自動(dòng)電位滴定法測定火試金合粒中銀

陳殿耿 湯淑芳

(北京礦冶研究總院，北京 102628)

自動(dòng)電位滴定法測定火試金合粒中銀

陳殿耿 湯淑芳

(北京礦冶研究總院，北京 102628)

建立了自動(dòng)電位滴定法測定火試金合粒中銀的分析方法。試金合粒采用硝酸溶解，以硫氰酸鉀溶液滴定銀量。選定了儀器的最優(yōu)條件，考察了酸度、共存元素對測定的影響。方法相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.53%～0.89%，測定結(jié)果與硫氰酸鉀滴定法和減雜質(zhì)法相一致。方法的準(zhǔn)確度和精密度均能滿足分析需要，具有較強(qiáng)的實(shí)用性。

自動(dòng)電位滴定；火試金合粒；銀

前言

火試金-重量法作為銀的測定方法，有著廣泛的應(yīng)用，但是由于物料的復(fù)雜性，火試金合粒中除了金、銀外，還含有鉛、鉍、鉑、鈀、鈣、鎂等元素[1-3]，會(huì)影響重量法測定銀的結(jié)果，一般采用硫氰酸鉀滴定法或減雜法測定試金合粒中的銀量。筆者依據(jù)硫氰酸鉀滴定銀時(shí)在滴定終點(diǎn)附近電極電位會(huì)產(chǎn)生突躍的原理[4]，采用自動(dòng)電位滴定方法測定了火試金合粒中的銀。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

716 DMS自動(dòng)電位滴定儀(瑞士萬通公司)，50 mL的交換單元，復(fù)合銀環(huán)電極，自動(dòng)攪拌器。

硝酸(GR)；實(shí)驗(yàn)用水為二次去離子水。

硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(1 g/L)：稱取2.00 g硫氰酸鉀，用水溶解，移入2 L容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(2 mg/mL)：稱取2.000 0 g金屬銀(ωAg≥99.99%)置于200 mL燒杯中，加入20 mL硝酸(1+1)，低溫加熱溶解，取下冷卻，移入1 000 mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

準(zhǔn)確稱取10.00～20.00 g試樣，加入一定量碳酸鈉、氧化鉛、硼砂、二氧化硅、硝酸鉀或淀粉等物料(使鉛扣為30～45 g為宜)，在試金坩堝中混勻。將試料放入試金爐，經(jīng)熔煉和灰吹，得到含有銀的貴金屬合粒。用醋酸(1+3)將合粒清洗干凈。將合粒放入瓷坩堝中，加入20 mL硝酸(1+7)，在電熱板上加熱使銀全部溶解，將分金液小心轉(zhuǎn)移到200 mL燒杯中，向瓷坩堝中加入15 mL硝酸(1+1)繼續(xù)分金約20 min，將分金液小心轉(zhuǎn)移到200 mL燒杯中，水洗瓷坩堝及金粒3次，洗滌液合并到200 mL燒杯中，加水至燒杯中溶液約為100 mL。將燒杯放置于自動(dòng)電位滴定儀上，插入復(fù)合銀環(huán)電極，在攪拌狀態(tài)下，用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電位滴定，記下滴定體積。

2 結(jié)果與討論

2.1 儀器工作條件

儀器主要參數(shù)設(shè)定見表1。

表1 滴定參數(shù)

2.2 酸度對測定的影響

移取10 mL銀標(biāo)準(zhǔn)溶液于200 mL燒杯中，分別加入不同量硝酸，加水稀釋至約100 mL,用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電位滴定，記下滴定體積見表2。實(shí)驗(yàn)表明，硝酸酸度對銀的滴定結(jié)果基本上沒有影響，為了便于分解試金合粒，采用硝酸總體積為10 mL。

2.3 共存元素對測定的影響

試樣經(jīng)火試金富集分離，絕大部分元素已經(jīng)除去，除了銀以外，試金合粒中可能含有的元素有鉛、鉍、金、鉑、鈀、鈣、鎂。為研究共存元素對測定的影響，移取10 mL銀標(biāo)準(zhǔn)溶液于200 mL燒杯中，加入10 mL硝酸，加入一定量的共存元素，加水稀釋至約100 mL，用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電位滴定，記下滴定體積見表3。實(shí)驗(yàn)表明，以上共存元素在最高存量條件下對銀的滴定結(jié)果不影響。

表2 酸度對滴定體積的影響

表3 共存元素對滴定體積的影響

2.4 工作曲線繪制

為了避免分取銀標(biāo)準(zhǔn)溶液過程帶來的誤差，采用稱取金屬銀直接溶解配制銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法。稱取一定量的純銀于200 mL燒杯中，加入20 mL硝酸(1+1)，低溫加熱溶解完全，加水稀釋至約100 mL，用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電位滴定，記下滴定體積。以滴定體積(V)為橫坐標(biāo)，銀的質(zhì)量(m)為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線如圖1，結(jié)果表明，銀的質(zhì)量與滴定體積呈良好線性關(guān)系，線性方程為m=1 153V+10.7。

2.5 樣品測定

按照實(shí)驗(yàn)方法對銅精礦、鉛精礦、粗鉛樣品中銀進(jìn)行了測定，結(jié)果見表4，樣品測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為0.53%～0.89%。

圖1 工作曲線Figure 1 A calibration working curve.

2.6 方法準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

將本法結(jié)果與硫氰酸鉀滴定法和減雜質(zhì)結(jié)果做了比較。為了避免樣品不均勻、熔煉和灰吹等對結(jié)果的影響，本實(shí)驗(yàn)對同一合粒的銀量采用不同方法進(jìn)行測定比較。按實(shí)驗(yàn)方法對樣品進(jìn)行處理，得到分金液，將分金液定容至100 mL容量瓶。分別準(zhǔn)確移取25 mL溶液，分別按自動(dòng)電位滴定法、硫氰酸鉀滴定法和減雜法進(jìn)行測定，結(jié)果列于表5。由結(jié)果可以看出，本法測定結(jié)果與硫氰酸鉀滴定法和減雜法測定結(jié)果完全一致。

表4 樣品測定結(jié)果

表5 方法比對結(jié)果

3 結(jié)語

硫氰酸鉀滴定銀時(shí)在滴定終點(diǎn)附近電極電位會(huì)產(chǎn)生突躍，據(jù)此建立了自動(dòng)電位滴定法測定火試金合粒中銀的方法。銀的質(zhì)量在5～50 mg與滴定體積呈良好線性關(guān)系。用此方法測定銅精礦、鉛精礦、粗鉛樣品的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.53%～0.89%，測定結(jié)果與硫氰酸鉀滴定法和減雜法相一致。本方法適用各類樣品經(jīng)火試金法分離富集后測定銀量，具有較強(qiáng)的適用性，可以進(jìn)行推廣。

[1] 馬麗君.火試金-重量法測定銅硫礦中的金和銀[J].中國無機(jī)分析化學(xué)(ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistry),2015,5(3):55-58.

[2] 王皓瑩.火試金-原子吸收光譜法測定錫陽極泥中金、銀含量[J].中國無機(jī)分析化學(xué)(ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistry),2015,5(2):59-61.

[3] 國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 3884—2012 銅精礦化學(xué)分析方法[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2012.

[4] 趙如琳，黃勁松，張紅玲. 硫氰酸鉀-自動(dòng)電位滴定法測定錫鉛焊料中銀[J].分析試驗(yàn)室(ChineseJournalofAnalysisLaboratory),2015,34(5):545-548.

Determination of Silver in Bead from Fire Assay by Automatic Potentiometric Titration

CHEN Diangeng，TANG Shufang

(BeijingGeneralResearchInstituteofMiningandMetallurgy,Beijing102628,China)

A method for the determination of silver in bead from fire assay by automatic potentiometric titration was reported. The beads were dissolved in nitric acid, and the potassium thiocyanate standard solution was used for titration. Instrumental operating conditions were optimized, and the effects of acidity and coexistent elements on the determination of silver were also investigated. The relative standard deviations (RSDs) were between 0.53% and 0.89%.The results were consistent with those obtained by potassium rhodanide titration and impurity reduction method. The good accuracy and high precision of the method meet the requirement for silver determination.

automatic potentiometric titration; bead from fire assay; silver

10.3969/j.issn.2095-1035.2016.04.015

2016-04-06

2016-05-18

陳殿耿，男，高級(jí)工程師，主要從事有色金屬礦石及產(chǎn)品分析檢測研究。E-mail:cdg1980@163.com

O657.1；TH832.3+3

A

2095-1035(2016)04-0056-03