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 日本成人三级电影网站| 变态另类丝袜制服| 青春草国产在线视频 | 九九热线精品视视频播放| 人妻系列 视频| 亚洲,欧美,日韩| 日本色播在线视频| 春色校园在线视频观看| 尾随美女入室| 色综合亚洲欧美另类图片| 一本一本综合久久| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 日韩精品有码人妻一区| 在现免费观看毛片| 亚洲性久久影院| 欧美bdsm另类| 久久久国产成人免费| 国产精品人妻久久久久久| 国产 一区精品| 一个人观看的视频www高清免费观看| 日韩欧美国产在线观看| 日本五十路高清| 日日摸夜夜添夜夜爱| 精品人妻一区二区三区麻豆| 日日啪夜夜撸| 97热精品久久久久久| 国产日韩欧美在线精品| 村上凉子中文字幕在线| 男人的好看免费观看在线视频| 欧美最黄视频在线播放免费| 黄片wwwwww| 一级毛片我不卡| 99久久精品一区二区三区| 亚洲欧美精品专区久久| 高清毛片免费观看视频网站| 国产伦在线观看视频一区| 精品国产三级普通话版| 麻豆成人午夜福利视频| 久久久久国产网址| 久久中文看片网| 精品人妻熟女av久视频| 免费无遮挡裸体视频| 亚洲自偷自拍三级| 老司机福利观看| 99视频精品全部免费 在线| 哪里可以看免费的av片| 又爽又黄无遮挡网站| 在线观看66精品国产| 又粗又硬又长又爽又黄的视频 | 久久久久久九九精品二区国产| 在线观看美女被高潮喷水网站| 国产精品永久免费网站| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 最后的刺客免费高清国语| 国产激情偷乱视频一区二区| 丰满的人妻完整版| 亚洲成a人片在线一区二区| 亚洲经典国产精华液单| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 中文字幕免费在线视频6| 久久精品91蜜桃| 久久久精品欧美日韩精品| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲精品日韩在线中文字幕 | 亚洲欧美精品自产自拍| 狠狠狠狠99中文字幕| 久久人妻av系列| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 色播亚洲综合网| 久久久精品大字幕| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 国产精品电影一区二区三区| 亚洲美女视频黄频| 久久精品久久久久久久性| 国产黄片美女视频| 青春草亚洲视频在线观看| 久久精品国产亚洲av天美| 1000部很黄的大片| 一个人观看的视频www高清免费观看| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 中文欧美无线码| 久久久久九九精品影院| www.av在线官网国产| 国产男人的电影天堂91| 午夜精品国产一区二区电影 | 一级毛片我不卡| 在线国产一区二区在线| 99热只有精品国产| 校园春色视频在线观看| 神马国产精品三级电影在线观看| 高清毛片免费观看视频网站| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 日韩亚洲欧美综合| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 99在线人妻在线中文字幕| 亚洲精品456在线播放app| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 又爽又黄无遮挡网站| 在线a可以看的网站| 日韩精品有码人妻一区| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 在线观看免费视频日本深夜| 91在线精品国自产拍蜜月| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 精华霜和精华液先用哪个| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 最近的中文字幕免费完整| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| av专区在线播放| 一区二区三区高清视频在线| 深夜精品福利| 男插女下体视频免费在线播放| 高清毛片免费看| 亚洲色图av天堂| 3wmmmm亚洲av在线观看| 亚洲av熟女| 高清在线视频一区二区三区 | 久久这里有精品视频免费| 我的老师免费观看完整版| 99久久精品热视频| 91在线精品国自产拍蜜月| 久久人人爽人人片av| 精品久久久噜噜| 久久精品91蜜桃| 国产精品免费一区二区三区在线| 99热这里只有是精品在线观看| 中文亚洲av片在线观看爽| 一个人免费在线观看电影| 成人美女网站在线观看视频| www.色视频.com| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 熟女电影av网| 六月丁香七月| 日韩欧美在线乱码| 亚洲av免费在线观看| 国产精品久久久久久久久免| 免费看a级黄色片| 男人和女人高潮做爰伦理| 不卡视频在线观看欧美| 亚洲欧洲日产国产| 日韩视频在线欧美| 国产精品一及| 国产精品永久免费网站| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 97超碰精品成人国产| 男人舔女人下体高潮全视频| 国产一级毛片在线| 日日啪夜夜撸| 最近2019中文字幕mv第一页| 国产免费一级a男人的天堂| 99国产精品一区二区蜜桃av| 欧美人与善性xxx| 有码 亚洲区| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产一区二区三区av在线 | 亚洲精品日韩av片在线观看| 少妇熟女欧美另类| 人妻夜夜爽99麻豆av| 国产精品久久久久久av不卡| 伊人久久精品亚洲午夜| 欧美一区二区亚洲| 91精品一卡2卡3卡4卡| 亚洲18禁久久av| 亚洲美女搞黄在线观看| 日韩中字成人| 久久精品国产亚洲网站| 国内精品美女久久久久久| 99久久无色码亚洲精品果冻| 九草在线视频观看| 观看美女的网站| av专区在线播放| 美女黄网站色视频| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲精品成人久久久久久| 精品人妻熟女av久视频| 边亲边吃奶的免费视频| 男人和女人高潮做爰伦理| 波野结衣二区三区在线| 男女视频在线观看网站免费| 少妇熟女aⅴ在线视频| a级毛片免费高清观看在线播放| 丝袜喷水一区| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 人人妻人人澡欧美一区二区| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 精品一区二区三区人妻视频| 国产亚洲精品久久久com| 国产精品一区二区在线观看99 | 亚洲成人精品中文字幕电影| 夜夜夜夜夜久久久久| 91久久精品电影网| 午夜爱爱视频在线播放| ponron亚洲| 毛片女人毛片| 成人特级黄色片久久久久久久| 色播亚洲综合网| 亚洲在久久综合| 舔av片在线| 成人欧美大片| 国产av不卡久久| 久久久久久久久久久丰满| 精华霜和精华液先用哪个| 亚洲成a人片在线一区二区| 精品人妻偷拍中文字幕| 国产亚洲精品久久久com| 在线a可以看的网站| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 最后的刺客免费高清国语| 大香蕉久久网| 校园人妻丝袜中文字幕| 特级一级黄色大片| av在线天堂中文字幕| a级一级毛片免费在线观看| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产日韩欧美在线精品| 深夜精品福利| 精品国内亚洲2022精品成人| 变态另类丝袜制服| 国产成人精品一,二区 | av在线亚洲专区| 欧美一区二区国产精品久久精品| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国国产精品蜜臀av免费| 国产色婷婷99| 精品久久国产蜜桃| 亚洲丝袜综合中文字幕| 国产成人福利小说| 午夜视频国产福利| 亚洲最大成人av| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产黄a三级三级三级人| 男女那种视频在线观看| 日韩三级伦理在线观看| 中文字幕久久专区| 欧美精品国产亚洲| 欧美成人精品欧美一级黄| 黄色一级大片看看| 伊人久久精品亚洲午夜| 国产高清激情床上av| 精品人妻熟女av久视频| 婷婷精品国产亚洲av| 男女边吃奶边做爰视频| 人妻久久中文字幕网| 欧美一区二区精品小视频在线| 亚洲av免费高清在线观看| 麻豆一二三区av精品| 男人舔女人下体高潮全视频| 国产淫片久久久久久久久| 看免费成人av毛片| 国产男人的电影天堂91| 亚洲av不卡在线观看| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 亚洲无线在线观看| 天堂影院成人在线观看| 国产免费男女视频| 国产高清视频在线观看网站| 99热这里只有精品一区| 亚洲欧美精品专区久久| 1024手机看黄色片| 免费av不卡在线播放| 免费观看人在逋| 中文字幕久久专区| 看非洲黑人一级黄片| 好男人在线观看高清免费视频| 国产伦理片在线播放av一区 | 青青草视频在线视频观看| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 欧美又色又爽又黄视频| 能在线免费看毛片的网站| 亚洲欧美成人精品一区二区| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 国产精品一区www在线观看| 三级经典国产精品| 激情 狠狠 欧美| 亚洲国产精品国产精品| 久久久午夜欧美精品| 亚洲最大成人手机在线| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 淫秽高清视频在线观看| 一本精品99久久精品77| 哪个播放器可以免费观看大片| 国产真实乱freesex| 免费av不卡在线播放| 日韩成人av中文字幕在线观看| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 99国产极品粉嫩在线观看| 老司机影院成人| 国产老妇女一区| 一级毛片久久久久久久久女| 国产av麻豆久久久久久久| 亚洲美女视频黄频| 日本黄色片子视频| 成人毛片60女人毛片免费| 国产成人a∨麻豆精品| 18+在线观看网站| 97超视频在线观看视频| 亚洲不卡免费看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 久久久色成人| 女同久久另类99精品国产91| 校园人妻丝袜中文字幕| 欧美变态另类bdsm刘玥| 97超视频在线观看视频| 国产精品蜜桃在线观看 | АⅤ资源中文在线天堂| 直男gayav资源| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 51国产日韩欧美| 熟女电影av网| 夜夜爽天天搞| 国产免费男女视频| 国产精品日韩av在线免费观看| 国产av一区在线观看免费| 久久国产乱子免费精品| 精品人妻熟女av久视频| 永久网站在线| 最后的刺客免费高清国语| 在线观看免费视频日本深夜| 一边摸一边抽搐一进一小说| 精品不卡国产一区二区三区| 六月丁香七月| 夫妻性生交免费视频一级片| 最近中文字幕高清免费大全6| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产一区亚洲一区在线观看| 别揉我奶头 嗯啊视频| 亚洲精品成人久久久久久| 国产精品一二三区在线看| 男女啪啪激烈高潮av片| 国产亚洲av嫩草精品影院| 一级黄色大片毛片| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 国产伦理片在线播放av一区 | 国产v大片淫在线免费观看| av在线观看视频网站免费| 成人av在线播放网站| 国内精品美女久久久久久| 免费观看的影片在线观看| 美女脱内裤让男人舔精品视频 | 亚洲欧美日韩东京热| 午夜免费男女啪啪视频观看| 亚州av有码| 国产色爽女视频免费观看| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 亚洲av不卡在线观看| 成人鲁丝片一二三区免费| 久久久精品94久久精品| 国产精品伦人一区二区| 亚洲精品日韩在线中文字幕 | 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 中国国产av一级| 99久久精品一区二区三区| 波多野结衣高清作品| 超碰av人人做人人爽久久| 国内精品久久久久精免费| 亚洲av成人av| 亚洲三级黄色毛片| 亚洲18禁久久av| 一本精品99久久精品77| 久久这里只有精品中国| 久久精品国产亚洲av天美| 高清日韩中文字幕在线| 国产 一区 欧美 日韩| 国产精品久久久久久精品电影| 国产成人a∨麻豆精品| 日本欧美国产在线视频| 婷婷精品国产亚洲av| 欧美zozozo另类| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | av免费在线看不卡| av在线老鸭窝| 天堂√8在线中文| 精品久久久久久久久久免费视频| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 国产又黄又爽又无遮挡在线| 精品午夜福利在线看| 久久久国产成人精品二区| 最好的美女福利视频网| av女优亚洲男人天堂| 亚洲av二区三区四区| 国产黄a三级三级三级人| 青青草视频在线视频观看| av专区在线播放| 欧美一区二区国产精品久久精品| a级一级毛片免费在线观看| 日韩三级伦理在线观看| 国产色婷婷99| 九色成人免费人妻av| 麻豆一二三区av精品| 97在线视频观看| 美女被艹到高潮喷水动态| 91久久精品电影网| a级毛片a级免费在线| 日韩视频在线欧美| 综合色av麻豆| 欧美激情国产日韩精品一区| 色播亚洲综合网| 亚洲成人av在线免费| 一区二区三区免费毛片| 亚洲国产精品合色在线| 一级毛片我不卡| 亚洲经典国产精华液单| 99riav亚洲国产免费| 12—13女人毛片做爰片一| 在线免费十八禁| 欧美一区二区精品小视频在线| 国产真实乱freesex| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 最新中文字幕久久久久| 国产av一区在线观看免费| 爱豆传媒免费全集在线观看| 精品国内亚洲2022精品成人| 久久精品综合一区二区三区| avwww免费| 极品教师在线视频| 日韩制服骚丝袜av| 国产色婷婷99| 久久久精品欧美日韩精品| 国产伦一二天堂av在线观看| 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产熟女欧美一区二区| 亚洲va在线va天堂va国产| 在线观看免费视频日本深夜| 人妻少妇偷人精品九色| 成人毛片a级毛片在线播放| 少妇人妻精品综合一区二区 | 我要看日韩黄色一级片| 91精品一卡2卡3卡4卡| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 麻豆成人av视频| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 免费无遮挡裸体视频| 插阴视频在线观看视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 一级黄色大片毛片| 亚洲va在线va天堂va国产| 天堂中文最新版在线下载 | 老司机福利观看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 成人美女网站在线观看视频| 99在线人妻在线中文字幕| 成人午夜精彩视频在线观看| 亚洲乱码一区二区免费版| 毛片一级片免费看久久久久| 亚洲中文字幕日韩| 亚洲最大成人手机在线| 1000部很黄的大片| 国产亚洲av嫩草精品影院| 两个人的视频大全免费| 美女 人体艺术 gogo| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| ponron亚洲| 久久这里只有精品中国| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 此物有八面人人有两片| a级毛色黄片| 免费观看a级毛片全部| 九九爱精品视频在线观看| 有码 亚洲区| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 69人妻影院| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 亚洲最大成人手机在线| 国产三级中文精品| 女人被狂操c到高潮| 热99在线观看视频| 久久久精品大字幕| 青春草亚洲视频在线观看| 国产毛片a区久久久久| 能在线免费看毛片的网站| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 国产精品一二三区在线看| 男女下面进入的视频免费午夜| 亚洲天堂国产精品一区在线| 麻豆国产97在线/欧美| 欧美激情国产日韩精品一区| 亚洲高清免费不卡视频| ponron亚洲| 精品久久久久久成人av| 国产成人精品婷婷| 欧美日韩国产亚洲二区| 国产成人a∨麻豆精品| 身体一侧抽搐| 麻豆乱淫一区二区| 欧美最黄视频在线播放免费| 爱豆传媒免费全集在线观看| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 午夜亚洲福利在线播放| 99视频精品全部免费 在线| av女优亚洲男人天堂| 黄片无遮挡物在线观看| 国产av一区在线观看免费| 床上黄色一级片| 久久鲁丝午夜福利片| 精品欧美国产一区二区三| 在线观看av片永久免费下载| 亚洲一区高清亚洲精品| 亚洲美女视频黄频| 啦啦啦韩国在线观看视频| 深爱激情五月婷婷| 一级黄色大片毛片| 熟女人妻精品中文字幕| av国产免费在线观看| 又黄又爽又刺激的免费视频.|