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    食品用塑料包裝材料的衛(wèi)生安全性探析

    2016-04-23 11:31:48唐賽珍
    新材料產(chǎn)業(yè) 2016年2期
    關(guān)鍵詞:塑料包裝傳言增塑劑

    唐賽珍

    一、塑料包裝材料在確保食品衛(wèi)生安全性的作用

    在危害食品衛(wèi)生安全的諸多因素中,食品在貯運、銷售環(huán)節(jié)中,由于缺乏性能較佳的包裝材料、冷藏技術(shù)和保鮮技術(shù)而導致霉變、腐爛、變質(zhì)問題是最為嚴重因素之一。據(jù)報道,發(fā)展中國家每年因此損失的食品約達總產(chǎn)量的40%以上。我國每年也約有近30%的糧食、果蔬、加工食品在貯運銷售過程中由于腐爛、變質(zhì)而白白浪費。

    20世紀80年代以來,由于塑料具有質(zhì)輕、強度高、透明性好,阻透性良好、易加工等優(yōu)點,特別是具有良好的衛(wèi)生安全性能,從而迅速進入包裝領(lǐng)域,并獲得飛快發(fā)展。據(jù)資料報道,2014年我國塑料制品總產(chǎn)量為7.38億kt,其中塑料包裝總產(chǎn)量2億kt左右,在包裝市場總產(chǎn)量中,僅次于紙質(zhì)包裝材料而占居第2位,而其中用于食品包裝的消費量在食品包裝總消費量中所占比例高達50%以上,超過傳統(tǒng)包裝材料的總和。用于食品包裝的塑料品種主要有聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等。

    近年來,隨著塑料包裝科技的發(fā)展,功能性塑料包裝材料也獲得較大發(fā)展,如糧油作物貯運和深加工所需的防霉、保質(zhì)功能性塑料包裝材料;肉類、果蔬及其后加工食品的貯運和銷售所需的氣調(diào)性包裝材料;糕點、食品的分級包裝,保質(zhì)、保鮮高阻透層包裝材料等,大大減少了由于霉變、腐爛變質(zhì)等導致的損失與浪費,同時在延長保質(zhì)期、提高食品安全性方面具有十分重大意義。

    應(yīng)用實踐證明,黃瓜采用質(zhì)量為1.5g的塑料保鮮膜包裝后,可使其貨架壽命從3天延長至14天;小包裝分割肉采用質(zhì)量為10g的含阻透層的多層保鮮氣調(diào)包裝后,貨架壽命從幾天延至一周以上;又如月餅的保質(zhì)問題,過去主要加入標準允許的最大極限量防腐劑,但保質(zhì)期也僅10天左右,而采用了高阻透性多層復合膜(片),并輔之以除氧包裝技術(shù),月餅的保質(zhì)期可提高到2個月以上,有的甚至可達半年。

    另外與之相適應(yīng)的一些現(xiàn)代化商品流通及銷售方式,如冷藏鏈物流、超市等以及現(xiàn)代化人類文明生活方式也離不開塑料包裝材料。

    食品用塑料包裝材料的廣泛應(yīng)用,有效地保護了食品,防止或延緩了食品的腐敗變質(zhì),提高了食品的衛(wèi)生安全性,減少了浪費與損失。它已經(jīng)成為保證食品安全性和人們?nèi)粘I钪斜夭豢缮俚闹匾Y材之一,并將在國民經(jīng)濟發(fā)展與文明生活中發(fā)揮越來越重要的作用。

    二、科學認識食品用塑料包裝材料的衛(wèi)生安全性問題

    當前用于食品的塑料包裝材料,其主要原料大部分來自石油、天然氣等化工產(chǎn)品,如乙烯、丙烯、苯等;其主要成分是以碳氫化合物為基礎(chǔ)的各種高分子化合物,分子結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定,通常具有較好的機械性能和衛(wèi)生性能。在生產(chǎn)中只要按標準嚴控單體含量,嚴選添加劑品種及嚴控用量;同時在使用中遵循正確的使用原則和范圍,塑料包裝材料的衛(wèi)生安全會性是可以完全得到保證的,對人體健康不會造成任何危害。但如加工監(jiān)管不到位(不按標準嚴控單體含量,配方中選用有害助劑或超量使用,以再生料充當好料等),或超范圍不正確使用,或聽信社會上一些不實傳言,也可能對塑料食品包裝材料的衛(wèi)生安全性能或使用帶來不可忽視的負而影響,因此須予以高度重視和警惕。

    1.監(jiān)管問題

    塑料食品包裝材料如PVC、PS合成樹脂(制品)中往往含有微量單體或添加劑等易揮發(fā)性物質(zhì)。因此,在標準中對原料中殘留單體或制品中折出的添加劑均有限量要求,必須嚴加監(jiān)管。

    氯乙烯是PVC和聚偏二氯乙烯(PVDC)的單體,如其殘存量超標,人們長期接觸后會產(chǎn)生致突變性、致畸性。因此世界各國對聚氯乙烯單體在產(chǎn)品中的殘留量嚴控在1ppm以下,方能保證作為食品包裝材料的衛(wèi)生安全性。

    苯乙烯是PS的單體,它是一種低慢性致毒物質(zhì),長時間吸入高濃度苯乙烯,可引起喉嚨干噪,唇鼻疼痛、乏力、惡心、腹脹等癥狀,我國國標明確規(guī)定食品包裝用PS,其苯乙烯單體含量必須控制在1 000ppm(0.001%)以下,此標準等同于歐美日標準。

    PET生產(chǎn)過程中往往使用含銻類催化劑,而銻屬中等急性毒性金屬,因此對其在產(chǎn)品中的折出量必須嚴控。我國PET雙向拉伸管膜標準中,明確規(guī)定以4%醋酸浸泡(在60℃下浸泡0.5h)PET薄膜,經(jīng)檢測后,析出到溶液中的銻含量≤0.05mg/L。

    2.使用問題

    由于使用不當,或不科學使用而造成的食品衛(wèi)生安全性問題,如PS發(fā)泡塑料餐具、普通PE、PVC保鮮膜(袋)盛裝或覆蓋食品置于微波爐加熱引發(fā)的安全性問題時有報道。特別是前幾年,有人在電視臺把PS發(fā)泡塑料餐盒在“沸水中煮”、“140℃熱油中澆”以及“高濃度乙酸乙酯有毒溶劑淋”等導致餐盒嚴重變形、破損、滲漏等嚴重安全隱患,純屬誤導。眾所周知,任何一種商品均各具特性,因此均存在不同使用條件和適用范圍,如PS不耐高溫,其軟化溫度為87~97℃,因此不適用于微波爐加熱,而在80℃以下使用是安全的。普通PE低密度聚乙烯(LDPE)和PVC保鮮膜(袋)的耐熱溫度也較低,分別為98~110℃和55~79℃,也不適用于微波爐加熱,因此微波爐加熱引發(fā)的安全性問題屬不科學使用、超范圍使用所致,而非材料本身之過。也就是說,PS發(fā)泡塑料餐盒,LDPE、PVC保鮮膜只要在正常生產(chǎn)環(huán)境中科學使用,對人體健康是安全的。

    3.不實傳言與事實真相

    近年來,我國社會上屢屢出現(xiàn)塑料包裝材料“妖魔化”的怪象,特別是指責塑料食品包裝材料有毒、致癌的不實傳言,在某些傳媒、報刊、網(wǎng)絡(luò)、視頻頻繁出現(xiàn)。實際上其中不少傳言在十多年前也曾在國內(nèi)外某些媒體進行過傳播,也曾屢遭科學工作者的質(zhì)疑并告知真相,但這些傳言仍有其市場,多數(shù)主要由于消費者對塑料專業(yè)知識不甚了解,或由于對某些塑料包裝使用不當引起的誤解;也有些是不加分析,人云亦云,以訛傳訛;有的則是出于商業(yè)操作;也有個別人別有用心。這些不實傳言對廣大消費者是一種誤導,不僅使消費者對塑料食品包裝材料產(chǎn)生認知上的混亂,增長恐懼感和不信任感,同時也會對塑料包裝行業(yè)的發(fā)展造成一定的負面影響和壓力。

    (1)不實傳言1及事實真相

    不實傳言1:塑料食品包裝材料或制品(如膜、袋、盒、瓶等)用于微波爐加熱或冰箱冷藏、冷凍時均會放出增塑劑和二噁英等強制癌物。

    事實真相:

    ①不是所有塑料食品包裝材料(制品)均適用于微波爐加熱或冰箱冷藏。那些品種適用主要依據(jù)它們的耐高低溫特性決定,且在產(chǎn)品說明書上會標明其適用范圍。如PP盒、線性低密度聚乙烯(LLDPE)保鮮膜,耐溫性較高,適用于微波爐加熱;而PE、PVC、PS的包裝材料,耐低溫性較好,適用于冰箱冷藏或冷凍。

    ②食品包裝用的塑料品種除PVC外,絕大部分加工時無需添加增塑劑。根據(jù)PVC的特性,為制得柔軟的材料和韌性好的制品(如薄膜等),需加入一定份量(50%左右)的增塑劑。而硬質(zhì)PVC制品(如瓶、管等)則無需或僅加入少量(0~10%)的增塑劑。另增塑劑也有許多品種,具有一定毒性的鄰苯二甲酸酯,僅是其中一大類,用于食品包裝的PVC材料(制品)國標明文規(guī)定必須使用衛(wèi)生安全級別的無毒增塑劑,如已二酸、檸檬酸鹽類。因此傳言中塑料食品包裝過熱或過冷會釋出增塑劑致癌物毫無科學依據(jù)。

    ③二噁英確是一類強致癌性物質(zhì)。但據(jù)文獻指導,二噁英生成的主要條件,一是含苯環(huán)物質(zhì)、含氯(溴)一類物質(zhì)及銅、鎳催化劑同時存在;二是需350℃以上高溫,但目前常用于食品包裝的塑料品種主要是PE、PP、PVC、PS、PET、聚碳酸酯(PC)等,使用溫度通常在100℃以下,最高也不超過150℃,因此無論從原料構(gòu)成及溫度范圍均不具備生成二噁英的條件。

    (2)不實傳言2及事實真相

    不實傳言2:PET瓶裝礦泉水暴曬或重復利用后會析出增塑劑二乙基羥胺(DEHA)有毒、致癌物;還有人說難怪近年來乳腺癌患者那么多,原來是PET瓶裝水惹的禍;PET瓶底標有“1”字是說明只能一次性使用。此傳言曾被列上2014年10大科學流言榜。

    事實真相:

    ①目前市面礦泉水瓶的材質(zhì)主要是PET,其結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定,熔化溫度250℃左右,要發(fā)生化學變化,溫度起碼在100℃以上,溫度達70℃時也僅發(fā)生變形,而小汽車后備箱受陽光暴曬后,共溫度最高也僅60℃左右。另外,PET瓶加工過程中無需添加增塑劑,因此PET瓶裝礦泉水經(jīng)陽光暴曬后會折出增塑劑致癌物純屬子虛烏有。

    ②二乙基羥胺(DEHA)屬胺類化合物,多數(shù)具有一定毒性。它既不屬增塑劑類別(其英文縮寫與增塑劑DEHA混淆),也不是PET瓶加工過程中需添加的助劑。

    ③增塑劑DEHA,其中文化學名稱為已二酸(2-乙基已)酯或已二酸二辛酯,該品毒性微(毒性系數(shù)t=500),國際致癌研究組織(IARC)以及美國職業(yè)安全和健康管理局美國毒理學項目并沒有把它列為對人體致癌物之列。美國食品藥品監(jiān)督管理局(FDA)曾評價了DEHA可能的遷移量,基于大量的測試與分析,最終確認其用于接觸食品的塑料包裝是安全的。它多用于PVC的食品級塑料包裝材料。

    ④國外資料表明,用后的PET瓶可用堿性液體清洗,經(jīng)檢驗合格后可反復多次使用。美國FDA允許PET瓶用于飲料包裝可單次或重復使用,多次清洗僅透明度受些影響,但不可能有致癌物折出滲入水中。

    ⑤PET瓶底部確有一個“1”字,而且許多塑料制品上或底部都標有一個圖案和數(shù)字編碼,這是塑料制品回收標志的國家標準(GB/T 16288-2088),不同編碼代表不同的塑料品種,如1~7分別代表PET、HDPE、PVC、LDPE、PP、PS,其他(如PC等)。這些數(shù)字只作為塑料回收分類用途,而不是給人們提示使用次數(shù)或安全性的依據(jù)。塑料制品回收標志示例見圖1所示。

    (3)不實傳言3及事實真相

    不實傳言3:PS發(fā)泡塑料餐具中殘留的苯乙烯單體或高溫使用(65℃以上)釋放出的苯乙烯單體、二聚體、三聚體以及二噁英致毒、致癌物,對人體健康危害極大。

    事實真相:

    ①我國PS樹脂生產(chǎn)中,關(guān)于苯乙烯單體殘留量的國家標準為<1 000PPm,該限量等同于歐、美、日的國家標準。因此正規(guī)PS生產(chǎn)廠家嚴格執(zhí)行國家標準,就不可能存在單體超標問題。而且實踐證明,標準內(nèi)殘存的微量單體,在加工過程中也會迅速被汽化排出。

    ②關(guān)于65℃以上“高溫”使用會釋放出苯乙烯單體,二聚體、三聚體的問題,也無科學根據(jù)。因PS屬高分子材料,分子結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定,其解聚溫度高達250℃以上。

    ③據(jù)資料報道,20世紀90年代,美國環(huán)保局已將過去被認為屬致癌物的苯乙烯從“致癌物”名單中勾銷,在美國聯(lián)邦(材料)注冊中,苯乙烯最終被裁決為“不被視為具有足夠致癌潛力的化合物這一類物質(zhì)”。

    ④關(guān)于PS塑料發(fā)泡餐具過熱釋放二聚體、三聚體,會產(chǎn)生環(huán)境荷爾蒙、擾亂人體內(nèi)分泌作用,影響雌激素等問題,在20世紀末在日本及一些國家曾一度引起極大的思想混亂,后經(jīng)日本政府及國際一些權(quán)威科研部門的大量調(diào)研和試驗測評工作,PS發(fā)泡塑料餐具迂熱會釋放出苯乙烯單體、二聚體、三聚體致毒的問題已基本澄清。

    日本原生省、通產(chǎn)省、農(nóng)林水產(chǎn)省等基于大量對苯乙烯二聚體、三聚體的安全性確認試驗結(jié)果,已明確澄清它們不屬“攏亂內(nèi)分泌”的化學物質(zhì)。日本環(huán)境廳于2000年已正式公布將苯乙烯二聚體、三聚體等化學物質(zhì)從67種環(huán)境荷爾蒙“可疑化學物質(zhì)”名單中刪除。

    國際權(quán)威機構(gòu)荷蘭應(yīng)用科學研究機構(gòu)(TNC)進行試驗結(jié)果表明:在苯乙烯、二聚體、三聚體為主要成分的PS的乙醇提取物中,從低用量到高用量的廣泛范圍內(nèi)不存在雌激素性質(zhì)。

    歐洲生態(tài)毒理學及環(huán)境科學研究會(CSTEF)經(jīng)試驗研究后明確表明:對曾被認為會攏亂人體內(nèi)分泌的化學物質(zhì)PS二聚體、三聚體等,對人類的危害性和致異性未被確認。

    美國國家科學協(xié)會在一篇“環(huán)境中荷爾蒙活性的藥物”報告中表明,某些組織或消費者協(xié)會發(fā)表PS發(fā)泡塑料容器有毒的言論,是沒有任何科學依據(jù)的。

    (4)不實傳言4及事實真相

    不實傳言4:含有雙酚A(BPA)的PC塑料;如PC水杯、貯水桶等會導致人體內(nèi)分泌失調(diào)、生殖機能失常,誘發(fā)癌癥的危害。

    事實真相:

    雙酚A是PC塑料的主要原料之一。美科學家研究成果表明,雙酚A非常穩(wěn)定鍵合在PC塑料結(jié)構(gòu)中,其無致癌性,也不會因人體暴露在痕量級別的劑量下而有損人體生育能力,此外人體能迅速代謝雙酚A,并在24h內(nèi)通過尿液排出體外。歐美雙酚A的攝入限量標準是0.04mg/kg體重,而歐洲食品安全局(EFSA)最近發(fā)布根據(jù)綜合性數(shù)據(jù)評估后的結(jié)論是:當前雙酚A通過飲食等綜合來源(飲食、粉塵、化妝品和熱敏紙如購物小票、單據(jù)等)的暴露水平僅為0.01mg/kg體重,遠遠低于歐美安全水平。此結(jié)論與美國FDA近期發(fā)布的安全性一致。全球許多政府機構(gòu)(除法國外)也評估了雙酚A的科學依據(jù),明確得出了雙酚A不會給任何年齡段的消費者帶來健康危害,可安全用于食品接觸類材料的結(jié)論。

    當前我國和一些國家明確規(guī)定禁止使用雙酚A制作嬰兒奶瓶,其原因主要考慮嬰幼兒代謝功能發(fā)育尚不健全,而僅作為一項避免可能性傷害的預防性措施。

    (5)不實傳言5及事實真相

    不實傳言5:PE、PVC保鮮膜用于微波爐加熱,會放出增塑劑和二噁英強致癌物。

    事實真相:

    ①保鮮膜主要品種有PE(LDPE、LLDPE)和PVC兩大類。按功能分有普通保鮮膜和“微波爐專用膜”。

    ②普通保鮮膜(LDPE、PVC)的主要功能是果蔬、糕點、肉類等食品保鮮,實質(zhì)上是等同于生鮮食品經(jīng)冷藏、冷凍、氣調(diào)或鹽漬、醋淹以達到防止食品霉爛、延長保質(zhì)期的一種手段。LDPE、PVC因耐溫性較低,不宜用于微波爐加熱,主要用于生鮮食品的包裝。

    ③LLDPE耐熱溫度比LDPE高10~15℃,約為110~125℃,用其制作的保鮮膜適用于微波爐加熱,商品說明書上標有“微波爐專用”字樣。

    ④PE保鮮膜主要原料為PE,少量添加劑如石臘、大豆油、脂肪酸甘油酯,也有的加入少量乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA),均屬碳氫化合物,無需加入增塑劑;PVC保鮮膜主要原料為無毒級PVC和符合食品級包裝的環(huán)保型增塑劑,如檸檬酸鹽、月桂酸、山梨醇糖酯等,二者原料構(gòu)成均無生成二噁英和釋放出有毒增塑劑的條件。

    (6)不實傳言6及事實真相

    不實傳言6:塑料食品包裝材料中的添加劑遇熱或包裝油脂類食品會從包裝制品中遷移至被包裝的食品中,對人體健康造成較大的危害。

    事實真相:

    ①塑料食品包裝材料加工過程中,需添加一些助劑是事實,但國標明文規(guī)定其添加的助劑,必須是食品級衛(wèi)生安全助劑,對其遷移量也有明確的限量要求。

    ②我國早在2003年就頒布了《食品容器、包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標準》(GB 9685-2003),2008年根據(jù)《中華人民共和國食品衛(wèi)生法》又頒布了《包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》(GB 9685)。標準中列出了允許使用的添加劑名單、使用范圍、最大使用量、特定遷移量、最大殘留量及其它限制性要求。

    ③眾所周知,許多化學物質(zhì)具有一定毒性,或在一定環(huán)境條件下會游離出微量的有害物質(zhì),這不足為奇。問題是這些物質(zhì)對人體健康的影響取決于在什么條件(溫度、壓力、時間和環(huán)境物質(zhì)如溶劑、催化劑等)下其析出量的大小和時間的長短。因此應(yīng)有一個量的標準,而且有害、有毒、致癌物質(zhì)和對人體健康致害、致毒和致癌不是等同概念。

    三、我國塑料食品包裝材料安全法規(guī)體系的建立與完善

    近年來,我國政府對食品安全性給予了高度關(guān)注,并在加強對食品包裝的監(jiān)管和檢測方面開展了大量卓有成效的工作,將使我國食品包裝材料,特別是塑料食品包裝材料安全性的管理進入更加合理的軌道,并將在保障食品安全性方面作出更大的貢獻。

    建立標準法規(guī)體系,是防止和抑制食品包裝材料出現(xiàn)衛(wèi)生安全性問題的主要手段,有了標準,加上嚴格監(jiān)管,就可以確保食品包裝材料的衛(wèi)生安全性,并可使其對人體健康的危害降至零點。

    至今,我國已制定了幾百項的食品用塑料包裝的衛(wèi)生性能標準。但存在問題較多,如產(chǎn)品標準交叉重復、標準內(nèi)容缺項、標令太長,衛(wèi)生標準與行業(yè)標準相互矛盾等。而食品用塑料包裝材料的衛(wèi)生性能多數(shù)借鑒國外相關(guān)的衛(wèi)生性能指標,自創(chuàng)性較少。為此我國衛(wèi)生部門從2012年10月起出臺了標準清理整頓方案,首先啟動了對《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》(GB 9685-2008)的修訂工作,并加緊研究制定3項基礎(chǔ)標準,包括食品包裝材料生產(chǎn)規(guī)范,食品包裝材料遷移試驗通用要求、食品包裝材料的浸泡試驗方法通則。同時擬借鑒國外成功經(jīng)驗,用3~5年時間對相關(guān)標準進行整合修訂,最終形成一套強制性的食品包裝相關(guān)標準,建立起一套以安全為中心,以質(zhì)量要求為輔助和補充的科學完整體系。

    食品包裝材料的安全管理和風險控制是一項十分復雜的工作。為了加強監(jiān)管,國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局于2006年發(fā)布第133號公告——《關(guān)于對食品用塑料包裝、容器、工具等制品實施市場準入制度的公告》,公告中確立了在全國范圍內(nèi)實施食品包裝準入制度,包括嚴格的生產(chǎn)許可制度、強制標準、市場準入標志、監(jiān)督管理制度等。準入制度的實施,可確保包裝材料生產(chǎn)過程中的衛(wèi)生安全性。

    2011年和2012年,我國分別發(fā)布了《關(guān)于公布已二酰丁二胺等103種可用于食品包裝材料的樹脂名單的公告》(衛(wèi)生部公告2011年第23號)和《關(guān)于公布硼酸等301種食品包裝材料用添加劑名單的公告》(衛(wèi)生部公告2012年第3號),另對現(xiàn)行國家、行業(yè)標準之外的食品包裝材料、添加劑、新物質(zhì)的使用予以嚴格規(guī)定。

    近年來,我國在衛(wèi)生防疫體系的基礎(chǔ)上,建立了相應(yīng)的安全衛(wèi)生評估試驗室,并于2011年新成立了國家食品安全風險評估中心,計劃通過積累大量科學試驗數(shù)據(jù),自創(chuàng)制定符合我國國情的衛(wèi)生安全標準和一些配套的政策法規(guī)體系。為確保塑料包裝材料的衛(wèi)生安全性能,我國還制定了一系列有效的防范措施,明確規(guī)定生產(chǎn)食品用塑料包裝材料時:禁止使用廢棄塑料及受污染的原料;禁止使用無廠名、無地址、無產(chǎn)品名稱等來路不明的原輔材料;禁止使用不經(jīng)檢驗或檢驗不符合國家強制性標準的原材料;禁止使用非食品級的原輔材料;塑料添加劑的品種及用量必須符合《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》(GB 9685-2008)的要求。

    目前我國正在加緊研究建立食品用塑料包裝材料衛(wèi)生安全性的溯源技術(shù)管理體系及進行食品包裝材料標準和法規(guī)新秩序的建設(shè)工作,這些將成為保障食品用塑料包裝材料乃至食品安全的重要措施,以確保國家對食品接觸材料的安全性管理更加規(guī)范、更加嚴格。因此,嚴格按國家(或行業(yè))標準生產(chǎn)的各類塑料食品包裝材料(制品)能很好保證食品品質(zhì),不會出現(xiàn)安全性問題,消費者可完全放心使用。

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