小麥中六六六和滴滴涕農(nóng)藥殘留分析方法研究

□李 瑾 馬 駿 日照市糧食質(zhì)量檢測中心 馬 巖 青島市城陽區(qū)檢驗檢測中心

小麥中六六六和滴滴涕農(nóng)藥殘留分析方法研究

□李 瑾 馬 駿 日照市糧食質(zhì)量檢測中心 馬 巖 青島市城陽區(qū)檢驗檢測中心

通過對六六六和滴滴涕農(nóng)藥的色譜條件試驗和加標回收率試驗，建立和優(yōu)化六六六和滴滴涕的氣相色譜多殘留分析方法。結(jié)果表明，六六六和滴滴涕在小麥樣品中的加標回收率為92.7%～105.3%，相對標準偏差為2.11%～3.87%，方法檢出限為0.000 12～0.000 33 mg/kg，符合農(nóng)藥多殘留測定的技術(shù)要求。該方法快速、準確、靈敏，適合小麥中六六六和滴滴涕農(nóng)藥殘留同時檢測的實際需要。

小麥；氣相色譜儀；六六六；滴滴涕

小麥在我國是一種主要的糧食作物，不僅是人們的傳統(tǒng)主食，更因其良好的耐儲性而成為我國主要的儲備糧種[1]。為確保糧食數(shù)量安全，我國從糧食種植到儲藏各個階段都在使用農(nóng)藥防治蟲害，致使糧食中的農(nóng)藥殘留一直影響著消費者的食用安全[2]。

六六六和滴滴涕的污染源雖已基本得到控制，但由于這類化合物的化學性質(zhì)穩(wěn)定，在環(huán)境中難于進行化學和生物降解、殘留期長，并且有生物蓄積作用。因此，做好六六六和滴滴涕殘留分析檢測至關(guān)重要。為此，采用簡便快捷的樣品前處理，建立了小麥中六六六和滴滴涕殘留量的色譜分析方法，為小麥中農(nóng)藥殘留的檢測和評價工作提供了依據(jù)。

1 實驗部分

1.1 材料和儀器

1.1.1 儀器與設(shè)備

氣相色譜儀：Agilent7890B型，配電子捕獲器（ECD），美國安捷倫公司；高效粉碎磨：JFSD-70，上海嘉定糧油儀器有限公司；氣浴恒溫振蕩器：CHA-S，金壇市雙捷實驗儀器廠；氮吹儀：MULTIVAP-30，南京銘奧儀器設(shè)備有限公司；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器：RE-52AA，上海亞榮生化儀器廠；離心機：80-2，丹瑞。

1.1.2 材料與試劑

小麥樣品：日照市莒縣小麥品質(zhì)測報樣品；六六六、滴滴涕等8中有機氯農(nóng)藥混合標準品：50 μg/mL，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所；石油醚（30～60 ℃）、正己烷：分析純，國藥集團化學試劑有限公司；濃硫酸：分析純，上海振興化工二廠有限公司。

1.2 分析方法

1.2.1 標準溶液配制

取50 μg/mLα-六六六，β-六六六，γ-六六六，δ-六六六，P.P′-DDT，O.P′-DDT，P.P′-DDE，P.P′-DDD 混合標準溶液0.5mL于50mL容量瓶中，用正己烷定容，配制成濃度為0.5 μg/mL的混合標準儲備液，然后準確吸取0.1、0.2、0.4、0.8 mL和1.6 mL混合標準儲備液于10 mL容量瓶中，用正己烷定容，配制成濃度為0.005、0.01、0.02、0.04 μg/mL和0.08 μg/mL的混合標準工作溶液。

1.2.2 色譜條件

氣相色譜儀配電子捕獲器（ECD）；色譜柱：DB-1701（30 m×250 μm×0.25μm）；進樣口：溫度270 ℃，壓力15 psi，分流比10∶1，進樣量1 μl；柱溫采用程序升溫方式：初始溫度90 ℃，以30 ℃/min升至200 ℃，不保持，之后以3 ℃/min升至235 ℃，保持1 min，最后以20 ℃/min升至280 ℃，保持2 min；檢測器：300 ℃，恒定柱流＋尾吹30 mL/min。采用保留時間定性，峰面積定量。

1.2.3 樣品預處理

稱取具有代表性的2 g小麥粉碎樣品，加石油醚20 mL，振蕩30 min，過濾，濃縮，定容至5 mL，加0.5 mL濃硫酸凈化，振搖0.5 min，于3000 r/min離心15 min。取上清液過膜，進行GC分析[3]。

1.2.4 加標回收試驗

在小麥樣品中加入0.02、0.05、0.1 mg/kg水平的有機氯農(nóng)藥混合標準品，按照1.2.3和1.2.2的方法進行樣品預處理和檢測，每個加標水平重復5次，計算加標回收率和5次測定結(jié)果的相對標準偏差（RSD）[4]。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜分離情況

由于六六六、滴滴涕為非極性物質(zhì)，同時存在多種同分異構(gòu)體，因此，試驗選擇了中低極性的色譜柱DB-1701。經(jīng)試驗，8種農(nóng)藥分離效果好，可在16 min內(nèi)完成一次性分離，其色譜圖見圖1。

2.2 標準曲線的線性關(guān)系和儀器最低檢出限

在上述色譜條件下，按試驗方法對1.2.1配制的8種5梯度混合標準工作溶液進行測定，以分析物的質(zhì)量濃度為橫坐標，相應(yīng)峰面積為縱坐標繪制標準曲線，得到線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)、檢出限見表1[5]。

2.3 加標回收試驗結(jié)果

為考查方法的準確度，按照1.2.4所確定的方法，添加回收率試驗，小麥中六六六和滴滴涕平均回收率均為92.7%～105.3%，各目標分析物的相對標準偏差（RSD）均小于10%，完全滿足農(nóng)藥殘留分析的要求（見表2）。

3 結(jié)果與討論

本文采用氣相色譜-電子捕獲器法（GC-ECD）技術(shù)，利用磺化法處理小麥樣品，建立了小麥中六六六和滴滴涕農(nóng)藥殘留量的快速分離分析方法，并通過線性回歸方程、添加回收率等證實了方法的可行性，能夠滿足快速檢測的需求，適合在實踐中推廣使用。

[1]孫輝,黃興峰,張之玉,等.小麥質(zhì)量安全研究進展[J].糧油食品科技,2005,13(4):1-4.

[2]宮雨喬,呂建華,祖麗亞,等.儲糧中有機磷類農(nóng)藥殘留檢測研究進展[J].糧油加工,2009(4):96-99.

[3]中華人民共和國衛(wèi)生部.食品中有機氯農(nóng)藥多組分殘留量的測定(GB/T 5009.19-2008)[S].北京:中國標準出版社,2009.

[4]吳麗華.氣相色譜法快速檢測小麥中多種農(nóng)藥殘留[J].食品與機械,2013,29(4):71-75,193.

[5]高丁,陳士恒,章晴,等.氣相色譜法同時測定小麥粉中35種有機磷農(nóng)藥殘留量[J].食品安全質(zhì)量檢測學報,2015,6(4):1116-1121.