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    折流板生物膜反應(yīng)器快速啟動(dòng)厭氧氨氧化

    2016-03-22 07:16:45鮑林林陳婉秋申今生蒲曉利孫曉秋

    鮑林林,陳婉秋,申今生, 蒲曉利 , 孫曉秋 , 張 羽 ,張 杰

    (1.河南師范大學(xué) 環(huán)境學(xué)院,黃淮水環(huán)境與污染防治教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 河南省環(huán)境污染控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 453007河南 新鄉(xiāng);2.哈爾濱工業(yè)大學(xué) 市政環(huán)境工程學(xué)院, 150090 哈爾濱; 3.北京市自來水集團(tuán)有限責(zé)任公司 第四水廠,100073 北京)

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    折流板生物膜反應(yīng)器快速啟動(dòng)厭氧氨氧化

    鮑林林1,2,陳婉秋1,申今生3, 蒲曉利1, 孫曉秋1, 張羽1,張杰2

    (1.河南師范大學(xué) 環(huán)境學(xué)院,黃淮水環(huán)境與污染防治教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 河南省環(huán)境污染控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 453007河南 新鄉(xiāng);2.哈爾濱工業(yè)大學(xué) 市政環(huán)境工程學(xué)院, 150090 哈爾濱; 3.北京市自來水集團(tuán)有限責(zé)任公司 第四水廠,100073 北京)

    摘要:為研究折流板生物膜反應(yīng)器快速啟動(dòng)厭氧氨氧化的可行性,在溫度(30±2) ℃、DO 0.20.5 mg/L、pH 7.68.0,平均進(jìn)水氨氮、亞硝氮負(fù)荷分別為0.12和0.18 kg/(m3·d)的條件下,采用低負(fù)荷連續(xù)進(jìn)水的方式,啟動(dòng)厭氧氨氧化反應(yīng)器.經(jīng)83 d的連續(xù)運(yùn)行,啟動(dòng)成功.成功啟動(dòng)后NH4+-N、NO2--N及TN出水平均質(zhì)量濃度分別為1.5、1及10 mg/L,NH4+-N、NO2--N的去除率達(dá)95%以上,TN去除率達(dá)80%以上,出水氮素達(dá)到《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918—2002)一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)要求.穩(wěn)定運(yùn)行階段,反應(yīng)器沿程各單元格中-N的去除速率逐漸降低,NH4+-N的去除表現(xiàn)出明顯的滯后性.

    關(guān)鍵詞:厭氧氨氧化;折流板生物膜;NH4+-N;NO2--N;快速啟動(dòng)

    傳統(tǒng)廢水生物脫氮一般是通過硝化和反硝化過程實(shí)現(xiàn),需要大量曝氣、額外投加有機(jī)碳源,運(yùn)行費(fèi)用高,還會(huì)產(chǎn)生二次污染[1].厭氧氨氧化技術(shù)(Anammox)是荷蘭Delft大學(xué)于20世紀(jì)90年代提出的一種新型生物脫氮技術(shù),其機(jī)理是在厭氧或缺氧條件下,厭氧氨氧化菌直接以NH4+為電子供體,以NO3-或NO2-為電子受體,將NH4+、NO3-或NO2-轉(zhuǎn)變成N2的生物轉(zhuǎn)化過程[2].Anammox反應(yīng)途徑較短,不會(huì)造成二次污染,無需曝氣和投加有機(jī)碳源,排泥量少,運(yùn)行成本低[3-4].Anammox反應(yīng)在地球氮素循環(huán)中發(fā)揮著不容忽視的作用[5-6].

    目前,Anammox工藝的研究已取得一定的成果和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),主要集中于處理高氨氮廢水[7],用于城市生活污水處理的研究尚屬起步階段[8].厭氧氨氧化菌生長緩慢,倍增時(shí)間長達(dá)11 d[9],反應(yīng)器啟動(dòng)困難.因此,Anammox反應(yīng)器的啟動(dòng)問題成為制約其工程應(yīng)用的瓶頸.折流板反應(yīng)器作為一種新型、高效的厭氧反應(yīng)器,具有運(yùn)行管理方便、出水水質(zhì)好、運(yùn)行穩(wěn)定可靠、對(duì)有毒物質(zhì)適應(yīng)性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn).本文以人工配水模擬生活污水,采用折流板附加填料的折流板生物膜反應(yīng)器快速啟動(dòng)Anammox反應(yīng),并對(duì)穩(wěn)定運(yùn)行期氮素的去除規(guī)律進(jìn)行了研究,以期為Anammox技術(shù)在城市生活污水處理中的應(yīng)用提供借鑒.

    1實(shí)驗(yàn)

    1.1實(shí)驗(yàn)裝置

    折流板厭氧氨氧化生物膜反應(yīng)器裝置如圖1所示.反應(yīng)器外殼材質(zhì)為有機(jī)玻璃,長40 cm,寬20 cm,高70 cm,有效容積32 L,且分為6個(gè)相同單元,每個(gè)單元頂端均有一取樣口,并分為大小格室,大格室中充滿填料,小格室中放置加熱棒,底部用鋼支架托起,上部加蓋密封創(chuàng)造厭氧環(huán)境,整個(gè)反應(yīng)器使用黑塑料紙包裹避光(厭氧氨氧化菌屬光敏性微生物,光能抑制其活性,降低30%50%的氮去除率[10]),懸掛填充于各大格室的內(nèi)部填料為中空塑料圓環(huán)周圍綁扎纖維束,其覆蓋范圍與大格室內(nèi)部容積幾乎相等.原水通過蠕動(dòng)泵連續(xù)泵至反應(yīng)器,在相互串聯(lián)的6個(gè)單元格中水流方向在小格室中向下流動(dòng),在大格室中向上流動(dòng),并與生物膜充分接觸,在厭氧氨氧化微生物作用下進(jìn)水氮素轉(zhuǎn)化為N2從反應(yīng)器的頂部逸出,處理后出水經(jīng)出水口排放.

    圖1 折流板厭氧氨氧化生物膜反應(yīng)器示意

    1.2實(shí)驗(yàn)用水

    實(shí)驗(yàn)采用人工配水,其中NH4+-N和NO2--N分別由NH4Cl和NaNO2提供,質(zhì)量濃度為3045 mg/L,控制水溫為(30±2) ℃,無機(jī)碳源由NaHCO3提供,質(zhì)量濃度為15 mg/L,堿度和pH通過投加碳酸氫鈉和稀酸、稀堿來調(diào)節(jié).

    1.3種泥來源

    反應(yīng)器接種污泥取自實(shí)驗(yàn)室內(nèi)運(yùn)行良好的上流式生物濾池厭氧氨氧化反應(yīng)器[11],污泥MLSS為28 120 mg/L,呈紅褐色,具有良好的沉降性能.從各大隔室上部分別向反應(yīng)器內(nèi)加入11.5 L的泥水混合液.

    1.4實(shí)驗(yàn)方法

    采用低負(fù)荷連續(xù)進(jìn)水的方式啟動(dòng)Anammox反應(yīng)器,共分為4個(gè)階段,各階段進(jìn)水質(zhì)量濃度、水力停留時(shí)間(HRT)等運(yùn)行參數(shù)如表1所示.啟動(dòng)成功后對(duì)反應(yīng)器沿程各單元出水水質(zhì)進(jìn)行監(jiān)測,分析NH4+-N與NO2--N的去除規(guī)律及沿程的DO、pH和MLSS的變化,并對(duì)生物膜進(jìn)行掃描電鏡分析.

    表1 實(shí)驗(yàn)各階段反應(yīng)器的運(yùn)行參數(shù)(平均值)

    1.5測定項(xiàng)目及方法

    NH4+-N:納氏試劑分光光度法;NO2--N:N-(1-萘基)-乙二胺分光光度法;NO3--N:麝香草酚分光光度法;MLSS:重量法;DO及水溫:WTW Multi340i多功能溶氧儀; pH: WTW inoLab pH計(jì);掃描電鏡:日本JSM-6390LV型號(hào)電鏡.

    2結(jié)果與討論

    2.1Anammox反應(yīng)器的快速啟動(dòng)

    Anammox反應(yīng)器的啟動(dòng)過程實(shí)質(zhì)上是厭氧氨氧化菌的活化和富集培養(yǎng)過程.啟動(dòng)階段歷時(shí)83 d,整個(gè)過程可劃分為4個(gè)階段.啟動(dòng)階段反應(yīng)器的進(jìn)、出水NH4+-N和NO2--N質(zhì)量濃度的變化如圖2所示.

    圖2 啟動(dòng)階段氮素的變化

    NH4+-N、NO2--N按特定比例去除是Anammox反應(yīng)的本質(zhì)特征.由圖3可以看出,從第52天起,NH4+-N、NO2--N的去除有一定的規(guī)律性,特別是在第四階段,NH4+-N、NO2--N去除量和NO3--N生成量的比值為1∶(1.201.37)∶(0.100.19),與文獻(xiàn)報(bào)道的Anammox反應(yīng)的理論值(1∶1.32∶0.26)接近[13].反應(yīng)器剛開始運(yùn)行時(shí),幾乎沒有氣泡生成,而在第四階段能夠明顯看到有氣泡冒出,近距離觀察發(fā)現(xiàn)大量氣泡附著在器壁和纖維上.以上分析說明,經(jīng)過83 d的連續(xù)培養(yǎng),Anammox生物膜逐漸馴化成功,折流板厭氧氨氧化生物膜反應(yīng)器啟動(dòng)成功.穩(wěn)定運(yùn)行期,Anammox反應(yīng)器平均出水NH4+-N、NO2--N及TN質(zhì)量濃度為1.5、1及10 mg/L,NH4+-N、NO2--N去除率達(dá)95%以上,TN去除率達(dá)80%以上,出水氮素達(dá)《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918—2002)一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)要求(ρ(NH4+-N)≤5 mg/L,ρ(TN)≤15 mg/L).

    圖3 反應(yīng)器啟動(dòng)過程中氮的去除特性

    2.2穩(wěn)定運(yùn)行期反應(yīng)器沿程氮素變化

    折流板反應(yīng)器作為一種推流式反應(yīng)器,各單元格內(nèi)微生物的活性及群落結(jié)構(gòu)不同,反應(yīng)器沿程各單元格對(duì)氮素的去除能力不同[14-15].為研究折流板厭氧氨氧化生物膜反應(yīng)器沿程中的氮素去除規(guī)律,在反應(yīng)器穩(wěn)定運(yùn)行期,分別從反應(yīng)器的6個(gè)取樣口同時(shí)多次取樣.反應(yīng)器沿程氮素、DO、pH及MLSS變化規(guī)律如圖4~7所示.

    圖4 反應(yīng)器內(nèi)氮素的沿程變化

    如圖4所示,在第一個(gè)單元格中,NH4+-N、NO2--N去除量和NO3--N生成量的比值為1∶3.40∶0.38.其中NO2--N的去除量明顯高于理論值,這與已有的報(bào)道類似[16],意味著在反應(yīng)系統(tǒng)中除發(fā)生Anammox反應(yīng)外還存在其他的反應(yīng)類型使NO2--N快速減少.分析原因,首先是進(jìn)水未進(jìn)行除氧操作.如圖5所示,在反應(yīng)器的進(jìn)水中始終存在少量的DO,并在0.30.8 mg/L波動(dòng),系統(tǒng)中除存在厭氧氨氧化細(xì)菌外,還存在少量的亞硝化細(xì)菌和硝化細(xì)菌,各類菌群之間存在著協(xié)同競爭關(guān)系[17].隨著水流在反應(yīng)器內(nèi)的流動(dòng),DO的質(zhì)量濃度快速下降,低氧環(huán)境會(huì)導(dǎo)致好氧的亞硝化菌及硝化菌受到抑制[18],有利于Anammox反應(yīng)的進(jìn)行.在第二個(gè)單元格中NH4+-N、NO2--N去除量和NO3--N生成量的比值為1∶2.65∶0.29,較第一個(gè)單元格更接近Anammox的理論值1∶1.32∶0.26.但沿著水流方向在第三單元格之后, NH4+-N、NO2--N去除量和NO3--N生成量的比值發(fā)生變化,出現(xiàn)NH4+-N去除量明顯高于理論值的現(xiàn)象.分析產(chǎn)生這一現(xiàn)象的原因, Anammox菌的代謝途徑主要有以下兩種模型:①van de Graaf 等[19]提出,Anammox反應(yīng)是以NO2-作為電子受體,NH2OH和N2H4為其中間產(chǎn)物,生成物是N2;②Strous等[20-21]認(rèn)為,NO2-先被還原成NO,然后NO與NH4+生成N2H4,最后N2H4氧化成N2.以上兩種模型均表明,在Anammox反應(yīng)中,都需要先將NO2-轉(zhuǎn)化為中間體,NH4+再與中間體發(fā)生反應(yīng).據(jù)此推斷,NO2-轉(zhuǎn)化為中間體這一過程主要發(fā)生在第一、二個(gè)單元格,NH4+與中間體發(fā)生反應(yīng)則主要發(fā)生在第三格以后.NO2--N在第一、二個(gè)單元格中去除速率較快,而后趨緩.相對(duì)于NO2--N,NH4+-N的去除從宏觀看表現(xiàn)出明顯的滯后性.

    圖5 穩(wěn)定運(yùn)行期間反應(yīng)器沿程DO變化

    pH是厭氧氨氧化反應(yīng)的重要指示參數(shù)[22].穩(wěn)定運(yùn)行期pH的變化如圖6所示.由于Anammox反應(yīng)嗜酸致堿,pH不斷上升,且在氮素去除效果最好的第一、二個(gè)單元格中上升也最明顯,而后上升速度趨緩.

    在整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中,除取樣及排水造成污泥損失外無額外排泥,穩(wěn)定運(yùn)行期間生物膜的MLSS分布如圖7所示,在基質(zhì)豐富的第一、二個(gè)單元格中MLSS處于較高水平,在5 000 mg/L左右.充足NH4+-N和NO2--N為Anammox菌提供了適宜的生長環(huán)境,此時(shí)豐富的無機(jī)碳源也促使微生物合成足夠的營養(yǎng)物質(zhì),形成微生物的大量積累.在隨后的單元格中,隨著氮素質(zhì)量濃度下降,MLSS呈現(xiàn)下降趨勢,但此時(shí)經(jīng)過長期馴化成功的微生物已適應(yīng)反應(yīng)器內(nèi)環(huán)境,其生長與衰亡形成動(dòng)態(tài)平衡,MLSS仍能維持在3 500 mg/L左右.

    圖6 穩(wěn)定運(yùn)行期間反應(yīng)器沿程pH變化

    圖7 穩(wěn)定運(yùn)行期間反應(yīng)器沿程MLSS變化

    2.3Anammox生物膜的觀察

    取穩(wěn)定運(yùn)行期的Anammox生物膜用日本JSM-6390LV型號(hào)電鏡掃描,獲得的SEM照片如圖8所示.

    圖8 反應(yīng)器中生物膜的SEM照片

    現(xiàn)有研究表明[23-24],厭氧氨氧化菌為圓形或橢圓形的革蘭氏陰性菌,形態(tài)多樣,菌落油滴狀,直徑較大,有攀爬現(xiàn)象,細(xì)胞外無莢膜,細(xì)胞壁表面呈火山口狀結(jié)構(gòu),少數(shù)有菌毛.由圖8可以看出,反應(yīng)器中生物膜主要由球狀菌組成,聚集成簇,并存在少量絲狀菌,形態(tài)與已報(bào)道的厭氧氨氧化菌極為相似.厭氧氨氧化菌因含有豐富的細(xì)胞色素c而呈現(xiàn)紅色,在整個(gè)啟動(dòng)過程中,隨著運(yùn)行時(shí)間的延長, 厭氧氨氧化菌活性逐漸提高,肉眼可見填料表面逐漸形成淡紅色生物膜,透過反應(yīng)器的外壁可以觀察到生物膜由底部向頂部顏色逐漸變淺.

    3結(jié)論

    1)采用折流板生物膜反應(yīng)器,在溫度為(30±2) ℃、DO為0.20.5、pH=7.68.0,進(jìn)水氨氮、亞硝氮負(fù)荷分別為0.12和0.18 kg/(m3·d)的條件下,經(jīng)83 d的連續(xù)運(yùn)行成功啟動(dòng)厭氧氨氧化反應(yīng).穩(wěn)定運(yùn)行期,NH4+-N、NO2--N及TN平均出水質(zhì)量濃度分別為1.5、1及10 mg/L,NH4+-N、NO2--N去除率達(dá)95%以上,TN去除率達(dá)80%以上,出水氮素達(dá)《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918—2002)一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn).

    2)反應(yīng)器沿程中NO2--N的去除速率先快后慢,NH4+-N的去除表現(xiàn)出明顯的滯后性.

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    (編輯劉彤)

    Study on the fast startup of the anammox process by baffled biofilm reactor

    BAO Linlin1,2, CHEN Wanqiu1, SHEN Jinsheng3, PU Xiaoli1, SUN Xiaoqiu1, ZHANG Yu1, ZHANG Jie2

    (1.Key Laboratory for Yellow River and Huai River Water Environment and Pollution Control,Ministry of Education, Henan Key Laboratory for Environmental Pollution Control, School of Environment, Henan Normal University, 453007 Xinxiang, Henan,China; 2. School of Municipal and Environmental Engineering, Harbin Institute of Technology, 150090 Harbin, China;

    3.The 4th Waterworks, Beijing Waterworks Group, 100073 Beijing, China)

    Abstract:In order to evaluate the feasibility of the fast startup of Anammox process, a lab-scale Anammox baffled biofilm reactor was carried out in this study. The experimental conditions were maintained at temperature (30±2) ℃, DO 0.2-0.5 mg/L, pH 7.6-8.0, average ammonia nitrogen load at 0.12 kg/(m3·d) and nitrite nitrogen load at 0.18 kg/(m3·d), respectively. By taking continuous low strength influent, the start-up process was successfully achieved within 83 days. After the fast startup, the average concentration of effluent NH4+-N, NO2--N and TN were 1.5, 1 and 10 mg/L, respectively. Meanwhile, the average removal efficiencies of NH4+-N, NO2--N and TN reached 95%, 95% and 80%, respectively. The effluent could stably meet the first grade A standards of Urban Sewage Disposal Plant Contamination Integrated Discharge Standard of China (GB 18918-2002). Under the stable phase, the removal rate of NO2--N in each compartment along the reactor gradually decreased, and the remove of NH4+-N presented in some delay.

    Keywords:Anammox; baffle biofilm; NH4+-N; NO2--N; fast startup

    中圖分類號(hào):X703

    文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A

    文章編號(hào):0367-6234(2016)02-0114-05

    通信作者:鮑林林,baolinlin226@163.com.

    作者簡介:鮑林林(1980—),女,博士,副教授:

    基金項(xiàng)目:水體污染控制與治理專項(xiàng)(2015ZX07204-002);河南省重點(diǎn)科技攻關(guān)項(xiàng)目(142102310272,132102310335);河南省自然科學(xué)基金(112300410203).

    收稿日期:2014-12-18.

    doi:10.11918/j.issn.0367-6234.2016.02.019

    張杰(1938—),男,博士生導(dǎo)師,中國工程院院士.

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