聚苯胺及其衍生物在防腐領(lǐng)域中的應(yīng)用進(jìn)展

曹　雨，張海瑞，王紀(jì)孝

金屬已成為現(xiàn)代生產(chǎn)生活中必不可少的材料，具有廣泛的應(yīng)用。在金屬的生產(chǎn)、加工、應(yīng)用過程中普遍伴隨著金屬腐蝕，金屬腐蝕破壞了金屬的優(yōu)良性能，嚴(yán)重限制了金屬的應(yīng)用，造成重大的經(jīng)濟(jì)損失［1-3］。在發(fā)達(dá)國家每年由于腐蝕引起的經(jīng)濟(jì)損失大約占國民生產(chǎn)總值的3.5%～4.2%［4］。因此，采取有效的金屬防護(hù)方法勢在必行。

自 1977年 Shirakawa、MacDiamid與 Heeger發(fā)現(xiàn)導(dǎo)電聚合物以來，導(dǎo)電聚合物受到了眾多研究者的關(guān)注，現(xiàn)已應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域，例如:超級(jí)電容器［5］、生物傳感器［6］、二次電池［7］與金屬防腐［8］等。由于其生產(chǎn)工藝簡單、穩(wěn)定性好、導(dǎo)電率高，聚苯胺(polyaniline，PANI)是研究最多的導(dǎo)電聚合物之一。聚苯胺是由“苯-苯”相連的還原單元與“苯-醌”相連的氧化單元交替出現(xiàn)構(gòu)成的線型高分子［9］，其結(jié)構(gòu)如圖 1 所示。

圖1　聚苯胺分子結(jié)構(gòu)式Fig．1　The molecular structure of PANI

在圖1中，n表示結(jié)構(gòu)單元數(shù)，即聚合度;y(0≤y≤1)為聚苯胺的還原程度。隨著y值的的變化，聚苯胺呈現(xiàn)不同的氧化狀態(tài)，當(dāng)y=1.0時(shí)，聚苯胺為全苯式完全還原態(tài);當(dāng)y=0.5時(shí)，聚苯胺為還原單元數(shù)與氧化單元數(shù)相等的半氧化態(tài);當(dāng)y=0時(shí)，聚苯胺為苯-醌交替的完全氧化態(tài)，這3種氧化態(tài)之間是可以相互轉(zhuǎn)化的，如圖2所示。

圖2　聚苯胺的氧化還原過程Fig．2　The redox process of PANI

1　聚苯胺的防腐機(jī)理

大量研究表明聚苯胺可以用于金屬防腐，并提出了多種聚苯胺防腐機(jī)理，其中被大家所認(rèn)可的防腐機(jī)理主要有以下3種。

1.1　屏蔽作用［10-11］

當(dāng)聚苯胺作為涂層涂覆于金屬表面時(shí)，可作為屏蔽層有效地將金屬與腐蝕介質(zhì)隔絕開，起到保護(hù)金屬的作用。Beck［12］曾研究電化學(xué)法合成聚苯胺對(duì)金屬基材的防腐作用，研究結(jié)果表明聚苯胺涂層厚度只有超過1μm才具有防腐性能。因此，聚苯胺涂層的物理屏蔽是聚苯胺具有防腐性能的基礎(chǔ)。

1.2　鈍化金屬機(jī)理［13］

聚苯胺可促使在涂層/金屬基材界面上生成一層致密的金屬氧化層，使金屬處于鈍化狀態(tài)。致密鈍化層的生成使聚苯胺具有抗點(diǎn)蝕、抗劃傷等優(yōu)異的防腐性能。聚苯胺通過在不同氧化態(tài)之間的轉(zhuǎn)化，促進(jìn)對(duì)金屬的鈍化作用。當(dāng)處于一定氧化狀態(tài)的聚苯胺與鋼鐵接觸時(shí)，聚苯胺能夠促使鐵表面上致密氧化層Fe3O4生成，其自身被還原，隨后空氣或溶液中的氧再氧化聚苯胺提高其氧化態(tài)，其過程如圖3所示。

圖3　聚苯胺對(duì)鐵的鈍化機(jī)理Fig．3　The passivation mechanism of PANI towards steel

1.3　提高金屬氧化電位［14-15］

聚苯胺自身可進(jìn)行氧化還原反應(yīng)，聚苯胺能夠使金屬基材的氧化電位上升，將金屬的氧化電位穩(wěn)定在鈍化區(qū)，大幅度地降低了金屬的溶解速率，對(duì)金屬起到了保護(hù)作用。

2　聚苯胺的防腐方式

聚苯胺可有效地防止金屬腐蝕，主要通過3種方式應(yīng)用于防腐:緩蝕劑、聚苯胺涂層與復(fù)合涂層的添加劑。

2.1　緩蝕劑

緩蝕劑是指向腐蝕介質(zhì)中加入少量即可有效抑制或防止金屬腐蝕的一類物質(zhì)，其分子結(jié)構(gòu)中常含有氮(N)、硫(S)與氧(O)等電負(fù)性較大且可提供孤電子對(duì)的原子。在腐蝕環(huán)境中，緩蝕劑能取代水分或腐蝕離子吸附于金屬表面，使金屬與腐蝕環(huán)境隔絕開，起到抑制金屬腐蝕的目的。因此，緩蝕劑防腐性能的強(qiáng)弱主要取決于緩蝕劑在金屬表面的吸附強(qiáng)度。緩蝕劑在金屬表面吸附強(qiáng)度的主要影響因素有:1)緩蝕劑的分子結(jié)構(gòu)(包括立體結(jié)構(gòu));2)緩蝕劑的芳香性、供體的電荷密度;3)其它功能基團(tuán)的性質(zhì);4)分子的面積(分子的形狀與相對(duì)分子質(zhì)量)。此外，在緩蝕劑分子中，官能團(tuán)NH、—NN—、—CHO、R—OH與RR等的存在可有效提高緩蝕劑在金屬表面的吸附強(qiáng)度。緩蝕劑的優(yōu)點(diǎn)是使用方便，可以應(yīng)用于形狀復(fù)雜管道等的防護(hù);缺點(diǎn)是形成的防護(hù)層較薄且常有缺陷。因此，與常規(guī)的涂層相比，緩蝕劑的防腐效率較低。

聚苯胺分子結(jié)構(gòu)中含有多個(gè)可提供孤對(duì)電子對(duì)的氮原子，能與金屬原子中空的d軌道形成配位鍵，增強(qiáng)聚苯胺與金屬之間的相互作用力，使聚苯胺在金屬上的黏附力增強(qiáng);聚苯胺相對(duì)分子質(zhì)量大，提高了聚苯胺在金屬表面的覆蓋率。因此，聚苯胺可作為緩蝕劑有效地保護(hù)金屬。眾多研究者利用Tafel曲線對(duì)聚苯胺緩蝕劑防腐性能進(jìn)行考察，結(jié)果顯示腐蝕電流(icorr)急劇下降，腐蝕電位(Ecorr)變化較小，表明聚苯胺屬于混合型緩蝕劑［16］。Jeyaprabha等研究了聚苯胺的衍生物聚胺醌緩蝕劑，發(fā)現(xiàn)該緩蝕劑不僅可以吸附于金屬表面保護(hù)金屬，還可以鈍化金屬，進(jìn)一步對(duì)金屬起到保護(hù)作用［17］。

聚苯胺高分子鏈之間存在氫鍵、電性力及π-π作用力，分子間作用力強(qiáng)。因此，聚苯胺是一種溶解度很小的導(dǎo)電聚合物，這嚴(yán)重限制了其在緩蝕劑中的應(yīng)用。提高聚苯胺溶解性的方法有:1)使用聚苯胺納米材料［18］或使用表面活性劑［19］;2)使用聚苯胺衍生物，以減小分子間的相互作用力。當(dāng)衍生物帶有親水基團(tuán)時(shí)，更能顯著提高聚苯胺的溶解性。聚苯胺衍生物還可以提高相對(duì)分子質(zhì)量和分子尺寸，有利于提高其在金屬表面的覆蓋率，提高緩蝕效率。常見的可溶性聚苯胺衍生物有:聚二苯基胺［20］(10×10－6時(shí)，緩蝕效率達(dá) 96%)、聚胺醌［17］(1 000×10－6時(shí)，緩蝕效率可達(dá) 91%)、聚苯胺-甲醛［21］(10×10－6時(shí)，緩蝕效率約為94%)與聚鄰氨基苯甲酸［22］(60 mg/L時(shí)，緩蝕效率約為94%)等;3)降低聚苯胺的相對(duì)分子質(zhì)量，以降低聚苯胺高分子鏈間的作用力與纏繞程度，提高其溶解性［23］。這種方法的缺點(diǎn)是降低了聚苯胺在金屬表面的覆蓋率，可能會(huì)降低緩蝕效率。與高相對(duì)分子質(zhì)量聚苯胺不同，苯胺低聚體主要抑制陽極腐蝕，其緩蝕效率主要取決于低聚體分子鏈的長度與低聚體上官能團(tuán)的位置;4)苯胺與其他苯胺衍生物共聚［24-25］，打亂聚苯胺高分子鏈的有序性，降低分子間作用力，提高其溶解性。

2.2　聚苯胺涂層

與聚苯胺緩蝕劑相比，聚苯胺涂層解決了聚苯胺溶解性小這一難題，應(yīng)用更廣泛。聚苯胺涂層可以作為物理屏蔽層，有效地把金屬與腐蝕環(huán)境隔離開，保護(hù)金屬基材。大量研究表明聚苯胺還可以在涂層/金屬基材界面上誘導(dǎo)生成致密的金屬氧化物，鈍化金屬基材，進(jìn)一步保護(hù)金屬。

聚苯胺涂層主要通過電化學(xué)聚合法直接將聚苯胺沉積在金屬基材表面。聚苯胺合成與在金屬上成膜一次完成，制備工藝簡單且成本低廉，可以在復(fù)雜界面上沉積成膜。電化學(xué)合成聚苯胺涂層有以下特點(diǎn):1)電化學(xué)法合成聚苯胺的方法多樣，有恒電位法［26］、恒電流法［27-28］、循環(huán)伏安法［29］等，且影響因素較多，生成的聚苯胺膜的性質(zhì)不穩(wěn)定;2)聚苯胺需在高電位聚合，其性質(zhì)受金屬基材的影響，限制了金屬基材的種類［30］;3)電化學(xué)法合成聚苯胺涂層很難用于較大的金屬基材，很難大規(guī)模應(yīng)用，對(duì)金屬基材結(jié)構(gòu)與大小有要求;4)電化學(xué)法生成的聚苯胺涂層孔隙率較大;5)聚苯胺的氧化還原過程(摻雜/脫摻雜過程)伴隨著對(duì)陰離子的進(jìn)入和脫出，對(duì)陰離子從聚苯胺涂層中脫出會(huì)導(dǎo)致涂層的孔隙率提高，提高了腐蝕介質(zhì)在聚苯胺膜中的傳質(zhì)速度，使涂層防護(hù)效率下降。隨著摻雜離子的摻雜/脫摻雜，聚苯胺涂層還會(huì)發(fā)生較大的體積膨脹/收縮，這一過程中會(huì)產(chǎn)生很大的界面應(yīng)力，導(dǎo)致涂層在金屬材料表面的附著力降低，有時(shí)甚至剝落;6)電化學(xué)合成聚苯胺一般在水溶液中進(jìn)行，制得的聚苯胺涂層中含有較多的水分，致密度較低，在干燥過程中，經(jīng)常出現(xiàn)涂層龜裂現(xiàn)象;7)電沉積聚苯胺涂層只在最接近金屬基材表面能形成致密涂層，之后的涂層疏松、致密性差。因此，涂層厚度的增加對(duì)涂層防腐性能的改善較小。這些缺點(diǎn)限制了聚苯胺涂層的大規(guī)?；?，適用于小批量生產(chǎn)。但是電化學(xué)法制得的聚苯胺涂層純度高，其防腐體系與機(jī)理較簡單。因此，電化學(xué)法合成聚苯胺涂層常用于理論研究，考察聚苯胺的防腐機(jī)理。

導(dǎo)電聚合物涂層還可以通過溶解法制得［31-32］。溶解法是指將聚苯胺溶于溶劑中，之后將其涂覆于金屬基材上，待溶劑揮發(fā)后形成涂層。溶解法對(duì)金屬基材沒有要求，但是制得的聚苯胺涂層附著力差。聚苯胺在一般溶劑中溶解性均很差，可溶解聚苯胺的溶劑價(jià)格昂貴、且毒性大。因此，在聚苯胺防腐應(yīng)用中，很少使用溶解法。

2.3　聚苯胺復(fù)合涂層

聚苯胺溶解性差、附著力較差、致密性差且成本比一般有機(jī)涂層高很多。為克服這些缺點(diǎn)可將已制得的聚苯胺與樹脂復(fù)合制備聚苯胺復(fù)合涂層。聚苯胺復(fù)合涂層附著力好、防腐性能佳且成本低。因此，與緩蝕劑、聚苯胺涂層相比，聚苯胺復(fù)合涂層應(yīng)用最為廣泛。一般將含量少于3.0%的聚苯胺以物理混合的方式均勻地分散于有機(jī)涂層中，制得聚苯胺復(fù)合涂層。

有機(jī)涂層作為物理屏蔽層可有效地使涂層與腐蝕環(huán)境隔絕開，但長期在腐蝕環(huán)境下，有機(jī)涂層的機(jī)械性能、致密性與防腐性能均會(huì)下降。為使涂層能夠長期有效地具有優(yōu)異防腐性能，常向涂層中添加一些無機(jī)添加劑鈍化金屬，這些無機(jī)添加劑常為鉻與鉛等重金屬鹽類，具有毒性與致癌性，對(duì)人體與環(huán)境具有嚴(yán)重的危害。聚苯胺為環(huán)境友好型導(dǎo)電聚合物，穩(wěn)定性好、具有獨(dú)特的防腐機(jī)制，能夠取代重金屬作為有機(jī)涂層的添加劑制備聚苯胺復(fù)合涂層，增強(qiáng)涂層的防腐性能。常見的聚苯胺復(fù)合涂層 有 聚 苯 胺/環(huán) 氧 樹 脂［33-34］、聚 苯 胺/聚 氨酯［35-36］、聚苯胺/丙烯酸酯［37］與聚苯胺/醇酸樹脂［38-39］涂層等。大量文獻(xiàn)報(bào)道表明聚苯胺復(fù)合涂層可以對(duì)金屬基材起到長期有效的保護(hù)作用，Chen等［33］研制的聚苯胺/環(huán)氧樹脂涂層可在室溫下3.5%NaCl溶液中保持優(yōu)異的防腐性能達(dá)150 d。然而，在聚苯胺復(fù)合涂料中常出現(xiàn)聚苯胺團(tuán)聚或分散不均一等現(xiàn)象，大幅度地降低了涂層的致密性，使涂層的防腐性能下降［40-41］。因此，在聚苯胺復(fù)合涂層中解決聚苯胺在有機(jī)涂層中的分散性是關(guān)鍵。

3　結(jié)論與展望

1)聚苯胺具有環(huán)境友好性、良好的環(huán)境穩(wěn)定性、抗劃傷與抗點(diǎn)蝕性，可以在涂層/金屬基材界面上誘導(dǎo)生成致密的金屬氧化層，鈍化金屬，在防腐領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。

2)聚苯胺可作為緩蝕劑抑制或防止金屬腐蝕，聚苯胺緩蝕劑可以應(yīng)用于結(jié)構(gòu)復(fù)雜管道的防腐，但是因吸附形成的防護(hù)層較薄，存在缺陷，緩蝕效果較弱。聚苯胺的溶解性小嚴(yán)重限制了該應(yīng)用，雖然改善聚苯胺溶解性的方法有很多，但溶解性仍較小，需進(jìn)一步對(duì)聚苯胺的溶解性進(jìn)行改善，使聚苯胺作為緩蝕劑的應(yīng)用更加廣泛。

3)聚苯胺涂層解決了聚苯胺溶解性差這一問題，但電化學(xué)法合成聚苯胺涂層無法大規(guī)模應(yīng)用且致密性差，溶解法制得的聚苯胺涂層附著力差且成本很高。因此，與聚苯胺復(fù)合涂層相比，聚苯胺涂層防腐性能較差，且成本高，很難大規(guī)模生產(chǎn)、應(yīng)用。但是，電化學(xué)法合成的聚苯胺涂層純度高，防腐體系及機(jī)理較簡單，對(duì)研究、分析聚苯胺的防腐機(jī)理有重要的意義。

4)聚苯胺復(fù)合涂層具有很好的防腐性能、無毒無害，成本低，應(yīng)用最為廣泛。但聚苯胺分散性較差是一難題，聚苯胺分散性得以改善將會(huì)大幅度地提高聚苯胺復(fù)合涂層的防腐性能。

聚苯胺的防腐研究現(xiàn)主要集中于鋼鐵上，其他金屬基材的防腐研究較少?？梢赃M(jìn)一步拓展到其他金屬，例如鎂、鋁、及其合金等。

參考文獻(xiàn):

［1］Yang T，Peng C，Lin Y，et al．Synergistic effect of electroactivity and hydrophobicity on the anticorrosion property of room-temperature-cured epoxy coatings with multi-scale structures mimicking the surface of Xanthosoma sagittifolium leaf［J］．J Mater Chem，2012，22(31):15 845－15 852

［2］Jang J，Kim E K．Corrosion protection of epoxy-coated steel using different silane coupling agents［J］．J Appl Polym Sci，1999，71(4):585－593

［3］Zhao Y，Zhang W，Liao L，et al．Self-Healing coatings containing microcapsule［J］．Appl Surf Sci，2012，258(6):1 915－1 918

［4］ 葉康民．金屬腐蝕與防護(hù)概論［M］．第3版．北京:高等教育出版社，1980

［5］Wang H，Hao Q，Yang X，et al．Graphene oxide doped polyanilineforsupercapacitors［J］． Electrochem Commun，2009，11:1 158－1 161

［6］Xian Y，Hu Y，Liu F，et al．Glucose biosensor based onAunanoparticles-conductivepolyaniline nanocomposite［J］．Biosens Bioelectron，2006，21:1 996－2 000

［7］Ryn K S，Kim K M，Kang SG，et al．Electrochemical and physical characterization of lithium ionic salt doped polyaniline as a polymer electrode of lithium secondary battery［J］．Synth Met，2000，110:213－217

［8］Armelin E，Pla R，Liesa F，et al．Corrosion protection withpolyanilineandpolypyrroleasanticorrosive additives for epoxy paint［J］．Corros Sci，2008，50(3):721－728

［9］MacdiarmidAG， ChiangJ C， Richter AF．Polyaniline:A new concept in conducting polymers［J］．Synth Met，1987，18(1/3):285－290

［10］Wessling D B．Passivation of metals by coating with polyaniline:Corrosion potential shift and morphological changes［J］．Adv Mater，1994，6(3):226－228

［11］馬利，楊桔，王成章．復(fù)合型聚苯胺防腐涂料的研究進(jìn)展［J］．表面技術(shù)，2006，35(2):7－9

Ma Li，Yang Ju，Wang Chengzhang．Research progress on compound anticorrosion coatings of polyaniline［J］．Surface Technology，2006，35(2):7－9(in Chinese)

［12］鄧宇強(qiáng)，葛嶺梅，周安寧．聚苯胺防腐蝕涂料的研究進(jìn)展［J］．腐蝕與防護(hù)，2003，24(8):333－336

Deng Yuqiang，Ge Lingmei，Zhou Anning．Development of the research in polyaniline anti-corrosion coatings［J］．Corrosion ＆ Protection，2003，24(8):333－336(in Chinese)

［13］Rohwerder M，Michalik A．Conducting polymers for corrosion protection:What makes the difference between failure and success? ［J］．Electrochim Acta，2007，53(3):1 300－1 313

［14］Sathiyanarayanan S，Karpakam V，Kamaraj K，et al．Sulphonate doped polyaniline containing coatings for corrosion protection of iron［J］．Surf Coat Technol，2010，204(9/10):1 426－1 431

［15］Sathiyanarayanan S，Jeyaram R，Muthukrishnan S，et al．Corrosionprotectionmechanismof polyaniline blended organic coating on steel［J］．J Electrochem Soc，2009，156(4):C127－C134

［16］Jeyaprabha C，Sathiyanarayanan S，Venkatachari G．Effect of cerium ions on corrosion inhibition of PANI for iron in 0.5 M H2SO4［J］．Appl Surf Sci，2006，253(2):432－438

［17］Jeyaprabha C，Sathiyanarayanan S，Phani K L N，et al．Influence of poly(aminoquinone)on corrosion inhibition of iron in acid media［J］．Appl Surf Sci，2005，252(4):966－975

［18］Yao B，Wang G，Ye J，et al．Corrosion inhibition of carbon steel by polyaniline nanofibers［J］．Mater Lett，2008，62(12/13):1 775－1 778

［19］Liu L，Levon K．Undoped polyaniline-surfactant complex for corrosion prevention［J］．J Appl Polym Sci，1999，73(14):2 849－2 856

［20］Jeyaprabha C，Sathiyanarayanan S，Phani K L N，et al．Investigation of the inhibitive effect of poly(diphenylamine)on corrosion of iron in 0.5 M H2SO4solutions［J］．JElectroanal Chem，2005，585(2):250－255

［21］QuraishiMA， ShuklaSK． Poly(anilineformaldehyde):A new and effective corrosion inhibitor for mild steel in hydrochloric acid［J］．Mater Chem Phys，2009，113(2/3):685－689

［22］Shukla S K，Quraishi M A，Prakash R．A self doped conducting polymer“polyanthranilic acid”:An efficient corrosion inhibitor for mild steel in acidic solution ［J］．Corros Sci，2008，50(10):2 867－2 872

［23］Yadav D K，Chauhan D S，Ahmad I，et al．Electrochemical behavior of steel/acid interface:Adsorption and inhibition effect of oligomeric aniline［J］．RSCAdv，2013，3:632－646

［24］Bhandari H，Choudhary V，Dhawan S K．Synergistic effect of copolymers composition on the electrochemical，thermal，and electrical behavior of 5-lithiosulphoisophthalic acid doped poly(aniline-co-2-isopropylaniline):Synthesis，characterization，and applications［J］．Polym Adv Technol，2009，20(12):1 024－1 034

［25］Benchikh A，Aitout R，Makhloufi L，et al．Soluble conducting poly(aniline-co-orthotoluidine)copolymer as corrosion inhibitor for carbon steel in 3%NaCl solution［J］．Desalination，2009，249(2):466－474

［26］Wang T，Tan Y．Understanding electrodeposition of polyaniline coatings for corrosion prevention applications using the wire beam electrode method［J］．Corros Sci，2006，48(8):2 274－2 290

［27］Nooshabadi M S，Ghoreishi SM，Behpour M．Electropolymerized polyaniline coatings on aluminum alloy 3004 and their corrosion protection performance［J］．Electrochim Acta，2009，54(27):6 989－6 995

［28］Tan C，Blackwood D J．Corrosion protection by multilayered conducting polymer coatings［J］．Corros Sci，2003，45(3):545－557

［29］Fang J，Xu K，Zhu L，et al．A study on mechanism of corrosion protection of polyaniline coating and its failure［J］．Corros Sci，2007，49(11):4 232－4 242

［30］Kraljic M，Mandic Z，Duic L．Inhibition of steel corrosion by polyaniline coatings［J］．Corros Sci，2003，45(1):181－198

［31］Cecchetto L， Ambat R， Davenport AJ， et al．Emeraldine base as corrosion protective layer on aluminium alloy AA5182，effect of the surface microstructure［J］．Corros Sci，2007，49(2):818－829

［32］Shreepathi S， HoangHV， Holze R．Corrosion protection performance and spectroscopic investigations ofsolubleconductingpolyanilinedodecylbenzenesulfonatesynthesizedviainverse emulsion procedure［J］．J Electrochem Soc，2007，154(2):C67－C73

［33］Chen Y，Wang X，Li J，et al．Long-Term anticorrosion behaviour of polyaniline on mild steel［J］．Corros Sci，2007，49(7):3 052－3 063

［34］Armelin E，Oliver R，Liesa F，et al．Marine paint formulations:Conductingpolymersasanticorrosive additives［J］．Prog Org Coat，2007，59(1):46－52

［35］Riaz U，Ahmad SA，Ashraf SM，et al．Effect of dopant onthecorrosionprotectiveperformanceof environmentally benign nanostructured conducting composite coatings［J］．Prog Org Coat，2009，65(3):405－409

［36］Peng C，Hsu C H，Lin K，et al．Electrochemical corrosion protection studies of aniline-capped aniline trimerbased electroactive polyurethane coatings［J］．Electrochim Acta，2011，58:614－620

［37］Souza S D．Smart coating based on polyaniline acrylic blend for corrosion protection of different metals［J］．Surf Coat Technol，2007，201(16/17):7 574－7 581

［38］Alam J，Riaz U，Ahmad S．High performance corrosion resistant polyaniline/alkyl ecofriendly coatings［J］．Curr Appl Phys，2009，9(1):80－86

［39］Jadhav R S，Hundiwale D G，Mahulikar P M．Synthesis of nano polyaniline and poly-o-anisidine and applications in alkyd paint formulation to enhance the corrosion resistivity of mild steel［J］．J Coat Technol Res，2010，7(4):449－454

［40］劉軍喜，蘇光耀，高德淑，等．聚苯胺防腐涂料的制備與性能研究［J］．表面技術(shù)，2005，34(1):50－52

Liu Junxi，Su Guangyao，Gao Deshu，et al．Preparation and property research of polyaniline anticorrosive coating［J］．Surface Technology，2005，34(1):50－52(in Chinese)

［41］盧華軍，曾波．聚苯胺防腐涂料的研究現(xiàn)狀及發(fā)展［J］．涂料工業(yè)，2007，37(1):50－54

Lu Huajun，Zeng Bo．Current status of development of polyaniline corrosion protective coating［J］．Paint ＆Coatings Industry，2007，37(1):50－54(in Chinese)