原子吸收分光光度法測(cè)定回生甘露丸中重金屬

張勇倉(cāng)， 劉 蘭， 達(dá) 娃， 次仁尼瑪， 次旦多吉

（西藏大學(xué)醫(yī)學(xué)院，西藏拉薩850000）

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原子吸收分光光度法測(cè)定回生甘露丸中重金屬

張勇倉(cāng)， 劉 蘭*， 達(dá) 娃， 次仁尼瑪， 次旦多吉

（西藏大學(xué)醫(yī)學(xué)院，西藏拉薩850000）

摘要:目的 采用原子吸收光譜法，測(cè)定回生甘露丸（石灰華、紅花、檀香、石榴子等）中重金屬銅（Cu）、鉛（Pb）、鎘（Cd）、砷（As）、汞（Hg）的含有量。方法 丸劑研成粉末，加入混合酸液（HNO3∶HC1O4=4∶1），應(yīng)用原子吸收分光光度法測(cè)定其中這些重金屬的含有量。結(jié)果 該方法線性關(guān)系良好，檢出限分別為0.093 8 mg/L （Cu）、0.017 39 mg/L（Pb）、0.002 1 mg/L（Cd）、0.096 77 μg/L（As）和0.567 57 μg/L（Hg），加樣回收率及RSD分別為92.9％，0.35％；90.7％，0.17％；91.0％，0.49％；107.3％，0.078％和112.5％，1.4％。4個(gè)廠家生產(chǎn)的回生甘露丸都有一定程度的重金屬超標(biāo)。結(jié)論 該方法可加強(qiáng)回生甘露丸中的重金屬檢查，以完善其質(zhì)量控制。

關(guān)鍵詞:回生甘露丸；重金屬；原子吸收光譜法

dol:10.3969/j.issn.1001-1528.2016.02.021

KEY W 0RDS: Huisheng Gan1u Pi11s；heavymeta1s；atomic absorPtion sPectrometry

回生甘露丸是藏藥之魂寶，由石灰華、肉桂、木香、肉果草、綠絨蒿、兔耳草、牛黃等17味藥材組成，具有滋養(yǎng)肺陰、抑菌排膿等功效，是藏醫(yī)治療肺膿腫、肺結(jié)核、體虛氣喘、新舊肺病等疾病的常用藥物之一，臨床上可單獨(dú)或搭配二十五味肺病丸等藥物使用［1］?；厣事锻璧炔厮幨俏覈?guó)傳統(tǒng)民族醫(yī)藥中的一個(gè)重要組成部分［2］，已受到人們?cè)絹碓蕉嗟闹匾暫完P(guān)注［3］。

近年來，我國(guó)中藥、藏藥等民族藥物的銷量日益增多，但其中可能存在的重金屬元素易造成藥物不良反應(yīng)，極大限制了市場(chǎng)開拓，影響了其聲譽(yù)及出口［4-5］。中國(guó)傳統(tǒng)藥物制劑中的重金屬主要包括銅、鉛、鎘、砷、汞等［6-7］，容易在體內(nèi)積蓄，影響人體正常生理機(jī)能，世界各國(guó)對(duì)此都制訂了嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)［8-9］。

目前國(guó)內(nèi)外研究中，對(duì)回生甘露丸的重金屬含有量分析未見報(bào)道，而該藥物在其藥材生長(zhǎng)環(huán)境或加工炮制過程中都有可能引入重金屬［10］。

綜上所述，為使我國(guó)藏藥產(chǎn)品能更好地服務(wù)于人類，保證人民用藥安全［11-12］，本實(shí)驗(yàn)用原子吸收光譜法對(duì)回生甘露丸中銅、鉛、鎘、砷、汞進(jìn)行含有量測(cè)定，可以填補(bǔ)該藥在重金屬元素檢測(cè)方面的空白，為完善其質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)及加強(qiáng)其質(zhì)量控制提供參考。

1 實(shí)驗(yàn)儀器與方法

1.1 儀器和工作條件 AA-7000原子吸收分光光度計(jì)，Cu、Pb、Cd、As、Hg空心陰極燈（北京東西分析儀器有限公司）。Cu、Pb、Cd采用空氣-乙炔火焰原子吸收分光光度法測(cè)定，儀器工作條件見表1；As、Hg采用氫化物發(fā)生裝置，儀器工作條件見表2。

表1　Cu、Pb、Cd元素工作條件Tab.1 W ork lng cond ltlons for Cu，Pb and Cd

表2　A s、Hg元素工作條件Tab.2 W orklng condltlons for As and Hg

1.2 試劑和溶液 Cu、Pb、Cd、As、Hg元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（質(zhì)量濃度均為1 000 μg/mL）均為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液（國(guó)家鋼鐵材料測(cè)試中心）。濃硝酸、高氯酸均為分析純；實(shí)驗(yàn)用水均為一次蒸餾水。

1.3 樣品預(yù)處理 回生甘露丸分別購(gòu)自甘孜藏藥廠（川藥制字Z20060039，0.45 g/丸）、西藏自治區(qū)藏藥廠（國(guó)藥準(zhǔn)字Z20023196，0.25 g/丸）、青海格拉丹東藥業(yè)有限公司（國(guó)藥準(zhǔn)字Z63020266，0.25 g/丸）、青海帝瑪爾藏藥藥業(yè)有限公司（國(guó)藥準(zhǔn)字Z20103078，0.25 g/丸）。將以上丸劑用研缽研成粉末，干燥，精密稱取干粉1.000 0 g，置于100 mL錐形瓶中，加入混合酸液（HNO3∶HC1O4= 4∶1）10 mL，輕輕振搖以使混酸液面浸沒樣品，靜置48 h。置電爐上加熱消解至溶液澄清透明后，繼續(xù)處理至冒濃白煙，白煙散盡時(shí)結(jié)束，消解液呈微黃色，放冷，轉(zhuǎn)入50 mL量瓶中，2％硝酸溶液洗滌錐形瓶3次，合并洗液，2％硝酸溶液定容，搖勻，即得。然后，同法同時(shí)制備空白溶液。

1.4 分析方法 在“1.1”項(xiàng)條件下，測(cè)定空白溶液、標(biāo)準(zhǔn)曲線系列濃度溶液和樣品溶液。以吸光度（A）對(duì)濃度（C）作一元線性回歸，扣除空白值后，求出試樣中重金屬Cu、Pb、Cd、As、Hg元素的含有量。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線 分別用Cu、Pb、Cd、As、Hg元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 000 mg/L）配制系列質(zhì)量濃度的溶液，見表3。然后，參考《中國(guó)藥典》2010年版一部附錄IXB測(cè)定，以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)（X），吸光度為縱坐標(biāo)（Y），一次曲線不過零點(diǎn)作圖，求出回歸方程，結(jié)果見表4，表明5種重金屬元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線線性關(guān)系良好。

表3　Cu、Pb、Cd、A s、Hg元素的系列質(zhì)量濃度Tab.3 Serlal concentratlons of Cu，Pb，Cd，As and Hg

表4　Cu、Pb、Cd、As、Hg元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線Tab.4 Standard curves of Cu，Pb，Cd，As and Hg

2.2 檢出限 對(duì)空白溶液進(jìn)行20次測(cè)定，記錄其吸光度的標(biāo)準(zhǔn)偏差σ，S為工作曲線的斜率，檢出限為3σ/S。結(jié)果，Cu、Pb、Cd、As和Hg元素的檢出限分別為0.093 8 mg/L、0.017 39 mg/L、0.002 1 mg/L、0.096 77 μg/L和0.567 57 μg/L。2.3 加樣回收試驗(yàn) 為檢驗(yàn)方法的可靠性，于被測(cè)重金屬含有量已知的供試品中，精密加入一定量質(zhì)量濃度已知的被測(cè)重金屬標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表5。由表可知，該方法和儀器的準(zhǔn)確度和精密度較高，可靠性強(qiáng)。

表5　加樣回收試驗(yàn)結(jié)果（n=6）Tab.5 Results of recovery tests（n=6）

2.4 樣品測(cè)定結(jié)果 回生甘露丸中Cu、Pb、Cd、As、Hg元素含有量的測(cè)定結(jié)果見表6。

表6　樣品測(cè)定結(jié)果（mg/k g，n=6）Tab.6 Determ lnatlon results of samp les（mg/kg，n=6）

參照我國(guó)《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》中重金屬限量指標(biāo)［13］，發(fā)現(xiàn)Pb有2個(gè)樣品超出限量，為西藏自治區(qū)藏藥廠和青海帝瑪爾藏藥藥業(yè)有限公司生產(chǎn)；Cu有1個(gè)樣品超出限量，為西藏自治區(qū)藏藥廠生產(chǎn)；所有樣品Cd都超出限量；所有樣品As均未超出限量；Hg有2個(gè)樣品超出限量，分別為西藏自治區(qū)藏藥廠和甘孜藏藥廠生產(chǎn)。

3 討論

本實(shí)驗(yàn)所檢測(cè)的5種重金屬中，鉛、鎘、砷、汞是人體非必需元素，而且有累積毒性作用［14］。其中，鉛和砷可引發(fā)中樞神經(jīng)系統(tǒng)和循環(huán)系統(tǒng)疾??；鎘可導(dǎo)致消化系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng)病癥；汞可引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)損傷［15］。另外，銅雖為人體所需微量元素，但攝入過量亦可能造成中毒，導(dǎo)致急性銅中毒、肝豆?fàn)詈俗冃?、兒童肝?nèi)膽汁淤積等病癥。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，4個(gè)廠家生產(chǎn)的回生甘露丸都有不同程度的重金屬超標(biāo)。為使我國(guó)傳統(tǒng)藥物更快更好地走向世界，加強(qiáng)藥品全程質(zhì)量監(jiān)控迫在眉睫［16］，特別是歐美等國(guó)限量檢查極其嚴(yán)苛的重金屬首當(dāng)其沖。

本實(shí)驗(yàn)首次用原子吸收光譜法，對(duì)回生甘露丸中5種重金屬進(jìn)行了含有量測(cè)定，該方法可靠性較強(qiáng)［17］，能為其質(zhì)量控制提供數(shù)據(jù)支撐。

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［成分分析］

Determ lnatlon of heavy metals ln Hulsheng Ganlu Pllls by atom lc absorptlon spectrometry

ZHANG Yong-cang， LIU Lan*， DA-wa， CI-ren-ni-ma， CI-dan-duo-ji
（Medical College of Tibet University，Lasa 850000，China）

ABSTRACT:AIM To determine the contents of five heavymeta1s（Cu，Pb，Cd，As and Hg）in Huisheng Gan-1u Pi11s（Ca1careous tufa，Carthami Tinctorii Flos，Santali Albi Lignum，Punicae Granati Semen，etc.）by atomic absorPtion sPectrometry.METH0 DS The Pi11s were Pu1verized and added with the mixture of HNO3-HC1O4（4∶1），then atomic absorPtion sPectrometry（AAS）was aPP1ied to identifing the contents of these heavymeta1s. RESULTS Thismethod exhibited a good 1inear re1ationshiP.The detection 1imits of Cu，Pb，Cd，As and Hg were 0.093 8 mg/L，0.017 39 mg/L，0.002 1 mg/L，0.096 77 μg/L and 0.567 57 μg/L，and their recoveries were 92.9％，90.7％，91.0％，107.3％ and 112.5％ with the RSDs of0.35％，0.17％，0.49％，0.078％ and 1.4％，resPective1y.Heavymeta1s in Huisheng Gan1u Pi11s from fourmanufacturers a11exceeded 1imits to some degree.C0NCLUSI0N Thismethod can intensify the detection of heavy meta1s in Huisheng Gan1u Pi11s to im-Prove the qua1ity contro1of this drug.

*通信作者:劉 蘭（1983—），女，講師，從事醫(yī)學(xué)細(xì)胞生物學(xué)研究。Te1: 15089044848，E-mai1: 274770572@qq.com

作者簡(jiǎn)介:張勇倉(cāng)（1984—），男，講師，從事藥物分析研究。Te1: 13518999267，E-mai1: 781592624@qq.com

基金項(xiàng)目:西藏大學(xué)國(guó)家級(jí)大學(xué)生創(chuàng)新訓(xùn)練項(xiàng)目（201410694025）

收稿日期:2015-04-28

中圖分類號(hào):R927.2

文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A

文章編號(hào):1001-1528（2016）02-0329-03