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    水性聚氨酯改性的研究進(jìn)展

    2016-03-13 16:56:48西昌學(xué)院輕化工程學(xué)院四川省西昌市615013
    合成樹脂及塑料 2016年5期
    關(guān)鍵詞:力學(xué)性能改性

    鄭 飛(西昌學(xué)院輕化工程學(xué)院,四川省西昌市 615013)

    水性聚氨酯改性的研究進(jìn)展

    鄭飛
    (西昌學(xué)院輕化工程學(xué)院,四川省西昌市 615013)

    綜述了水性聚氨酯幾種常見的改性方法,包括環(huán)氧樹脂改性法、有機(jī)硅改性法、納米改性法、丙烯酸改性法、有機(jī)氟改性法和復(fù)合改性法。這些改性方法均是利用物理或化學(xué)方法將改性材料與水性聚氨酯復(fù)合,所制復(fù)合材料通常兼具改性材料和水性聚氨酯的優(yōu)點,實現(xiàn)了利用改性材料優(yōu)異的力學(xué)性能、耐熱性能、防水性等改善水性聚氨酯在這些方面的不足。復(fù)合改性法通常是利用多種改性材料對水性聚氨酯進(jìn)行改性,不同材料之間的協(xié)同作用對水性聚氨酯的改性效果明顯高于任何一種單一材料的改性效果,是一種極具發(fā)展前景的改性方法。

    水性聚氨酯 環(huán)氧樹脂改性 有機(jī)硅改性 納米改性 復(fù)合改性

    聚氨酯是一種黏附性能、耐磨損性能、化學(xué)穩(wěn)定性、耐寒性能優(yōu)良的高分子材料。聚氨酯主鏈包括硬段和軟段,是利用異氰酸酯和多元醇合成的,通過改變單體類型可以對硬段和軟段長度進(jìn)行有效調(diào)控,進(jìn)而改變其力學(xué)性能和其他應(yīng)用性能[1]。早期的聚氨酯以溶劑型聚氨酯為主,這類聚氨酯中含有大量溶劑,在使用過程中,溶劑的揮發(fā)導(dǎo)致環(huán)境污染并危害人類健康,而且其阻燃性能較差,在建筑工程領(lǐng)域應(yīng)用時的安全系數(shù)較低[2]。為解決溶劑型聚氨酯的不足,國內(nèi)外研究學(xué)者將研究重點集中到水性聚氨酯領(lǐng)域。

    水性聚氨酯主要通過內(nèi)乳化法生產(chǎn),在操作過程中無需額外添加乳化劑,主要靠鏈段中的親水基團(tuán)成鹽后加水,通過相反轉(zhuǎn)而形成乳液的方法,主要包括溶劑法、預(yù)聚體混合法、熔融分散縮聚法、酮亞胺連氮法以及端基保護(hù)乳化法。其中,溶劑法是利用與水互溶的低沸點溶劑(如丙酮)降低預(yù)聚體黏度,這種方法成本高、安全性差;預(yù)聚體混合法是在聚氨酯鏈段中引入親水性單體,在高速攪拌下形成乳液,然后利用擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈;熔融分散縮聚法是將聚氨酯單體在熔融狀態(tài)下分散于水中形成乳液,操作簡單,但是反應(yīng)溫度高,產(chǎn)物多為支化聚氨酯;酮亞胺連氮法是利用酮亞胺在乳化后快速水解釋放出二元胺,二元胺對預(yù)聚體進(jìn)行擴(kuò)鏈;端基保護(hù)乳化法是指將聚氨酯預(yù)聚物的端基保護(hù)起來,然后與交聯(lián)劑和擴(kuò)鏈劑共乳化,最后升溫脫保護(hù),活性端基與交聯(lián)劑反應(yīng)形成網(wǎng)狀聚氨酯。另外,也有少部分水性聚氨酯是采用外乳化法制備的,這種方法需要額外加入乳化劑,使聚合物在高速攪拌下發(fā)生乳化。這種方法成本高,且所制聚氨酯的物理化學(xué)性能較差[2]。

    水性聚氨酯在生產(chǎn)過程中以水為分散介質(zhì),操作過程中具有阻燃低毒的特性,并且提高了操作過程的安全系數(shù);另外,以水為分散介質(zhì)可降低體系的黏度,簡化了生產(chǎn)操作。水性聚氨酯中無有機(jī)溶劑殘留,也提高了其使用過程中的安全性和環(huán)保性能,而且,水性聚氨酯與水或其他水乳液的相容性較好,具有良好的透氣性,更利于進(jìn)行共混或共聚合改性[3]。水性聚氨酯的熱穩(wěn)定性、耐水防潮性和力學(xué)性能較差。為改善水性聚氨酯的性能、拓展其應(yīng)用領(lǐng)域,對其進(jìn)行改性研究成為國內(nèi)外研究學(xué)者關(guān)注的重點。目前,研究較多的改性方法包括環(huán)氧樹脂改性法、有機(jī)硅改性法、復(fù)合改性法、納米改性法、丙烯酸改性法和有機(jī)氟化物改性法等。本文主要綜述了水性聚氨酯的改性方法以及改性后水性聚氨酯的性能。

    1 環(huán)氧樹脂改性法

    1.1物理法

    物理法是將環(huán)氧樹脂與水性聚氨酯進(jìn)行物理共混。Jia等[4]將蒙脫土、環(huán)氧樹脂和水性聚氨酯進(jìn)行共混,發(fā)現(xiàn)蒙脫土與聚氨酯/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料之間存在著一定的相互作用和氫鍵作用。隨著蒙脫土含量的增加以及分散度的提高,氫鍵作用有增大的趨勢,氫鍵作用的增大有利于提高復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。Sharmin等[5]利用環(huán)氧亞麻油對水性聚氨酯進(jìn)行改性,研究發(fā)現(xiàn),聚氨酯/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料中的脂肪酸組分、材料表面的羥基以及雙鍵數(shù)量和分布、長側(cè)鏈的存在都會對復(fù)合材料的性能產(chǎn)生一定影響;聚氨酯/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性提高,最高使用溫度達(dá)220 ℃。

    1.2化學(xué)法

    化學(xué)法是利用環(huán)氧樹脂末端的羥基與聚氨酯末端的異氰酸根(NCO)反應(yīng),將環(huán)氧樹脂接枝到聚氨酯中。戴震等[6]利用環(huán)氧樹脂E-51對水性聚氨酯進(jìn)行化學(xué)改性,制備了改性水性聚氨酯。研究發(fā)現(xiàn),隨著環(huán)氧樹脂E-51含量的增加,改性水性聚氨酯的拉伸強(qiáng)度、防水耐潮性、熱穩(wěn)定性和阻燃性能均提高,當(dāng)w(E-51)為6%時,改性水性聚氨酯的綜合性能最佳。朱黎瀾等[7]利用環(huán)氧樹脂E-128原位制備改性水性聚氨酯,通過改變環(huán)氧樹脂、異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑的投料比調(diào)控改性水性聚氨酯的綜合性能。結(jié)果表明,當(dāng)聚醚二元醇與甲苯二異氰酸酯的摩爾比為6~7,1,4-丁二醇用量為聚醚二元醇與甲苯二異氰酸酯用量的7%~8%,二羥甲基丙酸用量為聚醚二元醇與甲苯二異氰酸酯用量的6%~7%,環(huán)氧樹脂E-128用量為聚醚二元醇與甲苯二異氰酸酯用量的6%~7%時,所制改性水性聚氨酯的穩(wěn)定性較好,用其制備的涂膜具有優(yōu)異的耐水性能。王煥等[8]以異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、聚醚多元醇、聚酯多元醇為原料,二羥甲基丙酸為擴(kuò)鏈劑制備水性聚氨酯,利用環(huán)氧樹脂E-44對其進(jìn)行化學(xué)改性。發(fā)現(xiàn)當(dāng)聚酯多元醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20.0%,擴(kuò)鏈劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.9%,環(huán)氧樹脂E-44質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.0%時,所制改性水性聚氨酯有優(yōu)異的耐水性、熱穩(wěn)定性以及力學(xué)性能。劉瀏等[9]以IPDI和聚醚二醇為原料,二羥甲基丙酸為擴(kuò)鏈劑,環(huán)氧樹脂E-51為改性劑,乙二胺為交聯(lián)劑,制備改性水性聚氨酯涂料。發(fā)現(xiàn)在固化過程中利用環(huán)氧基開環(huán)交聯(lián),可提高涂膜的耐水性能和硬度;當(dāng)二羥甲基丙酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5%,乙二胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%,E-51質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6.0%~10.0%時,改性水性聚氨酯漆膜具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、耐水性和力學(xué)性能。易翔[10]研究發(fā)現(xiàn),環(huán)氧樹脂可以提高水性聚氨酯硬段的交聯(lián)密度,從而改善水性聚氨酯漆膜的力學(xué)性能和防潮性。楊偉平等[11]以聚四氫呋喃二醇、IPDI為原料,二羥甲基丙酸為親水?dāng)U鏈劑,一縮二乙二醇為擴(kuò)鏈劑,采用環(huán)氧樹脂E-51對其進(jìn)行改性。發(fā)現(xiàn)利用主鏈中環(huán)氧樹脂的開環(huán)反應(yīng)對水性聚氨酯預(yù)聚物進(jìn)行擴(kuò)鏈,制備的改性水性聚氨酯漆膜的力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性均得到改善,24 h內(nèi)的吸水率僅為1.46%。王繼印等[12]利用環(huán)氧樹脂E-44在乙二醇胺的作用下開環(huán)制備了端羥基環(huán)氧樹脂,并用其對水性聚氨酯進(jìn)行改性。結(jié)果發(fā)現(xiàn),當(dāng)環(huán)氧樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.5%~3.5%時,所制水性聚氨酯漆膜的拉伸強(qiáng)度高達(dá)26.69 MPa,斷裂伸長率高達(dá)428.35%,并且吸水率和熱穩(wěn)定性也得到提高。以上研究表明,利用不同類型的環(huán)氧樹脂對水性聚氨酯進(jìn)行改性,在保持其力學(xué)性能和穩(wěn)定性的情況下,可改善其防潮性和耐熱性能。

    2 有機(jī)硅改性法

    有機(jī)硅具有優(yōu)良的憎水性和熱穩(wěn)定性,用其改性聚氨酯可以顯著提高聚氨酯的耐熱性和耐潮性能。

    2.1物理共混法

    物理共混是將硅烷與聚氨酯進(jìn)行機(jī)械共混,該方法操作簡單。Pathak等[13]利用硅烷改性水性聚氨酯,并將其制成涂層對鋁進(jìn)行保護(hù)。結(jié)果表明:硅烷改性的水性聚氨酯涂層的吸水率和熱穩(wěn)定性均得到了改善,其中,涂層表面水接觸角由48°增至58°,并且該涂層在206 ℃條件下也比較穩(wěn)定,說明硅烷的添加有利于延緩水性聚氨酯涂層的降解;但隨著使用時間的延長,會出現(xiàn)有機(jī)硅向聚氨酯表面遷移的現(xiàn)象,從而導(dǎo)致其性能下降。因此,物理共混改性法效果較差。

    2.2嵌段改性法

    嵌段改性法是以含有端羥基的有機(jī)硅聚合物與含有NCO基團(tuán)的聚氨酯為原料,制備聚硅氧烷和聚氨酯的嵌段共聚物。改性后的聚氨酯主鏈中含有有機(jī)硅鏈段,可以顯著改善聚氨酯的熱穩(wěn)定性和防水性。另外,由于有機(jī)硅鏈段與聚氨酯鏈段是通過化學(xué)鍵相連,因此,制備的改性聚氨酯的穩(wěn)定性較好。杜郢等[14]以IPDI、聚醚為原料,二羥甲基丙酸為擴(kuò)鏈劑,制備了水性聚氨酯乳液,用有機(jī)硅對其改性后發(fā)現(xiàn):增加有機(jī)硅在預(yù)聚體中的含量有利于提高聚氨酯的黏性和耐水性,但是水乳液的穩(wěn)定性有所降低;當(dāng)預(yù)聚體中聚醚和IPDI的摩爾比為1.00∶1.06,擴(kuò)鏈劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5%,有機(jī)硅質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%時,改性水性聚氨酯壓敏膠的綜合性能最佳,但由于其鏈段中含有高比例的柔性聚硅氧烷鏈段,因此,所制改性聚氨酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低,力學(xué)性能也有所下降。

    2.3硅烷偶聯(lián)劑封端法

    硅烷偶聯(lián)劑封端法主要是在預(yù)聚體成鹽之前加入帶有氨基的硅烷偶聯(lián)劑,利用氨基與聚氨酯預(yù)聚體末端的NCO反應(yīng),制備硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚體。Lai Xiaojuan等[15]以IPDI、聚醚多元醇為原料,二羥基甲基丙酸為擴(kuò)鏈劑,三羥甲基丙烷和3-氨基丙基三乙氧基硅烷為偶聯(lián)劑制備了硅烷偶聯(lián)劑封端改性的聚氨酯。研究發(fā)現(xiàn):硅烷偶聯(lián)劑的氨基與聚氨酯的NCO發(fā)生了反應(yīng),并且隨著硅烷偶聯(lián)劑用量的增加,聚氨酯的熱穩(wěn)定性、吸水率和乙醇吸收率均得到明顯改善;硅烷偶聯(lián)劑在預(yù)聚體中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%時,改性聚氨酯質(zhì)量損失10%時的溫度由163 ℃提高至253 ℃,吸水率由17.00%下降至8.00%,乙醇吸收率由46.00%下降至30.00%。Sardon等[16]以3-氨基丙基三乙氧基硅烷為偶聯(lián)劑制備了改性水性聚氨酯涂料,研究發(fā)現(xiàn):硅烷偶聯(lián)劑含量增加,聚氨酯涂料顆粒的粒徑增大,硅烷偶聯(lián)劑的存在可以使水性聚氨酯涂料在常溫條件下固化,由于硅烷偶聯(lián)劑與聚氨酯預(yù)聚體之間存在共價鍵,因此,干燥后形成了有機(jī)/無機(jī)雜化的漆膜??祱A等[17]以甲苯二異氰酸酯、聚醚二元醇為原料,二羥甲基丙酸為擴(kuò)鏈劑,KH-550和1,4-丁二醇為偶聯(lián)劑制備了硅烷封端的聚氨酯。研究發(fā)現(xiàn),硅烷偶聯(lián)劑的加入使聚氨酯的綜合性能得到明顯提高,當(dāng)擴(kuò)鏈劑在預(yù)聚體中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.0%時,制備的改性聚氨酯的拉伸強(qiáng)度約為5.0 MPa,斷裂伸長率約為400.00%,吸水率低至5.00%左右。

    綜上所述,采用化學(xué)方法或物理方法將有機(jī)硅添加至聚氨酯基體中均可以改善水性聚氨酯的熱穩(wěn)定性和防水性,但化學(xué)改性法是一種更為有效且穩(wěn)定的改性方法。

    3 納米改性法

    納米改性法是在水性聚氨酯基體中通過化學(xué)或物理方法添加納米材料進(jìn)行改性,主要的納米材料包括纖維素納米晶、淀粉納米晶等天然高分子納米材料,納米蒙脫土、納米凹凸棒土、納米磷灰石、納米二氧化硅等無機(jī)礦物納米材料,石墨烯、碳納米管、納米碳黑等納米碳材料,以及納米二氧化鈦、納米氧化鋅、納米氧化鐵等納米金屬氧化物等。納米材料的添加不僅可以有效提高水性聚氨酯的力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性,還可以在一定程度上賦予水性聚氨酯隔熱、導(dǎo)電等特殊功能[18]。

    Wang Yixiang等[19]采用淀粉納米晶和纖維素納米晶共同增強(qiáng)水性聚氨酯,研究發(fā)現(xiàn),這二者之間會形成較強(qiáng)的氫鍵,對水性聚氨酯的協(xié)同增強(qiáng)效應(yīng)高于任何一種單獨(dú)增強(qiáng)的作用效果。與未改性的水性聚氨酯相比,預(yù)聚體中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%的淀粉納米晶和0.4%的纖維素納米晶,所制納米復(fù)合水性聚氨酯的楊氏模量提高3.5倍,拉伸強(qiáng)度提高1.4倍,斷裂伸長率提高1.4倍。陳永軍等[20]在預(yù)聚合過程中加入含有改性納米SiO2的聚丙二醇,并使其均勻分散在水乳液中,制備了納米SiO2改性的水性聚氨酯。當(dāng)納米SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%時,涂膜的拉伸強(qiáng)度高達(dá)13.0 MPa,斷裂伸長率達(dá)300.00%,而且涂膜的耐水性和熱穩(wěn)定性都得到不同程度的提高。呂君亮等[21]在酸性條件下將碳納米管進(jìn)行預(yù)處理后,分散到水性聚氨酯預(yù)聚體中。當(dāng)碳納米管質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.6%,分散0.5 h后,制備的復(fù)合乳液涂膜的拉伸強(qiáng)度高達(dá)15.54 MPa,斷裂伸長率為31.27%;碳納米管的存在還使改性水性聚氨酯具有一定的導(dǎo)電性能。若利用納米氧化鋅、納米銀等改性水性聚氨酯,不僅可以提高水性聚氨酯的力學(xué)性能和耐熱性能,還賦予水性聚氨酯一定的抗菌性能[22-23];利用納米二氧化鈦對水性聚氨酯進(jìn)行改性,可以制備綜合性能優(yōu)異的抗菌型納米復(fù)合水性聚氨酯涂料[24]。

    4 復(fù)合改性法

    復(fù)合改性法是利用多種改性材料對水性聚氨酯進(jìn)行改性,這種方法可以克服采用單一材料對其改性的諸多缺點,更有利于制備綜合性能優(yōu)異的水性聚氨酯。魏丹等[25]將環(huán)氧樹脂與丙烯酸酯同時添加到水性聚氨酯中,研究發(fā)現(xiàn):隨著環(huán)氧樹脂含量的提高,乳液的穩(wěn)定性和粒徑得到明顯改善;用其制備的漆膜的拉伸強(qiáng)度最高可達(dá)39.10 MPa,吸水率可降至2.60%;丙烯酸酯的加入提高了聚氨酯內(nèi)部雙鍵的含量,使漆膜在室溫條件下的紫外光固化時間由50 min以上降低至10 min以下,而且改性后的固化水性聚氨酯漆膜的初始熱分解溫度由240 ℃提高到310 ℃。李祥等[26]利用有機(jī)硅和環(huán)氧樹脂對水性聚氨酯進(jìn)行復(fù)合改性,當(dāng)環(huán)氧樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%時,改性水性聚氨酯乳液的穩(wěn)定性較好,吸水率最低可控制在11.00%左右;隨著有機(jī)硅含量的增加,固化的水性聚氨酯漆膜的剝落率可降低至2.00%以下,極大改善了其黏附性能;有機(jī)硅的加入也改善了水性聚氨酯漆膜的防水性,水接觸角由50°提高到了93°。Hwang等[27]利用有機(jī)硅和丙烯酸或甲基丙烯酸改性水性聚氨酯,當(dāng)單獨(dú)采用丙烯酸或甲基丙烯酸進(jìn)行改性時,所制水性聚氨酯的水接觸角可達(dá)60°左右,斷裂伸長率達(dá)220.00%~270.00%,拉伸強(qiáng)度為8.00~17.00 MPa,初始分解溫度約為270 ℃;當(dāng)采用有機(jī)硅和丙烯酸酯進(jìn)行復(fù)合改性時,所制水性聚氨酯的水接觸角提高至90°左右,具有較好的疏水性能,復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度提高至20.00~33.00 MPa,初始分解溫度提高至290 ℃左右。Chang等[28]利用亞麻油和甲基丙烯酸羥乙酯對水性聚氨酯進(jìn)行復(fù)合改性,所制改性聚氨酯的初始熱分解溫度可提高到270 ℃左右,斷裂伸長率約為260.00%,拉伸強(qiáng)度為8.00 MPa左右。鮑利紅等[29]利用馬來酸酐改性的蓖麻油單獨(dú)對水性聚氨酯進(jìn)行改性時,所制水性聚氨酯的拉伸強(qiáng)度為17.60 MPa,斷裂伸長率為457.90%,初始熱分解溫度為269.8 ℃,500 ℃殘?zhí)柯蕿?.2%;當(dāng)利用蓖麻油和甲基丙烯酸甲酯對水性聚氨酯進(jìn)行復(fù)合改性時,所制水性聚氨酯的拉伸強(qiáng)度達(dá)36.90 MPa,初始熱分解溫度約為274 ℃,500 ℃殘?zhí)柯蕿?.3%,力學(xué)性能和熱穩(wěn)定性都得到提高。Liu He等[30]利用松香和纖維素納米晶對聚氨酯進(jìn)行復(fù)合改性,隨著纖維素納米晶用量的增加,聚氨酯的拉伸強(qiáng)度、楊氏模量和熱穩(wěn)定性逐漸提高,但斷裂伸長率降低,當(dāng)纖維素納米晶的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%時,所制水性聚氨酯的初始熱分解溫度可達(dá)到300 ℃左右,拉伸強(qiáng)度可達(dá)到52.30 MPa,楊氏模量最高可達(dá)1 045.4 MPa。

    復(fù)合改性法綜合了多種改性方法的優(yōu)點,是任何單一的改性方法不能與之媲美的,在水性聚氨酯改性研究方面具有突出的效果。

    5 其他改性方法

    水性聚氨酯改性方法還包括丙烯酸改性法和有機(jī)氟改性法。其中,丙烯酸類聚合物具有優(yōu)異的力學(xué)性能、耐候性、耐水性等,通過共混或共聚合的方法與水性聚氨酯復(fù)合,可制備具有較高機(jī)械強(qiáng)度和優(yōu)異耐熱、耐水型水性聚氨酯[31]。有機(jī)氟化物具有較低的表面能,而且氟化物易向材料表面遷移,將C—F引入到水性聚氨酯鏈段中,有利于降低聚合物的表面能,從而提高水性聚氨酯的防水性;另外,含氟聚合物的化學(xué)穩(wěn)定性、耐熱性以及耐候性均較優(yōu)異,有利于提高水性聚氨酯的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能[32]。

    6 結(jié)語

    水性聚氨酯常用的改性方法是利用化學(xué)方法或物理方法將改性材料摻雜到水性聚氨酯中,利用改性材料優(yōu)異的性能來改善水性聚氨酯的力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性和防水性等。將具有優(yōu)異力學(xué)性能、黏附性能、化學(xué)穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性的環(huán)氧樹脂與水性聚氨酯復(fù)合,可以提高水性聚氨酯的力學(xué)性能和耐熱性,而且具有優(yōu)異的防水性能。采用復(fù)合改性法對水性聚氨酯進(jìn)行改性,在水性聚氨酯改性研究領(lǐng)域具有較好的發(fā)展前景。

    [1] 陸剛. 聚氨酯涂料現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J]. 化學(xué)工業(yè),2013,31(1):23-26.

    [2] 湯勝會. 改性水性聚氨酯的合成與性能研究[D]. 南京:南京理工大學(xué),2015.

    [3] 許戈文.水性聚氨酯材料[M]. 2版. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社,2010:1-2.

    [4] Jia Q M,Zheng M,Zhu Y C,et al. Effects of organophilic montmorillonite on hydrogen bonding,free volume and glass transition temperature of epoxy resin/polyurethane interpenetrating polymer networks[J]. European Polymer Journal,2007,43(1):35-42.

    [5] Sharmin E,Ashraf S M,Ahmad S. Synthesis,characterization,antibacterial and corrosion protective properties of epoxies,epoxy-polyols and epoxy-polyurethane coatings from linseed and Pongamia glabra,seed oils[J]. International Journal of Biological Macromolecules,2007,40(5):407-422.

    [6] 戴震,劉瀏,黎兵,等. 環(huán)氧樹脂改性水性聚氨酯合成與表征[J]. 聚氨酯,2010(1):56-58.

    [7] 朱黎瀾,林旭峰,錢軍,等. 環(huán)氧改性水性聚氨酯的合成工藝及性能研究[J]. 涂料工業(yè),2012,42(4):36-40.

    [8] 王煥,徐恒志,張威,等. 環(huán)氧改性混合聚醚型水性聚氨酯的合成及性能研究[J]. 中國皮革,2011,41(19):53-58.

    [9] 劉瀏,戴震,王萃萃,等. 涂料用環(huán)氧改性水性聚氨酯[J]. 涂料工業(yè),2010,40(12):28-32.

    [10] 易翔. 環(huán)氧改性水性聚氨酯合成及其性能研究[J]. 上海涂料,2009,47(6):10-13.

    [11] 楊偉平,戴震,許戈文. 新型環(huán)氧樹脂改性水性聚氨酯的合成與性能研究[J]. 涂料工業(yè),2011,41(11):20-25.

    [12] 王繼印,黃毅萍,陶燦,等. 二乙醇胺開環(huán)環(huán)氧樹脂改性水性聚氨酯的合成及性能研究[J]. 涂料工業(yè),2014,44(2):32-38.

    [13] Pathak S S,Sharma A,Khanna A S. Value addition to waterborne polyurethane resin by silicone modification for developing high performance coating on aluminum alloy[J]. Progress in Organic Coatings,2009,65(2):206-216.

    [14] 杜郢,代飛,高山,等. 有機(jī)硅改性水性聚氨酯的合成與性能[J]. 精細(xì)石油化工,2009,26(1):49-53.

    [15] Lai Xiaojuan,Li Xiaorui,Wang Lei,et al. Synthesis and characterizations of waterborne polyurethane modified with 3-aminopropyltriethoxysilane[J]. Polymer Bulletin,2010,65(1):45-57.

    [16] Sardon H,Irusta L,F(xiàn)ernández-Berridi M J,et al. Synthesis of room temperature self-curable waterborne hybrid polyurethanes functionalized with (3-aminopropyl)triethoxysilane (APTES)[J]. Polymer,2010,51(22):5051-5057.

    [17] 康圓,鄭水蓉,蘇航,等. 有機(jī)硅改性水性聚氨酯乳液的制備及其性能研究[J]. 中國膠粘劑,2011,20(3):4-7.

    [18] 王寅,傅和青,顏財彬,等. 納米材料改性水性聚氨酯研究進(jìn)展[J]. 化工進(jìn)展,2015,34(2):463-469.

    [19] Wang Yixiang,Tian Huafeng,Zhang Lina. Role of starch nanocrystals and cellulose whiskers in synergistic reinforcement of waterborne polyurethane[J]. Carbohydrate Polymers,2010,80(3):665-671.

    [20] 陳永軍,卿寧,趙燕,等. 納米二氧化硅改性水性聚氨酯分散液的制備與表征[J]. 涂料工業(yè),2014,44(1):40-45.

    [21] 呂君亮,易運(yùn)紅. 紫外光固化碳納米管改性水性聚氨酯涂膜[J]. 電鍍與涂飾,2011,30(9):60-62.

    [22] Ma Xueyong,Zhang Weide. Effects of flower-like ZnO nanowhiskers on the mechanical,thermal and antibacterial properties of waterborne polyurethane[J]. Polymer Degradation & Stability,2009,94(7):1103-1109.

    [23] Akbarian M,Olya M E,Ataeefard M,et al. The influence of nanosilver on thermal and antibacterial properties of a 2K waterborne polyurethane coating[J]. Progress in Organic Coatings,2012,75(4):344-348.

    [24] 劉姍. 納米二氧化鈦/水性聚氨酯復(fù)合材料的制備及其表征[D]. 合肥:中國科學(xué)技術(shù)大學(xué),2011.

    [25] 魏丹,夏正斌,謝德龍,等. 新型紫外線固化環(huán)氧樹脂/丙烯酸酯改性水性聚氨酯的合成與性能[J]. 化工學(xué)報,2012,63(4):1264-1273.

    [26] 李祥,姚伯龍,褚路軒. 高性能水性UV固化聚氨酯的合成與性能研究[J]. 涂料工業(yè),2012,42(2):6-9.

    [27] Hwang H D,Kim H J. Enhanced thermal and surface properties of waterborne UV-curable polycarbonate-based polyurethane (meth)acrylate dispersion by incorporation of polydimethylsiloxane[J]. Reactive & Functional Polymers,2011,71(6):655-665.

    [28] Chang C W,Lu K T. Linseed-oil-based waterborne UV/air dual-cured wood coatings[J]. Progress in Organic Coatings,2013,76(7/8):1024-1031.

    [29] 鮑利紅,蘭云軍,張淑芬. 乙烯基單體改性蓖麻油基水性聚氨酯的研究[J]. 涂料工業(yè),2013,43(2):43-47.

    [30] Liu He,Cui Shuqin,Shang Shibin,et al. Properties of rosinbased waterborne polyurethanes/cellulose nanocrystals composites[J]. Carbohydrate Polymers,2013,96(2):510-515.

    [31] 孫寧,蔣春嬋,李澤堅,等. 核殼交聯(lián)結(jié)構(gòu)聚氨酯/丙烯酸水分散乳液的合成[J]. 化學(xué)工程師,2006(8):3-5.

    [32] Jiang Min,Zheng Zhaohui,Ding Xiaobin,et al. Convenient synthesis of novel fluorinated polyurethane hybrid latexes and core-shell structures via emulsion polymerization process with self-emulsification of polyurethane[J]. Colloid & Polymer Science,2007,285(9):1049-1054.

    Research progress of WPU modification

    Zheng Fei
    (Light Chemical Engineering Institute, Xichang College, Xichang 615013, China)

    Several modification methods of waterborne polyurethane(WPU)are introduced in this paper,including acrylic acid modification,composite modification,epoxy resin modification,organic silicon modification,nano-materials modification,and organic fluorinated materials modification. That is,modified WPU is prepared by physical or chemical methods to composite with modified materials,which features excellent mechanical properties,thermal stability of feedstock,as well as water resistance. Moreover,various modified materials are applied to the composite modification,and the synergistic effect of the materials contributes more to the modification than that of sole material,which makes the technique an emerging field in future.

    waterborne polyurethane; epoxy resin modification; organic silicon modification; nanomaterials modification; composite modification

    TQ 323.8 ;O 63

    A

    1002-1396(2016)05-0068-05

    2016-04-02;

    2016-06-30。

    鄭飛,男,1987年生,助教,四川農(nóng)業(yè)大學(xué)生命科學(xué)與理學(xué)院2009級碩士研究生,主要研究方向為應(yīng)用化學(xué)。聯(lián)系電話:15183405656。

    四川省教育廳項目(14ZB0225)。

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