• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    聚乳酸纖維的制備及性能研究進(jìn)展

    2016-03-13 08:07:20梁寧寧熊祖江張秀芹
    合成纖維工業(yè) 2016年1期
    關(guān)鍵詞:聚乳酸紡絲改性

    梁寧寧,熊祖江,王 銳,李 根,張秀芹*

    (1.北京服裝學(xué)院 材料科學(xué)與工程學(xué)院,北京 100029;2.中國皮革和制鞋工業(yè)研究院,北京 100016)

    ?

    聚乳酸纖維的制備及性能研究進(jìn)展

    梁寧寧1,熊祖江2,王 銳1,李 根1,張秀芹1*

    (1.北京服裝學(xué)院 材料科學(xué)與工程學(xué)院,北京 100029;2.中國皮革和制鞋工業(yè)研究院,北京 100016)

    綜述了聚左旋乳酸(PLLA)纖維的制備方法、性能和應(yīng)用的研究進(jìn)展。PLLA纖維的制備方法主要包括溶液紡絲、熔融紡絲和靜電紡絲。通過調(diào)控紡絲工藝、共混改性、物理改性、化學(xué)改性等方法,可改善PLLA纖維的生物降解性、力學(xué)性能、耐熱性能、阻燃性、抗菌性、抗紫外性等綜合性能。指出PLLA纖維是未來可持續(xù)發(fā)展的必然趨勢,應(yīng)在原料成本、纖維改性、紡絲工藝、纖維后處理等方面深入研究,擴(kuò)大PLLA纖維的應(yīng)用領(lǐng)域。

    聚乳酸纖維 制備 性能 技術(shù)發(fā)展水平

    聚乳酸(PLA)纖維是一種可完全生物降解的合成纖維,其產(chǎn)品廢棄后在自然界中經(jīng)微生物的作用可以分解為二氧化碳和水,燃燒后的產(chǎn)物也不會對環(huán)境造成污染,是一種環(huán)保的生態(tài)纖維。

    乳酸分子中含有手性碳原子,分為D-乳酸和L-乳酸[1],根據(jù)不同的立體結(jié)構(gòu),PLA分為聚右旋乳酸(PDLA)、聚左旋乳酸(PLLA)和聚外消旋乳酸(PDLLA)。合成PLLA的原料或者單體主要來源于淀粉等糖類發(fā)酵產(chǎn)物,同時因其具有一定的結(jié)晶性能,可用來制備纖維等產(chǎn)品而受到人們廣泛關(guān)注。

    早在20世紀(jì)80年代就已經(jīng)開發(fā)出了PLLA纖維。1989年日本鐘紡(Kanebo)公司與島津制作所合作,著手研究PLLA纖維制備工藝,并研制出了商品名為Lactron的PLLA纖維,將其制成各種服飾于1999年正式展示。2000年,Cgarill Dow Polymer(CDP)公司又與鐘紡公司合作,開發(fā)生產(chǎn)用于制備纖維的PLLA樹脂[2]。

    我國對PLLA纖維的研究起步較晚,2002年,儀征化纖股份有限公司技術(shù)中心利用美國Natureworks公司提供的PLLA樹脂,借鑒和利用聚酯(PET)纖維紡絲工藝進(jìn)行紡絲、拉伸、加彈等,制備出了PLLA纖維,且得到的PLLA成品絲性能良好,目前已開發(fā)出T恤、針織內(nèi)衣等相關(guān)紡織品[3]。2006—2008年,紡織科學(xué)研究院(上海)、同濟(jì)大學(xué)等聯(lián)合開發(fā)出PLLA長絲,并制成高檔內(nèi)衣、T恤等。PLLA纖維具有生物可降解性、良好的力學(xué)性能,以及吸濕導(dǎo)濕、阻燃和抗紫外線等優(yōu)點,成為人們研究的熱點。作者綜述了PLLA纖維的制備方法和性能的研究進(jìn)展。

    1 PLLA纖維的制備方法

    1.1 溶液紡絲

    將PLLA溶于二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯等溶劑中后,配制成濃溶液,定量從噴絲孔擠出,溶液細(xì)流固化成纖維,而后經(jīng)過拉伸定型等,這種方法即為溶液紡絲。溶液紡絲又分為干法和濕法兩種,其成絲過程的環(huán)境若為氣體,則為干法紡絲,纖維成形經(jīng)過凝固浴的則是濕法紡絲。溶液紡絲制備的纖維比熔融紡纖維的機(jī)械性能好,原因主要有兩方面:一是因為聚合物大分子鏈在溶液中的纏結(jié)更少,初生纖維的取向更高和后續(xù)拉伸性能更好;二是因為溶液紡絲的紡絲溫度較低,熱降解較熔融紡絲少[4-5]。通過干法紡絲技術(shù),加上后續(xù)熱拉伸工藝,目前制得的PLLA纖維的拉伸強(qiáng)度約為2.1 GPa。溶液紡絲的工藝復(fù)雜,且生產(chǎn)成本高,溶劑一般有毒且不易回收,所以溶液紡絲制備PLLA纖維目前未實現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn)[6]。H.Tsuji等[7]對PLLA/PDLA共混物進(jìn)行濕法和干法紡絲研究,探究了紡絲工藝對纖維性能的影響,結(jié)果表明,濕法紡絲制備的纖維無法拉伸,而采用干法紡絲制備的纖維具有良好的拉伸性能。

    1.2 熔融紡絲

    PLLA是一種熱塑性樹脂,相對分子質(zhì)量為(0.5~3.5)×105的PLLA可通過熔融紡絲成形。但是,PLLA在熱加工過程中需要克服自身降解的問題。PLLA在活潑和潮濕的環(huán)境中會因酯鍵斷裂發(fā)生水解反應(yīng)而降解,同時這種降解對溫度很敏感,在熔融紡絲中,即使含水量極少,PLLA也會發(fā)生熱降解。研究表明,PLLA的降解會隨著加工溫度的上升而加劇,聚合物的熔體黏度下降,影響紡絲正常進(jìn)行,所以PLLA熔融紡絲溫度通常僅高出其熔點30~40 ℃[8]。添加助劑和保護(hù)氣氛可減少PLLA的熱降解。J.A.Cicero等[9]研究發(fā)現(xiàn),將少量的亞磷酸三壬基苯酯(TNPP)加入PLLA基體后,可有效減少PLLA在熔融紡絲過程中的降解。王勝東[10]研究表明,在PLLA熔融紡絲過程中,空氣氛圍中其降解率為76.4%,氮氣氛圍中降解率只有25.6%。另外,提高紡絲速度也能減少PLLA的降解。如劉淑強(qiáng)等[11]發(fā)現(xiàn),提高紡絲速度,縮短熔體與空氣的接觸時間,可抑制熱降解和水解,穩(wěn)定相對分子質(zhì)量,且紡絲速度選擇1 000 m/min為宜。K.Twarowska-Schmidt等[12]240 ℃下通過紡絲-牽伸聯(lián)合機(jī)對純PLLA進(jìn)行紡絲,計量泵流量為28.6 g/min,卷繞速率為250~1 250 m/min;隨卷繞速率的增大,PLLA纖維結(jié)晶度增大;當(dāng)卷繞速率為1 250 m/min時,纖維結(jié)晶度為9.0%;對卷繞速率為1 000 m/min的PLLA初生纖維進(jìn)行熱拉伸定型,纖維拉伸5.46倍時,斷裂伸長率為24%,結(jié)晶度為54.7%。因此,拉伸取向有助于纖維結(jié)晶。熔融紡絲的生產(chǎn)成本低,紡絲快且穩(wěn)定,對環(huán)境污染小,是目前生產(chǎn)PLLA纖維的主要方法[13-14]。

    1.3 靜電紡絲

    靜電紡絲法是一種可制備超細(xì)纖維的聚合物噴射靜電拉伸紡絲法,主要是在靜電場中,使帶電荷的高分子溶液或熔體流動并固化,可形成納米級或亞微米級(5~1 000 nm)的超細(xì)纖維[13,5],通過改變電壓和溶液濃度可獲得不同尺寸的纖維。近年來采用靜電紡絲法制備PLLA纖維受到了人們廣泛關(guān)注[15]。袁曉燕等[16]對PLLA和丙交酯-己內(nèi)酯共聚物的靜電紡絲研究發(fā)現(xiàn),增大電壓后,纖維的直徑減??;繼續(xù)增大電壓,纖維彼此之間粘結(jié),形狀趨于扁帶狀;增加溶液濃度,或加大溶液流量,有利于形成均勻的超細(xì)纖維,但溶液濃度過大,溶液流動性變差,加劇噴頭堵塞,影響紡絲的順利進(jìn)行。H.Tusji等[17]將PLLA與PDLA以質(zhì)量比1:1共混,采用靜電紡絲法進(jìn)行紡絲,當(dāng)電壓為12 kV時,纖維直徑為830~1 400 nm,電壓升高至25 kV時,纖維直徑為400~970 nm,研究表明,升高電壓有利于立構(gòu)晶的形成。目前采用靜電紡絲法制備PLLA超細(xì)纖維還有一些問題亟待解決,如對電動力與聚合物流體的關(guān)系不明確,得到的產(chǎn)量很低,纖維的力學(xué)強(qiáng)度不夠等。

    2 PLLA纖維的性能

    2.1 生物降解性

    PLLA纖維是以玉米等一年生植物作為原料發(fā)酵成乳酸后再聚合而成的一種纖維,完全不使用石油基原料。PLLA纖維可降解,其根本原因是PLLA鏈上酯鍵的水解,同時PLLA末端羧基能夠起自催化作用。PLLA降解整個過程可循環(huán),不會產(chǎn)生污染[18]。聚合物的降解速率與化學(xué)結(jié)構(gòu)、相對分子質(zhì)量及相對分子質(zhì)量分布、試樣尺寸和形態(tài)結(jié)構(gòu)有關(guān),且聚合物的降解速率在很大程度上依賴于外部環(huán)境。在自然界中可直接分解PLLA的微生物及酶很少,因此如果將PLLA纖維埋入土中,自然降解時間為2~3年,若將PLLA纖維與有機(jī)廢棄物混合掩埋,則幾個月就會分解。影響PLLA纖維降解速率的因素眾多,如何加快PLLA纖維降解,縮短降解時間成為目前研究的熱點。

    D.Cohn等[19]在L-丙交酯開環(huán)聚合中,采用羥基封端的聚己內(nèi)酯(PCL)鏈引發(fā),繼而擴(kuò)大鏈段形成聚酯共聚物,得到的共聚物的降解速率比PLLA和PCL均聚物本身的降解速率快。經(jīng)紡絲制成聚L-丙交酯-己內(nèi)酯纖維,該纖維具有生物相容性好和降解速率快等優(yōu)點。麥杭珍等[5]將定量的PLLA纖維分別放入pH值為7.4,4.8,10.3的緩沖溶液中,并置于恒溫槽中保溫。結(jié)果表明,PLLA纖維在以上3種環(huán)境中均有降解,且在堿性中降解效果優(yōu)于中性和酸性環(huán)境。

    2.2 力學(xué)性能

    PLLA纖維比其他天然纖維的強(qiáng)度高,但纖維本身存在質(zhì)脆、韌性差和熱變形溫度低等缺陷,與合成纖維相比,其性能還不甚理想。因此,需要對其進(jìn)行改性,以滿足各個領(lǐng)域的需求。目前可通過調(diào)控紡絲工藝、化學(xué)和物理共混等方法來改進(jìn)PLLA纖維的力學(xué)性能,從而能更好地滿足生物醫(yī)用以及環(huán)保方面的應(yīng)用需求。

    劉淑強(qiáng)等[3]研究了PLLA初生纖維(紡速為1 000 m/min)的拉伸性能,結(jié)果表明,隨著拉伸倍數(shù)的提高,PLLA纖維斷裂強(qiáng)度增大,斷裂伸長率減小,且拉伸倍數(shù)控制在3倍為宜。R.Hufenus等[20]將PLLA與3-羥基丁酸酯與3-羥基戊酸酯的共聚物(PHBV)共混制備皮芯結(jié)構(gòu)纖維,可以提高PLLA的韌性及PHBV的強(qiáng)力,以PHBV作為纖維的皮層,PLLA作為纖維的芯層,經(jīng)熔融紡絲制成雙組分纖維,其強(qiáng)度為0.34 GPa,模量為7.1 GPa。W.J.Grigsby等[21]在PLLA中加入單寧酸(TanAc),通過熔融紡絲,制得PLLA/TanAc共混纖維。研究表明,TanAc質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%時,可以有效地提高PLLA纖維力學(xué)性能。

    2.3 耐熱性能

    由于PLLA結(jié)晶速率慢,結(jié)晶度低,因而耐熱性差。通過共混改性可有效提高其耐熱性能。劉淑強(qiáng)等[3]在PLLA中加入納米SiO2,纖維的結(jié)晶度、取向度和斷裂強(qiáng)度分別提高了15%,11.8%和6.8%,同時熱分解溫度升高了8.2 ℃,但斷裂伸長率降低了14.7%,最終獲得了耐熱性能較為優(yōu)異的纖維長絲。

    李穎等[22]以異氰尿酸三縮水甘油酯(TGIC)、三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC)作為PLLA纖維的耐熱改性劑,用正交實驗法得出了改性的最佳實驗方案。通過測試得出TAIC的耐熱改性效果最佳,且PLLA纖維柔韌性增加,熱處理后的纖維強(qiáng)度保持率增加,改性后的PLLA纖維在310 ℃左右才開始分解,較改性前提高了40 ℃左右。未改性的PLLA纖維的熔點為150℃左右,而改性后的熔點提高到170℃左右,說明熱穩(wěn)定性提高。

    將具有不同構(gòu)象及立構(gòu)規(guī)整度的聚合物PLLA和PDLA等量共混時,其間的作用力大于相同構(gòu)象及立構(gòu)規(guī)整度的聚合物間的作用力,即不同構(gòu)象及立構(gòu)規(guī)整度的兩種聚合物間可發(fā)生立體選擇性結(jié)合,從而形成立構(gòu)復(fù)合物[23],并且形成了一種新的結(jié)晶結(jié)構(gòu)—立構(gòu)晶,常見的α晶為正交晶系[24],而立構(gòu)晶為三斜或者三方晶系[25]。該晶型結(jié)構(gòu)顯著的特點就是其熔點比均聚PLLA或者PDLA中的α晶要高50 ℃[26],理論上其耐熱性和力學(xué)性能均優(yōu)于單一材料[27-30]。H.Tsuji等[17]通過靜電紡絲制備了PLLA/PDLA納米級復(fù)合纖維,其直徑為400~970 nm,立構(gòu)晶含量約為20%,α晶的含量為1%~5%。研究還發(fā)現(xiàn),高電壓能夠一定程度提高立構(gòu)晶的含量。Y.Furuhashi等[31]系統(tǒng)研究了有序結(jié)構(gòu)對PLLA/PDLA復(fù)合纖維的結(jié)晶結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能的影響。發(fā)現(xiàn)含有一定立構(gòu)晶的低取向纖維或高取向纖維在退火后才能形成純立構(gòu)晶的纖維。熊祖江[25]研究了PLLA/PDLA熔融共混初生纖維,發(fā)現(xiàn)通過低溫拉伸,然后高溫退火,可獲得高取向度和高立構(gòu)晶含量的纖維。目前PLLA/PDLA復(fù)合物的結(jié)晶結(jié)構(gòu)以及變化規(guī)律有待研究者們進(jìn)一步探索。

    2.4 阻燃性

    PLLA纖維具有發(fā)熱量較低、發(fā)煙量小和自熄時間短等特點,表明其擁有一定的阻燃性。PLLA的阻燃性能為UL94 HB級,并不適合應(yīng)用于對阻燃要求較高的領(lǐng)域,其極限氧指數(shù)(LOI)為21%,燃燒時只形成一層很薄炭化層,而后快速液化并燃燒[32]。為了擴(kuò)大PLLA的應(yīng)用范圍,PLLA的阻燃改性已成為研究熱點。

    李亞濱等[33]用六溴環(huán)十二烷(HBCD)、四溴丁烷(TBB)、四溴雙酚A(TBP-A)、四溴雙酚A雙羥基乙醚(TBP-A-2EO)、磷酸三苯酯(TPP)5種阻燃劑對PLLA織物進(jìn)行處理。結(jié)果表明,PLLA纖維對TPP和TBP-A的吸收量最高;當(dāng)TBP-A的吸收量大于4.38%時,LOI為25.9%,然而對TPP的吸收量僅為3.05%時,LOI可達(dá)27.8%,之后隨吸收量增大而減小。由此表明,與TBP-A相比,TPP可以明顯提高PLLA纖維的阻燃性能。

    2.5 抗菌性

    PLLA纖維導(dǎo)濕性好,可大大降低細(xì)菌的滋生,這一特性是其他天然纖維所不能及的,可用于制作衛(wèi)生材料。但其耐久性和穩(wěn)定性差,不利于多次洗滌和重復(fù)利用[13,34]。通過共混改性可提高PLLA纖維的安全性,以滿足人們對抗菌材料的需求。Xu Xiaoyu等[35]將PLLA溶于甲酰胺和二氯甲烷的混合溶劑中,分別添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為32%,16%,8%的硝酸銀溶液,通過靜電紡絲制備PLLA纖維,研究硝酸銀含量對PLLA纖維抗菌性能的影響。結(jié)果表明,添加了納米銀的PLLA纖維對金黃色葡萄球菌和大腸桿菌具有很強(qiáng)的抗菌性能。

    2.6 抗紫外性能

    PLLA纖維中含有大量的C—H、C—C 鍵,只吸收波長小于290 nm的射線,而照在地球表面的紫外線屬于中波紫外線,其波長一般大于290 nm,因此,PLLA纖維具有良好的耐紫外線性能[36],但耐紫外線的持久性還有待提高。

    李亮[37]對PLLA纖維進(jìn)行抗紫外整理,經(jīng)不同用量的紫外線吸收劑HTUV100處理,發(fā)現(xiàn)在HTUV100質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于4%時,PLLA纖維的紫外線防護(hù)因子增加緩慢。測試不同溫度下PLLA纖維對HTUV100的吸附量發(fā)現(xiàn),當(dāng)溫度提高時,整理劑在PLLA纖維上的吸附量提高。吸附量在120 ℃時最大,比110 ℃稍高,但由于PLLA纖維對熱十分敏感,故整理溫度不宜太高,以110 ℃為宜。

    2.7 生物醫(yī)學(xué)功能

    PLLA纖維因其無毒和具有良好的生物可降解性,人們試圖將其應(yīng)用于醫(yī)學(xué)領(lǐng)域,例如手術(shù)縫合線,組織工程支架等,以減少病人的二次手術(shù)痛苦,但PLLA纖維功能性單一,無法滿足多方面應(yīng)用需要,因而也需要對其進(jìn)行改性。

    R.A.Quirk等[38]用聚乙二醇對PLLA表面進(jìn)行改性,實驗結(jié)果表明,改性后的PLLA表面細(xì)胞粘附率降低95%,可用其制備具有表面細(xì)胞識別功能的纖維材料,并有望應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)工程。E.R.Kenawy等[39]研究了如何延長藥物在PLLA纖維中的釋放時間。首先將藥物溶解到甲醇溶液中,并將該溶液加入到乙烯-醋酸乙烯共聚物和PLLA共混物(共混質(zhì)量比為50:50)的氯仿溶液中,通過靜電紡絲技術(shù)制備出納米纖維。與純PLLA纖維的瞬間釋放相比,共混纖維中的藥物可持續(xù)釋放120 d。

    在組織工程學(xué)中,生物穩(wěn)定材料可作為支架培養(yǎng)細(xì)胞。例如,應(yīng)用PLLA纖維可使癱瘓病人的神經(jīng)再生。將神經(jīng)細(xì)胞種在PLLA纖維上,使細(xì)胞得到支撐和生長,隨著時間的流逝PLLA支架降解消失,留下神經(jīng)細(xì)胞的連續(xù)通道,細(xì)胞之間可進(jìn)行信號傳導(dǎo),達(dá)到修復(fù)神經(jīng)的目的。PLLA纖維作為一種支架,具有足夠大的孔隙度來容納大量的細(xì)胞,其最大的優(yōu)點是不要求供體和不存在移植排斥的問題[2]。

    2.8 其他性能

    PLLA纖維具有很好的吸濕導(dǎo)濕性,其導(dǎo)濕性是普通滌綸的2倍。同時,PLLA纖維的回潮率也較低,為0.4%~0.6%,與滌綸回潮率0.2%~0.4%類似,顯著低于棉纖維(回潮率11.1%)[40]。通過對其進(jìn)行表面處理或者共混改性,以及改變纖維的形貌和結(jié)構(gòu),可充分發(fā)揮PLLA纖維吸濕導(dǎo)濕特性的優(yōu)勢,最終制備出性能優(yōu)異的纖維產(chǎn)品。

    3 PLLA纖維的應(yīng)用

    3.1 家用紡織品及服裝領(lǐng)域

    PLLA纖維具有較好的卷曲性和持久性,還具有毛細(xì)管效應(yīng)、親水性以及水的擴(kuò)散性,對人體安全無刺激性,并且有很強(qiáng)的抗紫外線性,外觀有絲感、手感蓬松、抗皺免燙,適合于軍裝、內(nèi)衣及運動衫等[41]。PLLA纖維具有穩(wěn)定的抗紫外性、可燃性差、燃燒熱低、發(fā)煙量少等特性,PLLA因其以上優(yōu)異性能而在家用裝飾等領(lǐng)域有廣闊的市場前景,如可用于懸掛物、面罩、地毯以及填充件等。PLLA纖維因有一定的阻燃性能,可用于兒童及老年服裝等。PLLA纖維耐紫外線,且不易褪色和變色,也是高檔服裝的首選面料。目前國外已將PLLA纖維與棉紗織成混紡紗,用于制作牙刷和毛巾等產(chǎn)品[13,42]。

    3.2 醫(yī)學(xué)領(lǐng)域

    PLLA纖維無毒、具有可生物相容性及降解性,可應(yīng)用于醫(yī)學(xué)領(lǐng)域,如手術(shù)縫合線、韌帶加強(qiáng)裝置、傷口敷料[43]、吊繩、紗布、針織布、外用脫脂棉等。同時也可以作為藥物載體[44],控制藥物的釋放。非織造布可用作口罩、手術(shù)衣、手術(shù)覆蓋布等。PLLA纖維因其生物相容性、生物降解性和良好的力學(xué)性能、成型性能,可編織成再生器官的載體,也可用作組織工程支架等[45-46]。

    3.3 其他應(yīng)用

    將PLLA纖維作為添加材料添加到其他纖維中,以增強(qiáng)其力學(xué)性能。PLLA纖維還可用于PLA樹脂基體的自增強(qiáng),提高制品力學(xué)性能。

    PLLA纖維具有透氣性、芯吸性及良好的彈性,可采用紡粘或熔噴的方法直接制成非織造布,也可以紡制成短纖維,制得非織造布。

    4 結(jié)語

    隨著現(xiàn)代科技和工業(yè)的發(fā)展,環(huán)境污染越來越嚴(yán)重,人們迫切地想找到對環(huán)境無污染的新型綠色材料。PLLA纖維以其良好的生物可降解性和相容性而備受人們的關(guān)注,大力開發(fā)PLLA纖維是未來可持續(xù)發(fā)展的必然趨勢。但PLLA纖維目前存在很多缺點,如原料來源于農(nóng)作物,大量使用會影響糧食供應(yīng);PLLA纖維熔點低,耐熱、耐光和耐磨性差,使用壽命短等。應(yīng)在降低原料成本、纖維改性、紡絲工藝及纖維后處理方面大力研究,擴(kuò)大PLLA纖維的應(yīng)用領(lǐng)域,減少對石油基材料的依賴,保護(hù)環(huán)境。

    [1] Lunt J,Shafer A L.Polylactic acid polymers from corn.Applications in the textiles industry[J].J Ind Text,2000,29(3):191-205.

    [2] Gupta B,Revagade N,Hilborn J.Poly(lactic acid) fiber:An overview[J].Prog Polym Sci,2007,32(4):455-482.

    [3] 劉淑強(qiáng).聚乳酸纖維的納米SiO2耐熱改性研究[D].太原:太原理工大學(xué),2012.

    [4] 顧書英,任杰.可生物降解纖維-聚乳酸(PLA)纖維第Ⅰ報·研究進(jìn)展[J].合成纖維,2003,32(3):10-12.

    [5] 麥杭珍,趙耀明,聶鳳明.可生物降解聚乳酸纖維的紡絲成形研究進(jìn)展[J].合成纖維工業(yè),2000,23(4):43-45,49.

    [6] Leenslag J W,Pennings A J.High-strength poly(L-lactide) fibres by a dry-spinning/hot-drawing process[J].Polymer,1987,28(10):1695-1702.

    [7] Tsuji H, Ikada Y, Hyon S H, et al. Stereocomplex formation between enantiomeric poly(lactic acid)s. VIII. Complex fibers spun from mixed solution of poly(D-lactic acid) and poly(L-lactic acid)[J]. J Appl Polym Sci, 1994, 51(2): 337-344.

    [8] Agrawal A K,Bhalla R.Advances in the production of poly(lactic acid) fibers.A Review[J].J Macromol Sci,Part C,2003,43(4):479-503.

    [9] Cicero J A, Dorgan J R, Dec S F, et al. Phosphite stabilization effects on two-step melt-spun fibers of polylactide[J]. Polym Degrad Stab, 2002, 78(1): 95-105.

    [10] 王勝東.聚乳酸的合成與纖維成型[D].上海:東華大學(xué),2003.

    [11] 劉淑強(qiáng),張蕊萍,賈虎生,等.可生物降解聚乳酸長絲的熔融紡絲工藝[J].紡織學(xué)報,2012,33(11):11-14.

    [12] Twarowska-Schmidt K.Influence of drawing parameters on the properties of melt spun poly(lactic acid) fibres[J].Fibre Text East Eur,2012,20(6B):58-63.

    [13] 姚軍燕,楊青芳,周應(yīng)學(xué),等.高性能聚乳酸纖維的研究進(jìn)展[J].化工進(jìn)展,2006,25(3):286-291.

    [14] 廖鏡華.聚乳酸纖維[J].化纖與紡織技術(shù),2003,(4):23-27.

    [15] Zhang X W,Nakagawa R,Chan K H K,et al.Mechanical property enhancement of polylactide nanofibers through optimization of molecular weight, electrospinning conditions,and stereocomplexation[J].Macromolecules,2012,45(13):5494-5500.

    [16] 袁曉燕,董存海,趙瑾,等.靜電紡絲制備生物降解性聚合物超細(xì)纖維[J].天津大學(xué)學(xué)報,2003,36(6):707-709.

    [17] Tsuji H,Nakano M,Hashimoto M,et al.Electrospinning of poly (lactic acid) stereocomplex nanofibers[J].Biomacromolecules,2006,7(12):3316-3320.

    [18] 孟龍,魏彩虹,張力,等.聚乳酸纖維的研究進(jìn)展[J].化工新型材料,2008,36(4):10-11.

    [19] Cohn D,Hotovely Salomon A.Designing biodegradable multiblock PCL/PLA thermoplastic elastomers[J]. Biomaterials,2005,26(15):2297-2305.

    [20] Hufenus R,Reifler F A,Maniura-Weber K, et al.Biodegradable bcomponent fibers from renewable sources:melt-spinning of poly(lactic acid) and poly[(3-hydroxybutyrate)-co-(3-hydroxyvalerate)][J].Macromol Mater Eng,2012,297(1):75-84.

    [21] Grigsby W J,Kadla J F.Evaluating poly(lactic acid) fiber reinforcement with modified tannins[J].Macromol Mater Eng,2014,299(3):368-378.

    [22] 李穎,劉大偉,耿亮.聚乳酸纖維耐熱改性試劑研究[J].紡織科技進(jìn)展,2014(1):14-16.

    [23] Tsuji H.Poly(lactide)stereocomplexes:formation,structure,properties,degradation,and applications[J].Macromol Biosci,2005,5(7):569-597.

    [24] De Santis P,Kovacs A J.Molecular conformation of poly(lactic acid)[J].Biopolymers,1968,6(3):299-306.

    [25] 熊祖江.聚乳酸立構(gòu)復(fù)合物結(jié)晶結(jié)構(gòu)調(diào)控和性能研究[D].北京:中國科學(xué)院大學(xué),2013.

    [26] Ikada Y,Jamshidi K,Tsuji H,et al.Stereocomplex formation between enantiomeric poly(lactides)[J].Macromolecules,1987,20(4):904-906.

    [27] Monticelli O,Putti M,Gardella L,et al.New stereocomplex PLA-based fibers:Effect of POSS on polymer functionalization and properties[J]. Macromolecules,2014,47(14):4718-4727.

    [28] Zhang Peng,Tian Renping,Na Bing,et al.Intermolecular ordering as the precursor for stereocomplex formation in the electrospun polylactide fibers[J].Polymer,2015,60:221-227.

    [29] Yamamoto M,Nishikawa G,Afifi A M,et al.Effect of the take-up velocity on the higher-order structure of the melt-electrospun PLLA/PDLA blend fibers[J].Sen-I Gakkaishi,2015,71(3):127-133.

    [30] Nishikawa G,Yamamoto M,Afifi A M,et al.Structure of melt-electrospun poly(L-lactic acid)/poly(D-lactic acid) blend fibers[J].Sen-I Gakkaishi,2013,69(6):118-124.

    [31] Furuhashi Y,Kimura Y,Yoshie N,et al.Higher-order structures and mechanical properties of stereocomplex-type poly(lactic acid) melt spun fibers[J].Polymer,2006,47(16):5965-5972.

    [32] 常少坤,任杰.聚乳酸的阻燃改性研究進(jìn)展[J].塑料,2010,39(4):85-88.

    [33] 李亞濱,寇士軍.阻燃處理對聚乳酸纖維性能的影響[J]. 紡織學(xué)報, 2006,27(4):28-30,52.

    [34] 葛婕,王軍,徐虹.抗菌纖維的最新研究進(jìn)展[J].紡織導(dǎo)報,2006(3):50-52,59.

    [35] Xu Xiaoyi,Yang Qingbiao,Wang Yongzhi,et al.Biodegradable electrospun poly(l-lactide) fibers containing antibacterial silver nanoparticles[J].Eur Polym J,2006,42(9):2081-2087.

    [36] 藺衛(wèi)濱,劉承縉.PLA纖維的特性分析及應(yīng)用前景[J].山東紡織科技,2006,47(3):54-56.

    [37] 李亮.聚乳酸纖維的抗紫外線整理[J].江蘇紡織,2010(2):55-56.

    [38] Quirk R A,Davies M C,Tendler S J B,et al.Controlling biological Interactions with poly(lactic acid) by surface entrapment modification[J].Langmuir,2001,17(9):2817-2820.

    [39] Kenawy E R,Bowlin G L,Mansfield K,et al.Release of tetracycline hydrochloride from electrospun poly(ethylene-co-vinylacetate), poly(lactic acid),and a blend[J].J Controll Release,2002,81(1-2): 57-64.

    [40] 朱蘭芳,李亞濱.聚乳酸纖維吸濕性能的研究進(jìn)展[J].輕紡工業(yè)與技術(shù),2012,41(1):49-51.

    [41] 朱曉丹,王婕.聚乳酸及其纖維的發(fā)展及應(yīng)用[J].聚酯工業(yè),2011,24(2):13-16.

    [42] Avinc O,Khoddami A.Overview of poly(lactic acid) (PLA) fibre[J].Fibre Chem,2009,41(6):391-401.

    [43] 劉君妹,呂悅慈,賈立霞.聚乳酸纖維制備醫(yī)用敷料的可行性研究[J].上海紡織科技,2009,37(7): 5-7.

    [44] Slager J,Domb A J.Stereocomplexes based on poly(lactic acid) and insulin: Formulation and release studies[J].Biomaterials,2002,23(22):4389-4396.

    [45] Chen G,Ushida T,Tateishi T.Preparation of poly(L-lactic acid) and poly(DL-lactic-co-glycolic acid) foams by use of ice microparticulates[J]. Biomaterials,2001,22(18):2563-2567.

    [46] Tsuji H,Takai H,Saha S K.Isothermal and non-isothermal crystallization behavior of poly(L-lactic acid): Effects of stereocomplex as nucleating agent[J]. Polymer,2006,47(11):3826-3837.

    Research progress in preparation and properties of poly(lactic acid) fiber

    Liang Ningning1, Xiong Zujiang2, Wang Rui1, Li Gen1, Zhang Xiuqin1

    (1.SchoolofMaterialsScienceandEngineering,BeijingInstituteofFashionTechnology,Beijing100029; 2.ChinaLeatherandFootwearIndustryResearchInstitute,Beijing100016)

    The research progress in the preparation technology, properties and application of poly(L-lactic acid) (PLLA) fiber was reviewed. The preparation technology of PLLA fiber mainly included solution spinning, melt spinning and electrospinning processes. The comprehensive properties of PLLA fiber could be improved by spinning process regulation, blend modification, physical modification and chemical modification, such as biodegradability, mechanical properties, heat resistance, flame retardance, antibacterial property, ultraviolet resistance. It was pointed out that PLLA fiber should be the inevitable trend of the sustainable development in future, and the application of PLLA fiber should be developed by enhancing the research concerning the raw material cost, fiber modification, spinning process and fiber post-treatment, etc.

    poly(lactic acid) fiber; preparation; property; technological development level

    2015-08-11; 修改稿收到日期:2015-11-24。

    梁寧寧(1988—),女,碩士研究生,從事聚乳酸纖維材料研究。E-mail:liangningxingyun@163.com。

    新世紀(jì)優(yōu)秀人才計劃(NCET120601);北京市教委重點基金(KZ201310012014)。

    TQ342+.29;TQ342+.89

    A

    1001- 0041(2016)01- 0042- 06

    *通訊聯(lián)系人。E-mail:clyzxq@bift.edu.cn。

    猜你喜歡
    聚乳酸紡絲改性
    同軸靜電紡絲法制備核-殼復(fù)合納米纖維
    靜電紡絲法制備正滲透膜材料
    云南化工(2021年7期)2021-12-21 07:27:36
    P(3,4HB)/PHBV共混改性及微生物降解研究
    中國塑料(2016年12期)2016-06-15 20:30:07
    靜電紡絲制備PVA/PAA/GO三元復(fù)合纖維材料
    數(shù)字直流調(diào)速器6RA70在紡絲牽伸系統(tǒng)中的應(yīng)用
    聚乳酸的阻燃改性研究進(jìn)展
    中國塑料(2015年3期)2015-11-27 03:41:38
    可生物降解聚乳酸發(fā)泡材料研究進(jìn)展
    中國塑料(2015年6期)2015-11-13 03:02:42
    ABS/改性高嶺土復(fù)合材料的制備與表征
    中國塑料(2015年11期)2015-10-14 01:14:14
    聚甲醛增強(qiáng)改性研究進(jìn)展
    中國塑料(2015年9期)2015-10-14 01:12:17
    聚乳酸/植物纖維全生物降解復(fù)合材料的研究進(jìn)展
    中國塑料(2015年8期)2015-10-14 01:10:41
    国产精品电影一区二区三区 | 亚洲国产看品久久| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 老汉色av国产亚洲站长工具| 最近最新免费中文字幕在线| 人妻久久中文字幕网| 99九九在线精品视频| 欧美成人午夜精品| 精品一品国产午夜福利视频| 高清黄色对白视频在线免费看| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产99久久九九免费精品| 亚洲中文字幕日韩| 人妻一区二区av| 1024视频免费在线观看| 少妇的丰满在线观看| 在线播放国产精品三级| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 久久久精品免费免费高清| 精品乱码久久久久久99久播| 欧美黑人欧美精品刺激| 国产三级黄色录像| 性色av乱码一区二区三区2| 夜夜爽天天搞| 久9热在线精品视频| 国产国语露脸激情在线看| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 少妇的丰满在线观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 亚洲午夜理论影院| 免费日韩欧美在线观看| 国产精品亚洲一级av第二区| 自线自在国产av| 亚洲国产看品久久| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 成人影院久久| 丰满饥渴人妻一区二区三| 另类亚洲欧美激情| 两性夫妻黄色片| 两个人看的免费小视频| 精品国产亚洲在线| 女性生殖器流出的白浆| 色婷婷av一区二区三区视频| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 国产成人欧美在线观看 | 色在线成人网| 天天操日日干夜夜撸| 大片电影免费在线观看免费| 亚洲五月色婷婷综合| 国产免费av片在线观看野外av| 69av精品久久久久久 | 国产欧美日韩一区二区三| 日韩免费高清中文字幕av| 国产精品免费视频内射| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 最新的欧美精品一区二区| 久久ye,这里只有精品| 高清欧美精品videossex| 欧美av亚洲av综合av国产av| 久久99一区二区三区| 成年女人毛片免费观看观看9 | 成人特级黄色片久久久久久久 | 欧美成人免费av一区二区三区 | 超碰97精品在线观看| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 在线观看舔阴道视频| 国产男靠女视频免费网站| 露出奶头的视频| 一区二区av电影网| 99久久99久久久精品蜜桃| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 免费高清在线观看日韩| 777米奇影视久久| av不卡在线播放| 99re在线观看精品视频| 中亚洲国语对白在线视频| 久久久精品94久久精品| 国产成人欧美| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 亚洲人成伊人成综合网2020| 久久久久网色| 免费在线观看完整版高清| 国产色视频综合| 黄色a级毛片大全视频| 999久久久精品免费观看国产| 亚洲久久久国产精品| 一区在线观看完整版| av国产精品久久久久影院| 亚洲国产成人一精品久久久| 午夜福利免费观看在线| 欧美成人免费av一区二区三区 | 国产欧美日韩一区二区三区在线| 国产精品av久久久久免费| 亚洲成a人片在线一区二区| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲第一av免费看| 91国产中文字幕| 人人澡人人妻人| 国产成人欧美| 18禁美女被吸乳视频| 欧美另类亚洲清纯唯美| 女同久久另类99精品国产91| 国产精品九九99| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 搡老熟女国产l中国老女人| 在线观看人妻少妇| 亚洲av国产av综合av卡| 久久青草综合色| 日韩欧美国产一区二区入口| 18禁美女被吸乳视频| 国产男女内射视频| 这个男人来自地球电影免费观看| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 国产亚洲精品久久久久5区| 性少妇av在线| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 亚洲第一青青草原| 最黄视频免费看| 黑人操中国人逼视频| tube8黄色片| 电影成人av| 伦理电影免费视频| 自线自在国产av| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 午夜福利一区二区在线看| 嫁个100分男人电影在线观看| 我的亚洲天堂| 一个人免费看片子| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 亚洲精品久久午夜乱码| 十八禁高潮呻吟视频| 国产成人精品无人区| 国产精品 欧美亚洲| 激情视频va一区二区三区| 国产不卡av网站在线观看| 人成视频在线观看免费观看| 久久久国产成人免费| 国产男女内射视频| 老司机亚洲免费影院| 国产野战对白在线观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 一级,二级,三级黄色视频| 亚洲国产欧美在线一区| 成人永久免费在线观看视频 | 国产欧美日韩一区二区精品| 国产男女内射视频| 在线观看舔阴道视频| 久久久久久久大尺度免费视频| 一进一出好大好爽视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产麻豆69| 国产精品电影一区二区三区 | 成人国产一区最新在线观看| 老汉色av国产亚洲站长工具| 亚洲综合色网址| 欧美成人午夜精品| 亚洲久久久国产精品| av网站免费在线观看视频| 青青草视频在线视频观看| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| tube8黄色片| 久久精品成人免费网站| 午夜91福利影院| 精品视频人人做人人爽| 精品国产一区二区久久| 欧美成人午夜精品| 香蕉丝袜av| 男女高潮啪啪啪动态图| 欧美+亚洲+日韩+国产| 久久人妻熟女aⅴ| 欧美精品av麻豆av| 涩涩av久久男人的天堂| 两性夫妻黄色片| 香蕉久久夜色| 欧美日本中文国产一区发布| 国产精品免费大片| 97在线人人人人妻| 一级,二级,三级黄色视频| 日日爽夜夜爽网站| 精品人妻在线不人妻| 最黄视频免费看| 岛国在线观看网站| 性高湖久久久久久久久免费观看| 正在播放国产对白刺激| 国产精品久久久av美女十八| 一进一出抽搐动态| 一边摸一边做爽爽视频免费| 国产有黄有色有爽视频| 国产av国产精品国产| 欧美精品高潮呻吟av久久| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 99国产精品一区二区三区| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 午夜91福利影院| 久久毛片免费看一区二区三区| 无人区码免费观看不卡 | 一区在线观看完整版| 不卡av一区二区三区| 久久av网站| 国产97色在线日韩免费| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 亚洲人成电影观看| www日本在线高清视频| 亚洲男人天堂网一区| 夜夜夜夜夜久久久久| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| videosex国产| 高潮久久久久久久久久久不卡| 色在线成人网| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 亚洲熟女毛片儿| 久久中文字幕一级| 精品国内亚洲2022精品成人 | 99精品欧美一区二区三区四区| e午夜精品久久久久久久| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 国产精品.久久久| 国产成人啪精品午夜网站| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 国产成人精品无人区| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 日韩精品免费视频一区二区三区| 日本一区二区免费在线视频| 妹子高潮喷水视频| 中亚洲国语对白在线视频| 色播在线永久视频| 18禁国产床啪视频网站| 美女扒开内裤让男人捅视频| 精品亚洲成a人片在线观看| 免费人妻精品一区二区三区视频| 757午夜福利合集在线观看| 十八禁网站网址无遮挡| 夫妻午夜视频| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 欧美成狂野欧美在线观看| 超碰成人久久| 天天添夜夜摸| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 考比视频在线观看| av网站在线播放免费| 久久人人97超碰香蕉20202| 男女边摸边吃奶| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产男女内射视频| 日本欧美视频一区| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 妹子高潮喷水视频| 99riav亚洲国产免费| 欧美性长视频在线观看| 国产有黄有色有爽视频| 亚洲av片天天在线观看| 一二三四社区在线视频社区8| 高清av免费在线| 亚洲 国产 在线| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 在线观看免费视频网站a站| 人人妻人人澡人人看| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 精品福利永久在线观看| 丁香六月欧美| 1024香蕉在线观看| 黄色丝袜av网址大全| 精品亚洲成国产av| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 国产伦人伦偷精品视频| 日韩免费高清中文字幕av| 亚洲熟妇熟女久久| 精品国产乱子伦一区二区三区| 国产又色又爽无遮挡免费看| 中文字幕色久视频| 午夜福利视频在线观看免费| 日本wwww免费看| 999精品在线视频| 男女边摸边吃奶| 99国产精品一区二区三区| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 国产精品国产高清国产av | 在线av久久热| 亚洲少妇的诱惑av| 性少妇av在线| 亚洲伊人色综图| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产主播在线观看一区二区| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 丰满迷人的少妇在线观看| 亚洲 国产 在线| 高清黄色对白视频在线免费看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 国产伦理片在线播放av一区| 午夜久久久在线观看| 涩涩av久久男人的天堂| e午夜精品久久久久久久| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 91国产中文字幕| 国产精品1区2区在线观看. | 国产精品成人在线| 亚洲中文字幕日韩| 桃红色精品国产亚洲av| 麻豆成人av在线观看| 满18在线观看网站| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 国产精品一区二区在线观看99| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 国产成人啪精品午夜网站| 欧美精品高潮呻吟av久久| 老司机午夜十八禁免费视频| www.自偷自拍.com| 亚洲国产av新网站| 国产深夜福利视频在线观看| 一进一出抽搐动态| 韩国精品一区二区三区| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲精品国产区一区二| 成人黄色视频免费在线看| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 热re99久久精品国产66热6| 亚洲精品自拍成人| 久热爱精品视频在线9| 天天操日日干夜夜撸| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 极品教师在线免费播放| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 99国产综合亚洲精品| 日日爽夜夜爽网站| 成人免费观看视频高清| 男男h啪啪无遮挡| 国产精品九九99| 久久青草综合色| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 黑人欧美特级aaaaaa片| 日韩欧美三级三区| 青青草视频在线视频观看| a级片在线免费高清观看视频| 夫妻午夜视频| 1024香蕉在线观看| 两个人看的免费小视频| 一二三四社区在线视频社区8| 两个人看的免费小视频| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 久久国产精品人妻蜜桃| 99国产精品免费福利视频| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 久久久久精品人妻al黑| 久久国产亚洲av麻豆专区| 亚洲精品粉嫩美女一区| 亚洲成人手机| 国产有黄有色有爽视频| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 满18在线观看网站| 九色亚洲精品在线播放| 国产精品 国内视频| 老司机在亚洲福利影院| 视频在线观看一区二区三区| 国产视频一区二区在线看| 色精品久久人妻99蜜桃| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 久久精品91无色码中文字幕| 日韩中文字幕欧美一区二区| 久久九九热精品免费| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 妹子高潮喷水视频| 日韩有码中文字幕| 亚洲伊人色综图| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产男靠女视频免费网站| 免费不卡黄色视频| 日韩成人在线观看一区二区三区| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 亚洲人成伊人成综合网2020| 精品亚洲成国产av| 一级片'在线观看视频| 国产xxxxx性猛交| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 亚洲精品在线观看二区| 老司机午夜福利在线观看视频 | 精品国产乱码久久久久久小说| 动漫黄色视频在线观看| 在线观看免费日韩欧美大片| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产精品 国内视频| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 天堂中文最新版在线下载| 在线观看舔阴道视频| 午夜福利免费观看在线| 亚洲av片天天在线观看| 大陆偷拍与自拍| 国产成人精品久久二区二区免费| 精品久久久久久久毛片微露脸| 美女福利国产在线| 国产精品.久久久| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产欧美日韩精品亚洲av| 看免费av毛片| 国产在线免费精品| 色综合婷婷激情| 国产一区二区激情短视频| 国精品久久久久久国模美| 亚洲精品美女久久av网站| 亚洲情色 制服丝袜| 热99久久久久精品小说推荐| 最新美女视频免费是黄的| 亚洲视频免费观看视频| 制服人妻中文乱码| 亚洲男人天堂网一区| 最新美女视频免费是黄的| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 大型av网站在线播放| 老司机深夜福利视频在线观看| 久久中文字幕一级| 欧美国产精品va在线观看不卡| 久久中文字幕一级| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 亚洲av第一区精品v没综合| 欧美性长视频在线观看| 天天操日日干夜夜撸| 手机成人av网站| 满18在线观看网站| 国产精品1区2区在线观看. | 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 亚洲欧美一区二区三区久久| 国产亚洲精品久久久久5区| 老司机深夜福利视频在线观看| 黄频高清免费视频| 国产精品国产高清国产av | 国产熟女午夜一区二区三区| 欧美 日韩 精品 国产| 久久香蕉激情| 欧美激情 高清一区二区三区| 精品国产乱子伦一区二区三区| 亚洲精品粉嫩美女一区| aaaaa片日本免费| 国产高清视频在线播放一区| 国产极品粉嫩免费观看在线| www.自偷自拍.com| 女人精品久久久久毛片| 欧美在线黄色| 国产片内射在线| 久久中文看片网| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 亚洲精品粉嫩美女一区| 亚洲国产欧美网| 亚洲九九香蕉| 超碰成人久久| 久久久久久久久久久久大奶| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 国产福利在线免费观看视频| 在线观看66精品国产| 免费看十八禁软件| 蜜桃国产av成人99| 日韩有码中文字幕| 精品亚洲成a人片在线观看| 久久久久视频综合| 亚洲美女黄片视频| 人人妻人人澡人人看| 老汉色∧v一级毛片| 久久免费观看电影| 我的亚洲天堂| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 久久这里只有精品19| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 日韩视频一区二区在线观看| 搡老乐熟女国产| 久久狼人影院| 亚洲成a人片在线一区二区| 999久久久精品免费观看国产| av网站免费在线观看视频| 99九九在线精品视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 伦理电影免费视频| 国产淫语在线视频| 性少妇av在线| 久久人人97超碰香蕉20202| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 亚洲av第一区精品v没综合| 欧美人与性动交α欧美软件| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 91九色精品人成在线观看| 夜夜爽天天搞| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 色综合欧美亚洲国产小说| 欧美黄色片欧美黄色片| 香蕉久久夜色| a在线观看视频网站| 亚洲专区中文字幕在线| 精品久久蜜臀av无| 亚洲第一青青草原| 精品久久久精品久久久| 国产成人影院久久av| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 777米奇影视久久| 99精品欧美一区二区三区四区| 在线观看舔阴道视频| 亚洲精品自拍成人| 99久久人妻综合| www.精华液| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 日韩免费高清中文字幕av| 最新的欧美精品一区二区| 丝瓜视频免费看黄片| 一级片'在线观看视频| 十八禁网站免费在线| 欧美人与性动交α欧美软件| 中文欧美无线码| 91成人精品电影| 制服人妻中文乱码| 亚洲九九香蕉| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 国产区一区二久久| 日韩欧美三级三区| 高清欧美精品videossex| 国产精品成人在线| 国产成人系列免费观看| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 天堂中文最新版在线下载| 久久久久久免费高清国产稀缺| 首页视频小说图片口味搜索| 国产伦理片在线播放av一区| 无限看片的www在线观看| 最新的欧美精品一区二区| 日本五十路高清| 黄色丝袜av网址大全| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 亚洲自偷自拍图片 自拍| 18在线观看网站| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 大陆偷拍与自拍| 亚洲三区欧美一区| 亚洲精品乱久久久久久| 精品少妇黑人巨大在线播放| 欧美国产精品va在线观看不卡| 男人操女人黄网站| 国产又色又爽无遮挡免费看| 国产成人免费无遮挡视频| 一级片免费观看大全| 韩国精品一区二区三区| 国产高清国产精品国产三级| 国产有黄有色有爽视频| 超碰97精品在线观看| 91麻豆av在线| 捣出白浆h1v1| 欧美日韩av久久| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 国产精品久久久人人做人人爽| 午夜福利视频精品| 这个男人来自地球电影免费观看| 丁香六月天网| 国产精品一区二区免费欧美| 免费观看人在逋| 热re99久久精品国产66热6| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产精品二区激情视频| 伦理电影免费视频| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 午夜福利,免费看| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 男人操女人黄网站| 在线观看免费视频网站a站| 色综合婷婷激情| 超色免费av| 午夜福利视频在线观看免费| xxxhd国产人妻xxx| 电影成人av| 男女午夜视频在线观看| 最新美女视频免费是黄的| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲国产成人一精品久久久| 男女高潮啪啪啪动态图| 精品国产乱码久久久久久男人| 美女视频免费永久观看网站| 久久久国产一区二区| 五月开心婷婷网| 亚洲专区国产一区二区| 十分钟在线观看高清视频www| 一二三四社区在线视频社区8| 欧美日韩av久久| 操美女的视频在线观看| 日韩欧美三级三区| 美女国产高潮福利片在线看| 精品久久久久久电影网| 99精品欧美一区二区三区四区| 久久久久网色| 极品人妻少妇av视频| 亚洲久久久国产精品| 黄色视频在线播放观看不卡| av片东京热男人的天堂| 国产在线视频一区二区| 亚洲专区国产一区二区| 少妇的丰满在线观看| 五月开心婷婷网| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产精品一区二区在线观看99| 另类精品久久| 国产激情久久老熟女| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | av免费在线观看网站| 99久久精品国产亚洲精品| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 老熟妇乱子伦视频在线观看|