汪志濤 李茜
摘要:普通過磷酸鈣(簡(jiǎn)稱磷肥)的國家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定一級(jí)品的水分小于15%。但由于每種磷礦的成因、化學(xué)組成及物理性質(zhì)的不同,采用濕法工藝時(shí),高鎂磷礦礦漿的流動(dòng)“起點(diǎn)水分”往往偏高,導(dǎo)致磷肥成品水分隨之超標(biāo)。本文通過對(duì)高鎂磷礦的物理性質(zhì)測(cè)定和對(duì)比多種消除鎂元素干擾方法,提出采用稀硫酸替代純水進(jìn)入磨漿工藝,從而達(dá)到降低礦漿含水率的目的。
關(guān)鍵詞:磷肥廠;高鎂磷礦;降低;礦漿;含水率
中圖分類號(hào): P575-18 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: A DOI編號(hào): 10.14025/j.cnki.jlny.2016.13.049
1磷礦概述
由于每種磷礦的成因、化學(xué)組成及物理性質(zhì)的不同,當(dāng)采用濕法工藝時(shí),會(huì)導(dǎo)致生產(chǎn)出的普鈣產(chǎn)品水分,超過國家規(guī)定中一級(jí)品水分小于15%的標(biāo)準(zhǔn)。影響普鈣含水率主要來自磨漿工序。要使磷礦在磨漿、輸送過程中有一定的流動(dòng)性,就必須加入適量的水分形成礦漿,達(dá)到讓礦漿具有流動(dòng)性的“起點(diǎn)水分”。
隨著磷礦資源的不斷消耗,目前可以直接利用的優(yōu)質(zhì)磷礦已瀕臨枯竭。雖然我國磷礦資源較豐富,但大多為難選的膠磷礦,屬于高鎂親水性的礦質(zhì),因而礦漿的流動(dòng)“起點(diǎn)水分”往往偏高,一般礦漿水分達(dá)到 30%左右才能獲得一定的流動(dòng)性。生產(chǎn)表明,使普鈣產(chǎn)品水分小于15%,應(yīng)保持礦漿水分在27%以下,顯然這在高鎂磷礦生產(chǎn)中是很難辦到的。
2高鎂磷礦物理性質(zhì)測(cè)定
選取是某地磷肥廠所使用的磷礦礦粉,磷礦石經(jīng)過破碎機(jī)、球磨機(jī)粉碎后成為礦漿,從礦漿中取回樣本,經(jīng)烘箱烘干后進(jìn)行測(cè)定。
2.1磷礦各成分含量測(cè)定
磷礦樣品P2O5為23.54%,CaO為37.90%,MgO為3.89%,F(xiàn)e2O3為1.32%,A12O3為0.97%,從樣品成分可以看出鎂元素的含量非常高,遠(yuǎn)高于鐵、鋁元素,已經(jīng)屬于高鎂磷礦的范疇。
2.2礦漿含水率與粘度的關(guān)系測(cè)定
從圖1可以看出,折線為磷礦礦漿含水率和粘度相關(guān)曲線,曲線為多項(xiàng)式回歸分析曲線,30%的含水率作為水分起點(diǎn)是比較合適的,2000mpa.s左右的粘度礦漿流動(dòng)性較好,能實(shí)現(xiàn)自流動(dòng),符合生產(chǎn)實(shí)際,但導(dǎo)致礦漿含水率偏離濕法磷肥生產(chǎn)指標(biāo)。
2.3礦漿含水率與pH的關(guān)系測(cè)定
在27%、28%、29%、30%含水率下,礦漿pH值為7.29、7.18、7.14、7.13,都呈現(xiàn)出一定的弱堿性,容易產(chǎn)生氫氧根金屬膠體,必須降低礦漿的堿性。
3磷礦中鎂元素對(duì)磷肥生產(chǎn)的危害
高鎂磷礦本身含有大量的雜質(zhì),主要成分為石英、粘土、方解石、白云石以及少量的有機(jī)組分。絕大部分的鎂雜質(zhì)以白云石(MgCO3·CaCO3)的形式存在,如果磷礦中的 w(Mg)超過 1%,將對(duì)磷礦的濕法加工會(huì)帶來一系列極為不利的影響。
在磨漿階段,磷礦中含有碳酸鹽、含水硅酸鹽及天然氫氧化物等,在進(jìn)行磨漿時(shí)與水作用的結(jié)果使礦漿體系呈弱堿性,磷礦中MgCO3在磨漿的過程中有生成Mg(OH)2膠體的傾向。隨著磨漿的時(shí)間增加,磷礦顆粒的變小,這種傾向加強(qiáng)。由于膠體的形成,使顆粒間相互作用加大,礦漿粘度增大,礦漿的流動(dòng)性變小。
在化成階段,由于磷礦中的鎂雜質(zhì)將全部溶解在硫酸溶液中,就必須增加硫酸的添加量,這樣就造成硫酸鈣結(jié)晶富集在磷礦石微粒表面,影響了磷肥的轉(zhuǎn)化率。
在熟化階段,氫氧化鎂膠體轉(zhuǎn)化為磷酸氫鎂強(qiáng)烈吸水,使磷肥中的水分難以揮發(fā),產(chǎn)品普鈣的理化性能變差,延長(zhǎng)了熟化時(shí)間,即使成堆熟化以保持較高的熟化溫度,水分仍較高,包裝、儲(chǔ)運(yùn)、使用都十分困難。
4磷礦脫鎂的方法和評(píng)價(jià)
鎂的含量高對(duì)磷肥生產(chǎn)影響很大,如何脫除磷礦中包括鎂在內(nèi)的雜質(zhì)是研究的熱點(diǎn)。目前,磷礦石的選礦工藝主要有物理法和化學(xué)法兩大類。物理法是利用不同物質(zhì)在物理性能和比重上的差異,采用擦洗、重介質(zhì)選取和正反浮選等方法來使磷礦石和雜質(zhì)分離,進(jìn)而富集磷礦。但由于我國含鎂磷礦屬難選的“膠磷礦”,含鎂的白云石與磷礦主體緊密相連,具有相同或相近的物理性質(zhì),僅采用物理選礦的方法選礦,其結(jié)果并不令人滿意;化學(xué)法主要分為高溫煅燒法和化學(xué)浸提法,目的是使白云石發(fā)生化學(xué)變化,使之與磷礦主體分離,以達(dá)到脫鎂的效果。高溫煅燒需要消耗大量能量,成本較高?;瘜W(xué)浸提法利用有機(jī)酸或無機(jī)酸溶解鎂雜質(zhì),但也會(huì)間接溶解部分磷礦石進(jìn)入酸性溶液,造成磷元素?fù)p失,同時(shí)由于酸的加入會(huì)引入新的物質(zhì),影響后續(xù)磷肥的產(chǎn)品質(zhì)量。
5針對(duì)中小磷肥廠消除鎂元素影響研究
對(duì)于年產(chǎn)5萬噸磷肥的中小磷肥廠,從成本和技術(shù)難度角度出發(fā),不會(huì)選用成本較高的物理法或化學(xué)法選礦,轉(zhuǎn)而采用傳統(tǒng)的配礦方式,用適量比例外地低鎂高磷優(yōu)質(zhì)礦配上本地高鎂礦,降低鎂的相對(duì)含量,但低鎂高磷優(yōu)質(zhì)礦石價(jià)格較高,加之必須遠(yuǎn)距離開采,運(yùn)輸成本也較高,會(huì)增加磷肥的生產(chǎn)成本?;蛘卟捎酶哝V礦直接生產(chǎn),但要增加熟肥倉庫面積,延長(zhǎng)熟肥堆放時(shí)間,并用機(jī)械設(shè)備進(jìn)行翻堆或加熱烘烤,提高水分的揮發(fā)率,降低磷肥的含水率,這增加了場(chǎng)地、人工、機(jī)械耗損和水電費(fèi),這同樣會(huì)提高生產(chǎn)成本。
針對(duì)中小磷肥廠,不適合采用大型磷肥廠的物理法或化學(xué)法脫鎂,作者認(rèn)為,從降低成本角度和抓主要矛盾出發(fā),轉(zhuǎn)而研究如何抑制和降低鎂元素對(duì)礦漿粘度的危害,提出采用改變礦漿的酸堿性,用稀硫酸替代純水進(jìn)入磨漿工藝,使礦漿體系呈弱酸性,破壞Mg(OH)2等膠體的形成,使礦漿粘度變小,從而能較少水分輸入,保證磷肥成品含水率達(dá)標(biāo)。
參考文獻(xiàn)
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作者簡(jiǎn)介:汪志濤,碩士,襄陽職業(yè)技術(shù)學(xué)院,講師,研究方向: 環(huán)保節(jié)水、廢物再利用研究。