甘蔗渣制備可生物降解復(fù)合材料結(jié)構(gòu)與性能的研究

付調(diào)坤 常剛 付瓊 魏曉奕

摘 要 以甘蔗渣纖維為原料，通過(guò)對(duì)甘蔗渣進(jìn)行改性，制備新型全纖維素基生物塑料材料，為其高值化利用提供了新的思路。將甘蔗渣進(jìn)行熱水預(yù)處理和酸堿預(yù)處理，得到BF1和BF2，再將BF1和BF2與聚ε己內(nèi)酯按一定比例混合制備甘蔗渣復(fù)合材料，得到復(fù)合材料1和2，通過(guò)拉力試驗(yàn)機(jī)、X射線衍射（XRD）、掃描電鏡（SEM）、熱重分析（TGA）等手段研究復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系。結(jié)果表明：復(fù)合材料1的拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度均隨著BF1含量的增加而降低，而復(fù)合材料2隨著BF2含量的增加呈先升后降的趨勢(shì)。BF2含量為20%的復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度達(dá)9.48 MPa時(shí)，比BF1復(fù)合材料的提高了55%；BF2含量為10%的復(fù)合材料撕裂強(qiáng)度達(dá)40.32 KN/m時(shí)，比BF1復(fù)合材料的提高了63%。XRD分析結(jié)果發(fā)現(xiàn)，復(fù)合材料在6.0°、21.5°和23.8°附近有3個(gè)明顯的衍射峰，說(shuō)明甘蔗渣含量對(duì)復(fù)合材料衍射峰的位置和強(qiáng)度影響不大，但BF1復(fù)合材料的結(jié)晶度明顯比BF2復(fù)合材料的小。SEM分析結(jié)果表明，當(dāng)復(fù)合材料中甘蔗渣含量較少時(shí)，甘蔗渣纖維與材料基體有一定的相容性，材料基體對(duì)甘蔗渣纖維包裹性好；隨著甘蔗渣含量的增加，兩相間的相容性逐漸變差，當(dāng)甘蔗渣含量增加至20%時(shí)，材料基體不能對(duì)甘蔗渣纖維形成很好的包裹。熱重分析結(jié)果表明，復(fù)合材料1的熱穩(wěn)定性隨著甘蔗渣含量的增加而增大，復(fù)合材料2的熱穩(wěn)定性呈先增后減的趨勢(shì)。采用不同方法對(duì)甘蔗渣進(jìn)行預(yù)處理，其熱塑性能發(fā)生不同程度改變，制備的甘蔗渣復(fù)合材料的力學(xué)性能及微觀結(jié)構(gòu)都有所差異，酸堿預(yù)處理后的甘蔗渣呈現(xiàn)疏松網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，與復(fù)合材料中其他組分有更好的相容性，制備出的復(fù)合材料力學(xué)性能表現(xiàn)更佳。

關(guān)鍵詞 甘蔗渣；可生物降解復(fù)合材料；農(nóng)業(yè)廢棄纖維；高值化利用

中圖分類號(hào) Q539.3 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A

Abstract A new kind of cellulose biological plastic material was prepared by using bagasse fiber as raw material and PCL as matrix， which maximized the utilization of waste fiber， and provides the new way for comprehensive utilization of tropical agricultural waste fiber. Bagasse fibers were pretreated by hot water pretreatment and acid and alkali pretreatment， and then BF1 and BF2 are obtained respectively. The bagasse composite materials are prepared by BF1， BF2 and PCL according to certain mix ratio by weight. The relations of structure of the composite materials to the properties were studied by Tensile testing machine， X-ray diffraction（XRD）， scanning electron microscopy（SEM）， and thermogravimetry（TGA）. The results show that with the increasing amount of BF1， the tensile strength， tensile elongation and tear strength of the composite material 1 were reduced， and the tensile strength， tensile elongation and tear strength of the composite material 2 were increased at first and then decreased with the increase of bagasse fiber content. The tensile strength of the composite material is 9.48 MPa， 55% higher than that of BF1 composites materials. When the BF2 content is 10%， the tear strength of the composite material is 40.32 KN/m， 63% higher than that of BF1 composites materials. XRD patterns showed that composite materials has three obvious diffraction peak in the vicinity of 6.0° and 21.5° and 23.8°， the contents of BF affected the diffraction peak position and intensity of composite materials slightly. But the crystallinity of BF1 composite materials significantly smaller than BF2 composite materials. SEM photograph showed that when the amount of Bagasse fiber in the composite materials is small， bagasse fiber and substrate materials has good compatibility. The compatibility of two phases gradually becomes poor with the content of bagasse fiber increasing. SEM results showed that the poor interfacial adhesion between the substrate materials and bagasse fiber when the content of bagasse fiber was 20%. The result of TGA showed the thermal stability of the composite material 1 was increased with the bagasse fiber content increasing， and the thermal stability of the composite material 2 was increased first and then decreased. Bagasse fiber can adjust its thermoplastic properties through different pretreatment methods.The mechanical properties and microstructure of the bagasse fiber composite material prepared by different pretreatment were different. Bagasse fiber prepared by acid and alkali pretreatment can be integrated well with other components in the composite material， because of the loose network structure. The BF2 composite material had better mechanical properties.

Key words Bagasse fiber；Biodegradable composites；Agricultural waste fiber；High-value utilization

doi 10.3969/j.issn.1000-2561.2016.10.026

生物降解塑料是指可由自然界存在的微生物作用而引起降解的塑料，具有優(yōu)良的使用性能，廢棄后可被環(huán)境微生物完全分解[1]。在全球資源日趨緊張的今天，塑料所引發(fā)的環(huán)保問(wèn)題日益突出，生物塑料的市場(chǎng)需求迅速增長(zhǎng)。以植物纖維為原料的生物降解塑料作為有助于緩解資源緊張及發(fā)展低碳經(jīng)濟(jì)的新型復(fù)合材料而備受關(guān)注。

據(jù)報(bào)道，1998年全球完全生物降解塑料年產(chǎn)量約為3萬(wàn)t，2001年美國(guó)、西歐、日本的產(chǎn)量已增加至7萬(wàn)t，2004年已經(jīng)達(dá)到12萬(wàn)t。2007年前全球新投產(chǎn)的生物降解聚合物產(chǎn)能達(dá)22.5～30萬(wàn)t。目前國(guó)外生產(chǎn)降解塑料的國(guó)家主要有美國(guó)、意大利、德國(guó)、加拿大和日本，其降解產(chǎn)品主要是完全生物降解塑料，這將是今后塑料產(chǎn)業(yè)的發(fā)展方向[2-3]。中國(guó)從20世紀(jì)80年代中期開始研究可降解塑料，最初主要集中在光降解塑料，但這種添加型的降解塑料在自然環(huán)境中并不能全部降解，同時(shí)使用性能上也不能滿足要求。因此，從20世紀(jì)80年代末起，中國(guó)開始研發(fā)生物分解塑料。目前，中國(guó)生物分解塑料主要集中在植物纖維如秸稈纖維模塑制品、淀粉模塑制品，能規(guī)?；a(chǎn)的品種主要有PHBV、PPC、PVA、PEG和PHA[4-6]。

生物降解材料按照原材料的不同，可分為微生物合成高分子材料、化學(xué)合成高分子材料和天然高分子材料3種。天然高分子材料如纖維素、淀粉等具有資源豐富、價(jià)格低廉、可再生的特點(diǎn)，利用它們制備的生物高分子材料具有良好的生物相容性，可以完全降解，且安全無(wú)毒，由于兼具天然再生資源的充分利用和環(huán)境治理的雙重意義而受到各國(guó)的重視[7]。

本研究以甘蔗渣為研究對(duì)象，聚ε己內(nèi)酯作為主要基體材料，采用熱塑共混制備工藝，系統(tǒng)研究熱水處理和酸堿處理后的甘蔗渣-聚ε己內(nèi)酯復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系，旨在為甘蔗渣新型生物降解材料的制備提供參考依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 甘蔗渣原料 甘蔗渣原料取自湛江豐收糖廠。

1.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器 本研究所使用的實(shí)驗(yàn)儀器如下：德國(guó)精密分析天平（ABJ 220-4M）、集熱式恒溫加熱磁力攪拌器DF-101S、可加熱雙輥開煉機(jī)XKR-160、雙輥開煉機(jī)XK-150、臺(tái)灣U-CAN公司的UT-2080拉力試驗(yàn)機(jī)、日本理學(xué)公司的Rint-Ultima+型X衍射儀、日本日立公司的S4800場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡、德國(guó)NETZSCH公司STA449C/4/G型熱重分析儀。

1.1.3 試劑 本研究所采用的試劑均為AR規(guī)格，購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑公司。

1.2 方法

1.2.1 甘蔗渣原料的預(yù)處理 甘蔗渣原料用萬(wàn)能粉碎機(jī)粉碎，然后按料液比1 ∶ 20在沸水中煮40 min，再用蒸餾水洗滌，烘干備用，得到熱水預(yù)處理后的甘蔗渣粉末1（BF1），密封保存在干燥器中（表1）。稱取一定質(zhì)量的甘蔗渣粉末1，按照料液比1 ∶ 15加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)3%的HNO3溶液，置于沸水浴中3 h，然后用蒸餾水洗滌至中性。加入同體積1.5%的NaOH溶液，置于沸水浴中3 h。將水浴溫度調(diào)節(jié)至80 ℃后加入10 mL的H2O2，漂白30 min，再用蒸餾水洗滌至中性烘干備用，得到酸堿處理后的甘蔗渣粉末2（BF2），密封保存在干燥器中（表2）。

1.2.2 甘蔗渣復(fù)合材料的制備 將甘蔗渣粉末1（BF1）和甘蔗渣粉末2（BF2）分別與PCL塑料（聚ε己內(nèi)酯）、增塑劑（單甘酯）、偶聯(lián)劑（鋁酸酯）和潤(rùn)滑劑（硬酯酸鈣和甘油）等按一定比例混合均勻后，邊攪拌邊加入一定量的去離子水，當(dāng)混合物變成潮濕、可自由流動(dòng)的粉末時(shí)，密封放置6 h，使物料充分溶脹。將上述2種溶脹物料分別加入到輥溫為90 ℃的雙輥開煉機(jī)上混煉15 min，在高溫下充分混煉后熱壓成型的塑料塊冷卻至50 ℃，在雙輥開煉機(jī)上常溫壓制成薄片。然后將冷卻定型的物料在萬(wàn)能裁樣機(jī)上制成標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條。

1.2.3 甘蔗渣復(fù)合材料力學(xué)性能的測(cè)試 拉伸試驗(yàn)和撕裂試驗(yàn)在臺(tái)灣U-CAN公司的UT-2080拉力試驗(yàn)機(jī)上測(cè)試，拉伸速度為50 mm/min。

1.2.4 晶相結(jié)構(gòu)分析（XRD） 采用日本理學(xué)公司的Rint-Ultima+型X衍射儀射線儀測(cè)定甘蔗渣復(fù)合材料的晶型結(jié)構(gòu)，并對(duì)復(fù)合材料的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)進(jìn)行研究。技術(shù)參數(shù)如下：Cu靶（Kα，測(cè)定波長(zhǎng)λ=0.154 nm），工作電壓為40 kV，工作電流為40 mA，掃描速度為4 /min，掃描范圍為5～50°。結(jié)晶度按照下面公式計(jì)算，式中CIr為計(jì)算出的結(jié)晶度，I 200是2θ為22.5時(shí)的強(qiáng)度，Iam為2θ為18 時(shí)的強(qiáng)度。

1.2.5 掃描電鏡觀察微觀形貌 采用日本日立公司的S4800場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡，將甘蔗渣纖維和甘蔗渣復(fù)合材料試樣在液氮內(nèi)急速冷卻后，脆斷的斷面噴金后在掃描電鏡下觀察其形貌結(jié)構(gòu)。

1.2.6 熱穩(wěn)定性分析 在德國(guó)Netzsch公司的STA449C/4/G型熱重分析儀上測(cè)試熱、失重變化曲線（TGA/DTG）。技術(shù)參數(shù)如下：升溫范圍為25～600 ℃，選用N2保護(hù)，N2流速為50 mL/min，升溫速率為10 ℃/min。

2 結(jié)果與分析

2.1 預(yù)處理方法和甘蔗渣含量對(duì)甘蔗渣復(fù)合材料力學(xué)性能的影響

對(duì)2種不同預(yù)處理方法制備的甘蔗渣復(fù)合材料進(jìn)行拉伸試驗(yàn)和撕裂試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表3和表4。由表3可知，復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度均隨著甘蔗渣BF1含量的增多而遞減，說(shuō)明BF1在復(fù)合材料中未發(fā)揮補(bǔ)強(qiáng)作用。由表4可知，甘蔗渣BF2制備復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度是先降后升再降，其拉斷伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度是先增后減，說(shuō)明一定量的BF2能夠增強(qiáng)復(fù)合材料力學(xué)性能，提高拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度[8-9]。甘蔗渣BF2含量為20%的復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度達(dá)9.48 MPa時(shí)，比BF1復(fù)合材料的提高了55%。甘蔗渣BF2含量為10%的復(fù)合材料撕裂強(qiáng)度達(dá)40.32 KN/m時(shí)，比BF1復(fù)合材料的提高了63%。這是因?yàn)楦收嵩麭F2經(jīng)過(guò)酸堿處理，活化的表面能與基體塑料聚ε己內(nèi)酯較好地結(jié)合，而且有一個(gè)最佳的結(jié)合比例。

2.2 甘蔗渣復(fù)合材料的XRD分析

圖1是熱水預(yù)處理的甘蔗渣制備的復(fù)合材料的XRD圖譜，在5～25°間有尖銳的衍射峰，復(fù)合材料有3個(gè)明顯的結(jié)晶衍射峰，對(duì)應(yīng)的衍射角（2θ）分別在6.0°、21.5°和23.8°附近。衍射峰被隆拱起，說(shuō)明復(fù)合材料中有晶態(tài)和非晶態(tài)兩相，也可能存在結(jié)晶不完善的結(jié)構(gòu)。隨著甘蔗渣含量的增加，復(fù)合材料衍射峰位置和強(qiáng)度基本不變[10]。

圖2是酸堿預(yù)處理的甘蔗渣復(fù)合材料的XRD圖譜，在5～25°間有尖銳的衍射峰，復(fù)合材料有3個(gè)明顯的結(jié)晶衍射峰，對(duì)應(yīng)的衍射角（2θ）分別在6.2°、21.8°和24.1°附近。衍射峰被隆拱起，說(shuō)明復(fù)合材料存在晶態(tài)、非晶態(tài)和結(jié)晶不完善多種結(jié)構(gòu)。甘蔗渣含量的增加，對(duì)復(fù)合材料衍射峰的位置和強(qiáng)度影響不大。與熱水預(yù)處理組甘蔗渣復(fù)合材料比較，酸堿預(yù)處理的甘蔗渣復(fù)合材料的X射線衍射峰位置發(fā)生了向大角遷移，這可能與甘蔗渣和基體塑料聚ε己內(nèi)酯的結(jié)合程度有關(guān)[11]。

由表5和表6可知，隨著甘蔗渣BF1和BF2的增加，相對(duì)應(yīng)的復(fù)合材料的結(jié)晶度變化不大，但BF1復(fù)合材料的結(jié)晶度明顯比BF2復(fù)合材料的小，可能是甘蔗渣BF2經(jīng)過(guò)酸堿活化處理，與基體塑料聚ε己內(nèi)酯的相容性提高，結(jié)果結(jié)晶度增加，在宏觀上表現(xiàn)為力學(xué)性能提高（表3和表4）。

2.3 甘蔗渣及甘蔗渣復(fù)合材料的SEM分析

由圖3可知，BF2經(jīng)過(guò)酸堿處理后，甘蔗渣纖維上出現(xiàn)了很多孔隙，成為多孔疏松的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)有利于BF2與基體塑料的結(jié)合[12]。

由圖4-a～d可看出，甘蔗渣纖維與材料基體有一定的相容性，甘蔗渣纖維與基體材料的界面比較模糊，材料基體對(duì)甘蔗渣纖維包裹性好。從圖4-e～f可看出，兩相間相容性逐漸變差，形成了微相分離，可以看到少量的甘蔗渣纖維束。由圖4-g～j可見(jiàn)，隨著復(fù)合材料中甘蔗渣含量的增大，材料基體不能再對(duì)甘蔗渣纖維形成很好的包裹，在材料的斷裂面甚至可見(jiàn)到很多撥出的甘蔗渣纖維束。宏觀表現(xiàn)為隨著甘蔗渣含量的增大，其復(fù)合材料的力學(xué)性能下降[13-14]。

2.4 甘蔗渣復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性分析

采用熱重分析方法研究甘蔗渣復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性，從圖5和表7的熱重曲線和起始分解溫度可看出，復(fù)合材料的起始分解溫度隨著甘蔗渣含量的增加從330.2 ℃提高至344.9 ℃，增加了14.7 ℃，說(shuō)明復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性有所增強(qiáng)。這種情況的原因可能與甘蔗渣具有高的熱穩(wěn)定性有關(guān)[15]。在復(fù)合材料中，甘蔗渣的存在一方面阻礙了基體塑料PCL熱分解產(chǎn)物的滲透和擴(kuò)散，另一方面束縛了分子鏈的運(yùn)動(dòng)，從而導(dǎo)致甘蔗渣復(fù)合材料熱穩(wěn)定性的提高。

從圖6和表8的熱重曲線和起始分解溫度可看出，復(fù)合材料的起始分解溫度隨著甘蔗渣含量的增加呈先增后減的趨勢(shì)。這是由于在一定含量范圍內(nèi)，甘蔗渣在PCL基體塑料中的分散性和相容性較好，甘蔗渣阻礙基體塑料PCL熱分解產(chǎn)物的滲透和擴(kuò)散，并且束縛了復(fù)合材料分子鏈的運(yùn)動(dòng)，從而導(dǎo)致復(fù)合材料熱穩(wěn)定性的提高[16]。

3 討論與結(jié)論

制備可降解材料是甘蔗渣高效利用的重要途徑之一，有關(guān)研究報(bào)道較多。但存在的最大技術(shù)難點(diǎn)是甘蔗渣混合比例不高，可降解性與力學(xué)性能存在尖銳博弈關(guān)系。本研究較系統(tǒng)地研究了基于熱塑共混制備工藝的甘蔗渣-聚ε己內(nèi)酯復(fù)合材料結(jié)構(gòu)與力學(xué)性能的關(guān)系，獲得了較好的數(shù)據(jù)，對(duì)完善甘蔗渣可降解塑料制備理論具有一定的參考價(jià)值。

甘蔗渣纖維中含大量羥基，可形成分子間氫鍵或分子內(nèi)氫鍵，使甘蔗渣具有吸水性且極性很強(qiáng)；而熱塑性塑料多數(shù)為非極性聚合物，表現(xiàn)為疏水性，熔融時(shí)基體材料對(duì)甘蔗渣纖維的浸潤(rùn)性較差，從而導(dǎo)致復(fù)合材料界面粘合性弱，最終影響其力學(xué)性能。通過(guò)對(duì)植物纖維表面進(jìn)行化學(xué)或物理改性，可有效改善植物纖維與基體樹脂間的界面相容性。本實(shí)驗(yàn)采用熱水預(yù)處理（物理處理方法）和酸堿預(yù)處理（化學(xué)處理方法）[17]對(duì)甘蔗渣纖維進(jìn)行表面改性，結(jié)果表明，當(dāng)復(fù)合材料中甘蔗渣含量較少時(shí)，甘蔗渣纖維與材料基體有一定的相容性，材料基體對(duì)甘蔗渣纖維包裹性好；隨著甘蔗渣含量的增加，兩相間相容性逐漸變差，當(dāng)甘蔗渣含量增加至20%時(shí)，材料基體不能對(duì)甘蔗渣纖維形成很好的包裹。

通過(guò)熱水預(yù)處理的甘蔗渣-聚ε己內(nèi)酯復(fù)合材料的力學(xué)性能（拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度）均隨蔗渣含量的增加而降低，而酸堿預(yù)處理組的隨含量增加呈先增后降的趨勢(shì)。蔗渣含量為20%的復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度達(dá)9.48 MPa時(shí)，比熱水預(yù)處理的蔗渣復(fù)合材料提高了55%；蔗渣含量為10%的復(fù)合材料撕裂強(qiáng)度達(dá)40.32 KN/m時(shí)，比熱水預(yù)處理的蔗渣復(fù)合材料提高了63%。Towo等[18]采用 0.06 mol/L NaOH溶液處理劍麻纖維，制備的劍麻纖維聚酯基復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度提升了28.5%。曹勇等[19]研究對(duì)蔗渣進(jìn)行堿處理，當(dāng)濃度為1%的堿溶液處理蔗渣后，復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度提高了13%。可見(jiàn)，本實(shí)驗(yàn)采用酸堿預(yù)處理效果更為明顯，為甘蔗渣可降解塑料的原料預(yù)處理工藝選擇提供了依據(jù)。本實(shí)驗(yàn)中，復(fù)合材料在6.0°、21.5°和23.8°附近有3個(gè)明顯的衍射峰，甘蔗渣含量對(duì)復(fù)合材料衍射峰的位置和強(qiáng)度影響不顯著，說(shuō)明甘蔗渣含量對(duì)復(fù)合材料結(jié)晶度影響不顯著。熱水預(yù)處理的蔗渣-聚ε己內(nèi)酯復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性隨著甘蔗渣含量的增加而增大，而酸堿預(yù)處理組的熱穩(wěn)定性呈先增后降的趨勢(shì)。與熱水預(yù)處理相比，酸堿預(yù)處理組的甘蔗渣纖維素與基體塑料聚ε己內(nèi)酯的相容性顯著提高，導(dǎo)致結(jié)晶度顯著增大，在宏觀上表現(xiàn)為熱穩(wěn)定性能更高。

參考文獻(xiàn)

[1] 苑 靜. 生物降解塑料的研究現(xiàn)狀及發(fā)展前景[J]. 塑料科技，2009， 37（2）： 77-81.

[2] 陳 慶， 楊欣宇，李宇華. 國(guó)外生物降解塑料著名公司的產(chǎn)品性價(jià)比分析[J]. 塑料工業(yè)， 2007， 35（12）： 3-5.

[3] 王文廣. 生物塑料和降解塑料的研究進(jìn)展[J]. 塑料科技， 2011， 39（5）： 95-98.

[4] 李 星， 劉東輝，黃云華. 我國(guó)可降解塑料的現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì)[J]. 化工生產(chǎn)與技術(shù)， 2004， 11（1）： 26-32.

[5] Wang X H， Qin Y S， Wang F S， et al. Carbon dioxide as a raw material for biodegradable plastics[J]. Chemistry Benefits Us， 2011， 25（1）： 54-55.

[6] Liu B Y. Copolymerization of carbon dioxide and propylene oxide with Ln（CCl3COO） 3-based catalyst： the role of rare-earth compound in the catalytic system[J]. Polym Sci Part A：Polym Chem， 2001， 39（16）： 2 751-2 754.

[7] 徐熾煥. 可分解塑料的開發(fā)進(jìn)展[J]. 高分子材料， 1992， 3（1）： 10-13.

[8] Luz S M D， Costa S M D， Goncalves A R， et al. Polypropylene composites reinforced with biodegraded sugarcane bagasse fibers： static and dynamic mechanical properties[J]. Mat Res， 2016， 19（1）： 75-83.

[9] Romanzini D， Lavoratti A， Ornaghi H L， et al. Influence of fiber content on the mechanical and dynamic mechanical properties of glass/ramie polymer composites[J]. Materials & Design， 2013， 47（1）： 9-15.

[10] Caribay U， Carmen A， Lavoratti A， et al. Composites of PP/HDPE-CaCO3 crystallinity and morphology using virgin and recycled HDPE[J]. Microscopy & Microanalysis， 2003， 9（1）：16-17.

[11] Averous L. Association between plasticized starch and polyesters： processing and performances of injected biodegradable systems[J]. Polym Eng Sci， 2001， 41（5）： 727-738.

[12] Wirawan R， Sapuan S M， Yunus R， et al. Properties of Sugarcane bagasse/poly（vinyl chloride）composites after various treatments[J]. Compos Mater， 2011， 45（9）： 1 667-1 674.

[13] Sahari J， Sapuan S M， Zainudin E S， et al. Mechanical and thermal properties of environmentally friendly composites derived from sugar palm tree[J]. Mater Des， 2013， 49（2）：285-289.

[14] Misri S， Sapuan S M， Leman Z， et al. Fabrication and torsional behaviour of filament wound kenaf yarn fiber reinforced unsaturated polyester composite hollow shafts[J]. Mater Des， 2015， 65（5）： 953-960.

[15] Fu H， Liao B， Wang Y H， et al. Thermal stability of poly（ether ether ketone）composites under dry-sliding friction and wear conditions[J]. Iranian Polymer Journal， 2008， 17（7）：493-501.

[16] Prativa K N， Sapuan S M， Krishna R， et al. Thermal degradation analysis of biodegradable plastics from urea-modified soy protein isolate[J]. Polymer-Plastics Technology and Engineering， 2007， 46（3）： 207-211.

[17] 朱圣東， 吳元欣， 喻子牛，等. 植物纖維素原料生產(chǎn)燃料酒精研究進(jìn)展[J]. 化學(xué)與生物工程， 2003， 20（5）： 8-11.

[18] Towo A N， Ansell M P. Fatigue evaluation and dynamicmechanical thermal analysis of sisal fiber-thermosetting resin composites[J]. Composite Technology， 2008， 68（3/4）： 925-932.

[19] 曹 勇，柴田信一. 甘蔗渣的堿處理對(duì)其纖維增強(qiáng)全降解復(fù)合材料的影響[J]. 復(fù)合材料學(xué)報(bào)， 2006， 6（3）： 60-66.