農(nóng)產(chǎn)品中常用植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑檢測(cè)方法

任瑞，趙向東，李增良，劉青，李曉輝

（河北省林果?；ㄙ|(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)管理中心，河北石家莊　050081）

農(nóng)產(chǎn)品中常用植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑檢測(cè)方法

任瑞，趙向東，李增良，劉青，李曉輝

（河北省林果桑花質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)管理中心，河北石家莊050081）

該文概述了農(nóng)產(chǎn)品中常用植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑檢測(cè)方法的研究進(jìn)展，包括光譜法、免疫法、色譜法、色譜-質(zhì)譜聯(lián)用等分析方法及其優(yōu)缺點(diǎn)，并對(duì)其發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行展望。

農(nóng)產(chǎn)品；植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑；檢測(cè)方法

植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑是對(duì)植物的生長(zhǎng)發(fā)育具有重要調(diào)節(jié)調(diào)控作用的一種小分子化合物，其檢測(cè)方法受調(diào)節(jié)劑自身的化學(xué)性質(zhì)、物理性質(zhì)，以及機(jī)體干擾等因素影響。目前，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的檢測(cè)方法主要有光譜法、免疫檢測(cè)法、色譜法、色譜—質(zhì)譜聯(lián)用等。

1　主要檢測(cè)方法

1.1光譜法

光譜法主要有紫外、紅外和熒光法的應(yīng)用。紫外分光和紅外吸收光譜法早期是對(duì)經(jīng)提純的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑進(jìn)行定性或結(jié)構(gòu)分析，但存在專(zhuān)一性差的問(wèn)題[1]。近年來(lái)熒光法在植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑檢測(cè)方面得到了一定的應(yīng)用，徐文婷等[2]用熒光分析法對(duì)西紅柿、黃瓜和豆芽中的琢-NAA與6-BAP進(jìn)行了測(cè)定，得到了較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果；張韶虹等[3]建立了化學(xué)發(fā)光直接檢測(cè)IAA的新方法。

熒光法具有選擇性好、用樣量小、靈敏度高，以及簡(jiǎn)便快速等優(yōu)點(diǎn)。但由于生成物具有光不穩(wěn)定性，對(duì)檢測(cè)操作的及時(shí)性、熟練快速操作要求較高，熒光法的應(yīng)用受到較大限制。將熒光法與其他技術(shù)結(jié)合進(jìn)行光譜分析是光譜法檢測(cè)植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的發(fā)展趨勢(shì)[4-5]。

1.2免疫檢測(cè)法

放射免疫檢測(cè)法（RIA）和酶聯(lián)免疫吸附檢測(cè)法（ELISA）是常見(jiàn)的兩種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的定量檢測(cè)方法，因放射免疫存在一定的安全隱患現(xiàn)已很少使用。目前，幾大類(lèi)植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑大都建立了相應(yīng)的ELISA方法。Pantaleon等[6]利用ELISA分析方法對(duì)獼猴桃中氯吡脲殘留進(jìn)行測(cè)定，并對(duì)不同顏色獼猴桃的基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行評(píng)價(jià)。

免疫檢測(cè)技術(shù)具有專(zhuān)一性高、靈敏度高的優(yōu)點(diǎn)，但在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中缺陷也很明顯：抗體的制備較復(fù)雜；在檢測(cè)中對(duì)結(jié)構(gòu)相似的化合物易出現(xiàn)交叉反應(yīng)，導(dǎo)致檢測(cè)的準(zhǔn)確度不高；不能同時(shí)分析多種類(lèi)型組分，因此還需要進(jìn)一步完善改進(jìn)。

1.3色譜法

1.3.1薄層色譜法（TLC）

薄層色譜法是將樣品分離后通過(guò)顯色等方法進(jìn)行測(cè)定。TLC可用于植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的分離、純化、初步定性和半定量分析[7]。該方法設(shè)備簡(jiǎn)單，易操作，但分離效率和靈敏度受到限制。

1.3.2氣相色譜法（GC）

自20世紀(jì)60年代GC開(kāi)始應(yīng)用于植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的檢測(cè)。乙烯可以不經(jīng)過(guò)衍生化直接用GC測(cè)定。吳友根等[8]用氣相色譜法測(cè)定了翠冠梨果實(shí)中乙烯含量。除乙烯外，大部分植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑都含有極性基團(tuán)，沸點(diǎn)較高，必須先將其轉(zhuǎn)化為合適的揮發(fā)性衍生物再進(jìn)行GC分析，比如將丁酰肼在堿性條件下轉(zhuǎn)化為1，1-二甲基肼，再進(jìn)行檢測(cè)[9]。

GC具有靈敏度高、選擇性好的優(yōu)點(diǎn)，適用于弱極性、易揮發(fā)的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的分析，但靈敏度有待進(jìn)一步提高；同時(shí)，由于大多數(shù)植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑相對(duì)分子質(zhì)量較大、極性較強(qiáng)、不易氣化或受熱易分解，需要衍生化處理后才可以采用GC分析；而衍生化過(guò)程往往耗時(shí)費(fèi)力，不符合實(shí)際檢測(cè)中簡(jiǎn)便、快速的要求，更不適于大批量樣品的分析。

1.3.3高效液相色譜法（HPLC）

ZhangHua[10]、萬(wàn)凱等[11]、Hu Jiye等[12]采用HPLC法檢測(cè)果蔬中的氯吡脲，效果良好。張敏等[13]、周艷明等[14]、張瑩等[15]建立了HPLC同時(shí)測(cè)定果蔬中多種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的方法，也取得了理想的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。HPLC檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性和靈敏度較高，一般不需要檢測(cè)前的衍生化處理，是植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑（除乙烯外）檢測(cè)中廣泛使用的方法。也適用于多種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的同時(shí)檢測(cè)。

離子色譜是液相色譜的一個(gè)分支，在植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑檢測(cè)中也有應(yīng)用[16-17]，具有快速、準(zhǔn)確的特點(diǎn)。

1.4色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法

色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法是利用色譜的高效分離性能和質(zhì)譜的準(zhǔn)確鑒定能力，達(dá)到同時(shí)定性和定量的一種檢測(cè)技術(shù)，正逐步發(fā)展成為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑檢測(cè)的主流方法。

1.4.1氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用

包括氣相色譜—質(zhì)譜（GC-MS）和氣相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS/MS）。相比氣相色譜而言，無(wú)需柱前衍生化，直接進(jìn)樣測(cè)定，以選擇離子作為質(zhì)譜監(jiān)測(cè)目標(biāo)化合物的工作方式，可有效排除干擾，提高檢測(cè)靈敏度1～2個(gè)數(shù)量級(jí)，近年來(lái)越來(lái)越多的應(yīng)用于農(nóng)產(chǎn)品中植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的殘留檢測(cè)[18]。氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法同樣適用于多種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的同時(shí)檢測(cè)[19]。

1.4.2液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用

包括液相色譜—質(zhì)譜（LC-MS）和液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜（LC-MS/MS），與氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用相比，主要是針對(duì)不揮發(fā)、極性植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的檢測(cè)，操作更為簡(jiǎn)便，單項(xiàng)檢測(cè)和多種類(lèi)植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑同時(shí)檢測(cè)均應(yīng)用廣泛。特別是適合復(fù)雜樣品中多種類(lèi)植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑同時(shí)檢測(cè)[20]。

色譜質(zhì)譜聯(lián)用方法可以縮短檢測(cè)時(shí)間、減少誤判、提高準(zhǔn)確度，是國(guó)際公認(rèn)具有法律效力的標(biāo)準(zhǔn)方法。為了提高檢測(cè)結(jié)果的可靠性，質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的推廣是必然的。但因其價(jià)格昂貴，目前普及還較困難。

1.5其他方法

毛細(xì)管電泳法（CE）也被用于植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑檢測(cè)中。LiyaGe等[21]采用毛細(xì)管電泳與質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)椰子汁中的GA1、GA3等11種赤霉素殘留進(jìn)行分析研究。

2　展望

目前，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑種類(lèi)逐步擴(kuò)大，農(nóng)產(chǎn)品中植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑殘留成分越來(lái)越復(fù)雜，對(duì)其殘留標(biāo)準(zhǔn)和檢測(cè)技術(shù)的要求越來(lái)越高。因而單一植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的檢測(cè)方法已經(jīng)不能滿(mǎn)足現(xiàn)實(shí)工作的要求，發(fā)展對(duì)多種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑同時(shí)檢測(cè)的方法將成為今后的重要研究方向之一。在上述傳統(tǒng)的光譜法、免疫測(cè)定方法以及色譜法的基礎(chǔ)上，不斷改進(jìn)植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑檢測(cè)技術(shù)，呈現(xiàn)多學(xué)科交叉發(fā)展的新方向。

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Brief Analysis on Detection Methods of Commonly Used Plant Growth Regulator of Agricultural

REN Rui，ZHAO Xiang-dong，LI Zeng-liang，LIU Qing，LI Xiao-hui
（Fruit，Mulbery and Flower Products Supervision and Inspection Center of Hebei Province，Shijiazhuang，Hebei 050081）

In this paper,the detection methods of commonly used plant growth regulator of agricultural were summarized,in-cluding s ncluding spectrometry,immunoassay,chromatography,chromatography-mass spectrometry,as well as the advantages and disadvantages of each method.Meanwhile,the future trends of plant growth regulator analysis were also prospected.

Agricultural；Plant growth regulators；Detection method

S482.8

A

1002-3356（2016）03-0080-02

2016-05-23

河北省科技廳科技計(jì)劃項(xiàng)目《葡萄中植物激素GA3、B9和ABA液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜多殘留分析方法試驗(yàn)研究》（項(xiàng)目編號(hào)：14225503D）

任瑞，碩士，林業(yè)高級(jí)工程師，主要從事林果產(chǎn)品質(zhì)量安全及檢驗(yàn)檢測(cè)研究。E-mail：1608887877@qq.com