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    2.0 MPa加壓濕法脫硫設(shè)計(jì)及運(yùn)行合理化建議

    2016-03-11 21:42:17朱海新,鄭立華
    氮肥與合成氣 2016年4期
    關(guān)鍵詞:噴射器氣速塔內(nèi)

    2.0 MPa加壓濕法脫硫設(shè)計(jì)及運(yùn)行合理化建議

    朱海新 鄭立華

    (北京博源恒升高科技有限公司

    北京100190)

    加壓脫硫工藝一般根據(jù)壓力可分為0.8 MPa、1.2~1.5 MPa、1.7~2.0 MPa和2.4~2.6 MPa脫硫。初期加壓脫硫工藝設(shè)計(jì)壓力一般較低,控制在1.5 MPa以下,此時(shí),加壓變脫系統(tǒng)的設(shè)計(jì)及操作相對(duì)較易;后來(lái),對(duì)設(shè)備投資、占地面積、運(yùn)行費(fèi)用等方面進(jìn)行了考慮,加壓脫硫壓力逐步上升至1.7~2.0 MPa,甚至個(gè)別裝置脫硫系統(tǒng)壓力在2.6 MPa左右。對(duì)于這種壓力較高的脫硫系統(tǒng),在設(shè)計(jì)及操作方面,與低壓脫硫系統(tǒng)明顯不同,此處主要討論2.0 MPa加壓脫硫系統(tǒng)。

    1 2.0 MPa加壓脫硫系統(tǒng)存在的問(wèn)題及原因分析

    2.0 MPa加壓脫硫系統(tǒng)運(yùn)行時(shí),一般會(huì)出現(xiàn)系統(tǒng)壓差波動(dòng)、阻力上升;嚴(yán)重時(shí),塔內(nèi)會(huì)形成液泛,造成“淹塔”、帶液等問(wèn)題,導(dǎo)致系統(tǒng)不能正常運(yùn)行。同時(shí),有些企業(yè)還會(huì)出現(xiàn)脫硫效果不穩(wěn)定的情況,壓差高時(shí)脫硫效果較好,壓差低時(shí)脫硫效果較差,偶爾還會(huì)伴隨再生槽再生效果不好,不能正常形成泡沫或噴射器不吸空氣,甚至向外噴氣、倒液等情況。設(shè)備檢修時(shí),往往發(fā)現(xiàn)塔內(nèi)填料、氣液分布器等比較干凈,沒(méi)有出現(xiàn)塔內(nèi)填料、氣液分布器或除沫器等堵塞的問(wèn)題,依常規(guī)看,不應(yīng)出現(xiàn)以上問(wèn)題。其原因主要是塔內(nèi)起泡、CO2閃蒸不完全及溶液夾帶氣體或噴射器堵塞。

    脫硫塔內(nèi)起泡時(shí),塔內(nèi)空間會(huì)迅速被氣泡占據(jù),氣液通道比正常時(shí)小,故造成局部氣液流速過(guò)快,塔內(nèi)阻力上升。當(dāng)溶液本身重力不足以克服氣體上升所產(chǎn)生的“托力”時(shí),溶液無(wú)法下流,則會(huì)出現(xiàn)托液、攔液等情況,此時(shí)氣液接觸面積會(huì)比之前要增大不少,因此,塔內(nèi)壓差上漲時(shí),如循環(huán)量不變,脫硫效果有時(shí)反而會(huì)變好。在2.0 MPa下加壓脫硫,因系統(tǒng)壓力較高,故各組分氣體分壓相對(duì)較高,此時(shí)溶液所吸收的CO2,H2,N2及CO等氣量也會(huì)增大。若脫硫塔和閃蒸槽設(shè)計(jì)不合理,溶液會(huì)從脫硫塔內(nèi)夾帶少量氣體,或CO2在閃蒸槽閃蒸不完全而進(jìn)入再生槽上部噴射器中。由于壓力降低,此時(shí)部分氣體從此處閃蒸,造成再生槽再生壓力不穩(wěn)定,噴射器不吸空氣甚至倒噴氣體,再生壓力的變化會(huì)導(dǎo)致泡沫不能正常形成或溢出。脫硫塔內(nèi)易起泡的原因如下。

    (1) 目前,加壓脫硫工藝多數(shù)為濕式氧化法脫硫,脫硫液一般以純堿作為堿源,也有些企業(yè)會(huì)加入部分液堿或片堿,與氣體中大量的CO2發(fā)生酸堿中和反應(yīng)而生成純堿,其反應(yīng)方程式如下:

    2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O

    無(wú)論采用純堿、液堿或片堿作為堿源,最終該脫硫液都會(huì)成為碳酸鈉、碳酸氫鈉溶液。該溶液本身為發(fā)泡性溶液,再加上本身溶液內(nèi)含有少量硫單質(zhì),經(jīng)不斷攪拌,溶液會(huì)表現(xiàn)出一定的黏度,且硫在溶液內(nèi)也會(huì)造成溶液發(fā)泡。

    (2) 脫硫液在脫硫過(guò)程中,氣體由塔下部進(jìn)入、塔頂而出,而脫硫液由塔上部進(jìn)入、塔底而出,氣液進(jìn)行逆向接觸,兩相在液體流動(dòng)的表面發(fā)生氣液傳質(zhì)。當(dāng)塔內(nèi)局部噴淋密度過(guò)大時(shí),相當(dāng)于氣體在溶液內(nèi)鼓泡,而溶液又為發(fā)泡性溶液,故極易造成氣體在塔內(nèi)鼓出氣泡。

    (3) CO2在堿性水溶液中的吸收與解吸反應(yīng)。由于CO2為酸性氣體,溶液呈堿性,因此會(huì)發(fā)生以下酸堿中和反應(yīng):

    Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3

    該吸收反應(yīng)為可逆反應(yīng),CO2被碳酸鈉溶液吸收的同時(shí)也會(huì)發(fā)生碳酸氫鈉的解吸,只是吸收速度大于解吸速度,故該反應(yīng)所表現(xiàn)出來(lái)的為吸收反應(yīng)。CO2在解吸時(shí)從溶液內(nèi)部釋放出來(lái),類似于氣體在溶液中鼓泡。CO2與堿溶液除發(fā)生酸堿中和反應(yīng)外,還會(huì)被脫硫液中的水吸收,且CO2分壓越高,溶液吸收的CO2含量也會(huì)越高。CO2在水中發(fā)生反應(yīng)如下:

    該反應(yīng)過(guò)程為可逆反應(yīng),CO2被水吸收的同時(shí)還會(huì)被解吸出來(lái),且CO2分壓越高,吸收與解吸的量越多,反應(yīng)速度也會(huì)越快,在塔內(nèi)越容易形成起泡。

    (4) 其他氣體在溶液中的吸收、解吸反應(yīng)。CO,H2及N2在溶液中的吸收、解吸反應(yīng)基本與CO2相同,所不同的是這些氣體微溶于水,對(duì)溶液起泡造成的影響較CO2要小很多。在壓力不高時(shí),氣體在溶液中的溶解度符合亨利定律,即氣體的溶解度與其在氣相中的分壓成正比,隨著氣體分壓的升高,氣體吸收和解吸的量會(huì)增加,且速度加快,在一定程度上對(duì)溶液在塔內(nèi)起泡具有推動(dòng)作用。

    2 2.0 MPa加壓脫硫系統(tǒng)設(shè)計(jì)

    通過(guò)以上分析可以看出,加壓脫硫時(shí)出現(xiàn)塔內(nèi)易起泡的主要影響因素在于脫硫系統(tǒng)壓力、進(jìn)口氣中H2S含量及CO2含量。當(dāng)該3項(xiàng)數(shù)值越大時(shí),則塔內(nèi)越易起泡。如脫硫系統(tǒng)設(shè)計(jì)存在問(wèn)題時(shí),則有可能會(huì)出現(xiàn)溶液夾帶氣體從塔內(nèi)而出、再生槽噴射器向外噴氣等情況,針對(duì)2.0 MPa加壓脫硫系統(tǒng)的特點(diǎn),在設(shè)計(jì)之初就應(yīng)從以下幾個(gè)方面進(jìn)行優(yōu)化。

    2.1 空塔氣速

    對(duì)于2.0 MPa脫硫系統(tǒng)來(lái)說(shuō),空塔氣速一般控制在0.16 m/s以內(nèi)。當(dāng)溶液中H2S或CO2含量升高時(shí),空塔氣速需進(jìn)一步下調(diào),綜合一次性投資,最低空塔氣速可控制在0.10 m/s左右,但也有些企業(yè)控制偏高或偏低,如江蘇晉煤恒盛新廠合成氨裝置采用2.0 MPa變脫工藝,日產(chǎn)合成氨1 100~1 150 t,采用Φ4 000 mm脫硫塔單塔,實(shí)際空塔氣速已達(dá)0.221 m/s,但日常操作基本問(wèn)題不大;河南心連心三廠采用2.0 MPa變脫工藝,日產(chǎn)合成氨1 050~1 080 t,采用Φ4 000 mm脫硫塔雙塔并聯(lián),空塔氣速為0.109 m/s。

    2.2 塔內(nèi)填料

    在保證脫硫效果的前提下,應(yīng)盡可能選擇填料比表面積大、孔隙率高的填料,注意避免使用大量面接觸的填料,如矩鞍環(huán)填料;應(yīng)盡可能選擇點(diǎn)、面相結(jié)合的填料,如海爾環(huán)、鮑爾環(huán)等。

    2.3 塔頂空間

    為預(yù)防塔內(nèi)起泡后迅速帶液至后工段,在塔頂需預(yù)留一定空間,給操作帶來(lái)一定的緩沖時(shí)間。一般塔頂預(yù)留高度約4 m,也可適當(dāng)加大。

    2.4 溶液循環(huán)量

    按工藝要求來(lái)確定塔內(nèi)溶液循環(huán)量,但需注意,循環(huán)泵最好采用變頻電機(jī),在調(diào)整溶液循環(huán)量時(shí),可節(jié)省運(yùn)行費(fèi)用,尤其是在目前小氮肥企業(yè)用電優(yōu)惠政策逐步取消的大環(huán)境下。

    2.5 閃蒸槽

    與0.8 MPa變脫工藝不同,由于2.0 MPa變脫系統(tǒng)壓力較高,溶液中吸收的氣體量也會(huì)較多,因此,在該壓力下系統(tǒng)必須設(shè)閃蒸槽,且溶液停留時(shí)間應(yīng)≥2 min,能給溶液足夠的時(shí)間將溶液中的CO2及其他氣體閃蒸出去。在閃蒸槽的選擇上,由于立式閃蒸槽占地面積小,因此被廣泛采用。溶液進(jìn)入閃蒸槽時(shí)的形式可分為切線進(jìn)入與直線進(jìn)入。溶液切線進(jìn)入時(shí),沿塔壁作圓周運(yùn)動(dòng),與設(shè)備立面接觸時(shí),因閃蒸壓力降低,故將溶液中的CO2解吸出去;溶液直線進(jìn)入時(shí),需在閃蒸槽內(nèi)設(shè)置液體分布器,并根據(jù)實(shí)際情況加裝填料,填料一般選擇1~2層,總高2~3 m。溶液切線進(jìn)入時(shí),設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,無(wú)需復(fù)雜的設(shè)計(jì)、制作及安裝,利用簡(jiǎn)單的物理原理實(shí)現(xiàn)CO2氣體的解吸,但因切線進(jìn)入會(huì)對(duì)設(shè)備立面造成沖刷腐蝕,當(dāng)溶液中固體含量較多時(shí),沖刷腐蝕速度加快。溶液直線進(jìn)入時(shí),設(shè)計(jì)、制作及安裝較為繁瑣,塔內(nèi)不裝填料時(shí)分離效果弱于切線進(jìn)入;加裝填料時(shí),因脫硫液在閃蒸槽中發(fā)生部分氧化反應(yīng),溶液中部分硫離子及硫氫根被氧化生成硫單質(zhì),使溶液變臟,有時(shí)會(huì)造成閃蒸填料段堵塞,尤其在H2S含量過(guò)高時(shí)更為嚴(yán)重,填料堵塞后只得停車清理;溶液直線進(jìn)入對(duì)設(shè)備基本不會(huì)產(chǎn)生沖刷,一般只會(huì)產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕。大部分合成氨企業(yè)采用直線進(jìn)入+分布器+填料的形式對(duì)溶液進(jìn)行閃蒸。

    3 避免溶液起泡需注意的問(wèn)題

    (1) 溶液溫度較高時(shí),溶液吸收CO2的能力會(huì)相應(yīng)減弱,因此,可通過(guò)提高溶液溫度的辦法來(lái)降低溶液吸收CO2含量。溶液溫度較高時(shí),溶液吸收H2S的能力會(huì)降低,且在再生槽形成的硫泡沫會(huì)較虛,溶液再生也會(huì)受影響,故溶液溫度一般控制在45~50 ℃。在脫硫效果允許的條件下,也可適當(dāng)提高溶液溫度;但需注意,提高溶液溫度時(shí)最好不要通過(guò)氣體提溫的方式,因氣體溫度升高時(shí),氣體中含有的飽和水會(huì)增多,極易造成溶液膨脹,可通過(guò)在管道或貧液槽內(nèi)對(duì)溶液進(jìn)行提溫。脫硫塔出口需加裝冷凝器及氣水分離器,以避免向后工序大量帶水。

    (2) 在正常生產(chǎn)過(guò)程中,應(yīng)隨時(shí)關(guān)注溶液再生情況,當(dāng)發(fā)現(xiàn)泡沫不正常、噴射器反噴等情況時(shí)應(yīng)查明原因,并及時(shí)清理噴射器。清理噴射器時(shí),一定要全面徹底,清理部位包括吸空氣口、吸空氣室、喉管及尾管。清理喉管和尾管時(shí),可用高壓水槍沖洗,水源應(yīng)為軟水或除鹽水。

    (3) 系統(tǒng)加藥、加堿一般采用每天1次加入;但當(dāng)氣體中H2S及CO2含量較高時(shí),也可采用分次加入,每天分2次或3次向系統(tǒng)中補(bǔ)加藥品。若氣體中H2S質(zhì)量濃度達(dá)到1 g/m3甚至超過(guò)1 g/m3、φ(CO2)>40%時(shí),應(yīng)24 h連續(xù)不斷向系統(tǒng)中均勻加入催化劑及純堿,盡量避免1次加藥量過(guò)大而造成溶液成分波動(dòng),連續(xù)加藥也可使藥品作用時(shí)間延長(zhǎng)。

    (4) 系統(tǒng)發(fā)生壓差增大時(shí),可通過(guò)加油對(duì)溶液進(jìn)行消泡或降低溶液循環(huán)量。加油原則為少量、多次,盡量避免加油量過(guò)大,否則會(huì)導(dǎo)致再生槽泡沫消失。加油時(shí),可選擇機(jī)油或植物油,或2種油混合后加入系統(tǒng)中。在消泡能力上,機(jī)油屬于礦物油,礦物油的消泡能力弱于植物油,但對(duì)再生槽泡沫影響較??;植物油消泡能力強(qiáng)于礦物油,但對(duì)再生槽泡沫影響較大。在所用的植物油中,大豆油基本等同于色拉油,但弱于菜籽油,菜籽油又弱于蓖麻油。如系統(tǒng)空塔氣速過(guò)快或循環(huán)量過(guò)大時(shí),可在運(yùn)行中向溶液中連續(xù)滴加機(jī)油,加入位置在液位調(diào)節(jié)器或貧液槽。

    4 結(jié)語(yǔ)

    2.0 MPa加壓脫硫有其獨(dú)特的設(shè)計(jì)及操作要點(diǎn),在生產(chǎn)中遇到的問(wèn)題也是多方面的,造成一種現(xiàn)象的可能原因很多,處理問(wèn)題的時(shí)候就要求能抽絲剝繭,先解決主要問(wèn)題,再關(guān)注其他細(xì)節(jié),有重點(diǎn)、有針對(duì)性地將問(wèn)題逐步解決。

    2015- 09- 11)

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