精異丙甲草胺工藝與市場分析

王旭艷　孫曉君

摘 要：研究了精異丙甲草胺的合成路線，認(rèn)為目前先正達(dá)所使用的Ir-Xyliphos催化劑是最為高效的催化劑，同時(shí)對國內(nèi)原材料及中間體的供應(yīng)情況進(jìn)行了調(diào)查分析。對精異丙甲草胺的市場情況、競爭狀況及未來發(fā)展趨勢進(jìn)行了初步分析和判斷。

關(guān)鍵詞：精異丙甲草胺；工藝；市場

DOI：10.16640/j.cnki.37-1222/t.2016.04.011

0 前言

金都爾（精異丙甲草胺）是瑞士先正達(dá)公司在全球最大的選擇性除草劑--都爾的基礎(chǔ)上開發(fā)的新一代高科技產(chǎn)品，是一類氯乙酰氯胺類、具有光學(xué)活性的一類手性農(nóng)藥。手性農(nóng)藥是目前研究的熱點(diǎn)，通過定向合成，在相同的使用劑量下，具有更高的藥效、更為經(jīng)濟(jì)的使用成本，同時(shí)，在使用作物上的殘留更低。精異丙甲草胺就是這樣一種新型的手性農(nóng)藥，當(dāng)前工業(yè)化的方法是國外采用的不對稱氫化的方法，國內(nèi)工業(yè)化的技術(shù)尚屬空白。因此，開展精異丙甲草胺合成研究是十分必要的。

1 產(chǎn)品信息

精異丙甲草胺，其它名稱：金都爾、高效異丙甲草胺；英文名稱：S-metolachlor，CAS號87392-12-9，分子式C15H22ClNO2，分子量283.8，熔點(diǎn)-61.1℃，沸點(diǎn)334℃，閃點(diǎn)190℃。溶解性：480mg/L （pH7.3，25℃），水中穩(wěn)定不水解，與正己烷、甲苯、甲醇、丙酮、乙酸乙酯完全混溶。適用的對象：玉米、土豆、大豆、高粱等。

2 工藝技術(shù)[1～6]

精異丙甲草胺的合成主要有三步，以2-甲基-6-乙基苯胺為原料，與甲氧基丙酮（簡稱酮醚）縮合生成亞胺；然后經(jīng)手性催化加氫合成手性中間--胺醚，胺醚再與氯乙酰氯反應(yīng)生成異丙甲草胺。

亞胺中間體制備，酮醚用量1.05當(dāng)量，產(chǎn)品可以通過精餾得到含量99%以上，收率95%（以2-甲基-6-乙基苯胺計(jì)算）；以Ir-Xyliphos為催化劑[7]，溫度80～90℃、壓力4.5～5.5Mpa，胺醚中間體可以通過精餾得到含量99.5%以上，收率92%（以亞胺計(jì)算）；精異丙甲草胺的制備，溫度80～90℃，與等當(dāng)量的氯乙酰氯反應(yīng)得到含量96%以上的產(chǎn)品，ee值大于85%，收率92%（以胺醚計(jì)算）。

3 市場分析[8～11]

（1）市場概述。自孟山都率先發(fā)現(xiàn)酰胺類化合物具有除草活性，經(jīng)歷了近半個(gè)世紀(jì)的發(fā)展，大多數(shù)產(chǎn)品商品化，其中就包含異丙甲草胺。異丙甲草胺（圖2）在全球銷售額長期以來一直呈增長之勢，2003年全球銷售2.95億美元，后來瑞士先正達(dá)公司研發(fā)了精異丙甲草胺（金都爾），使銷售額得以不斷提升，2011年銷售額為5.50億美元，已超過乙草胺，2013年的銷售攀升至6.30億美元，漲幅較大； （2）國內(nèi)市場分析。截至2015年7月15日，我國在有效期內(nèi)的精異丙甲草胺登記證有26個(gè)，其中原藥15個(gè)，含量為96%、97%、98%。國外生產(chǎn)企業(yè)有瑞士先正達(dá)作物保護(hù)有限公司，國內(nèi)的生產(chǎn)企業(yè)包括浙江上虞穎泰精細(xì)化工有限公司、山東濱農(nóng)農(nóng)藥廠、江蘇南通江山農(nóng)藥化工股份有限公司、江蘇常隆化工有限公司等（表1）； （3）價(jià)格分析。酰胺類除草劑在2005～2015十年間，全球的總銷售額突破了20億美元，其中最重要的兩個(gè)產(chǎn)品就是乙草胺和異丙甲草胺，二者合計(jì)占據(jù)總銷售額的60%。精異丙甲草胺是異丙甲草胺的升級和替代產(chǎn)品，經(jīng)過近十年的發(fā)展，工藝技術(shù)穩(wěn)定，除草選擇性好，價(jià)格也愈加親民； （4）發(fā)展趨勢和競爭情況。近年來乙草胺市場由于抗藥性強(qiáng)、使用量大、對環(huán)境不友好等原因，已經(jīng)呈現(xiàn)大幅下降趨勢，從而也迎來精異丙甲草胺蓬勃發(fā)展的時(shí)代。因此，隨著時(shí)間的推移，政府將會(huì)出臺乙草胺的限用法令，市場必將尋找更加高效的替代品種。

隨著精異丙甲草胺的問世及乙草胺的逐步退市，精異丙甲草胺今后銷售額將繼續(xù)攀升。相對于非選擇性除草劑草甘膦和百草枯之外，其對于芽前除草的選擇性優(yōu)勢將十分明顯，必將成為最有效的除草劑品種。

4 結(jié)語

目前，精異丙甲草胺銷售的大幅上升，將成為玉米田市場最大的除草劑。隨著科技的不斷進(jìn)步和發(fā)展，精異丙甲草胺生產(chǎn)技術(shù)將不斷改進(jìn)，其有效成分S-對映體的手性合成與分離技術(shù)的研發(fā)與生產(chǎn)將廣泛開展。國內(nèi)企業(yè)對原藥的研發(fā)和供應(yīng)將對制備高含量的96%精異丙甲草胺乳油產(chǎn)品提供有利條件，同時(shí)研發(fā)其它復(fù)配劑型，市場發(fā)展前景十分看好。

參考文獻(xiàn)：

[1]陸明若，王俊科，張中澤等.一種精異丙甲草胺的合成方法：中國，CN 102010346[P].2010，12（17）.

[2]朱紅軍，李玉峰，陳巍等.一種合成（S）-異丙甲草胺的新方法：中國，CN 101367746[P].2009-02-18.

[3]包文娟，吳永果，馮忖等.精異丙甲草胺的不對稱催化合成研究進(jìn)展[J].世界農(nóng)藥，（2007）：26-34.

[4]張海濱.精異丙甲草胺的合成研究[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理，2011，32（11）：26-29.

[5]吳明榮，黃偉定，顧桂烽.精異丙甲草胺的合成研究與開發(fā)[J]. 今日農(nóng)藥，2011（06）：29-31.

[6]衛(wèi)天琪，林雙政，徐澤剛.水相反應(yīng)合成精異丙甲草胺[J].應(yīng)用化工，2015，44（02）：386-388.

[7]戚明珠，徐海鵬，王寶林等.一種不對稱催化反應(yīng)催化劑及其制備方法：中國，CN 101298056[P].2008，11（05）.

[8]張衛(wèi)農(nóng).酰胺類三大除草劑市場需求增長迅速[J]. 產(chǎn)品（渠道版），2014（01）：78-79.

[9]楊益軍.乙草胺或?qū)⒈划惐撞莅啡〈鶾J].產(chǎn)品（渠道版），2013（12）：74-79.

[10]劉志俊.異丙甲草胺（精異丙甲草胺）：拓市場恰逢其時(shí)[J]. 山東農(nóng)藥信息，2013（02）：29-30.

[11]楊希坤.異丙甲草胺時(shí)代已來臨[J].山東農(nóng)藥信息，2011，12：29-30.