張朝民
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柴胡常見偽品的鑒別檢驗(yàn)方法探析
張朝民
河南省南陽醫(yī)學(xué)高等專科學(xué)校第二附屬醫(yī)院藥劑科(南陽 473061)
摘要:目的中藥材市場(chǎng)常見偽品柴胡較多,對(duì)柴胡常見偽品的鑒別檢驗(yàn)方法進(jìn)行探析,為柴胡的鑒別檢驗(yàn)提供可靠的技術(shù)和方法。方法文章對(duì)柴胡及其常見偽品的來源、性狀及理化鑒別檢驗(yàn)方法進(jìn)行分析和總結(jié)。結(jié)果柴胡及其常見偽品的來源、性狀特征及理化特征有明顯區(qū)別。結(jié)論可以利用柴胡的來源、性狀及特征性理化反應(yīng)對(duì)正品柴胡及偽品柴胡進(jìn)行鑒別檢驗(yàn)。
關(guān)鍵詞:柴胡;常見偽品;鑒別檢驗(yàn)
柴胡為常用中藥,其近緣品種較多,據(jù)文獻(xiàn)記載就有來自同屬的30多種植物?!端幍洹芬?guī)定柴胡來源為傘形科植物柴胡Bupleurum chinense DC.及狹葉柴胡Bupleurum scorzonerifo1ium Willd.的干燥根。根據(jù)性狀不同,分別習(xí)稱為“北柴胡”及“南柴胡”。按干燥品計(jì)算,藥材主要有效成分柴胡皂苷a(C42H88O13)及柴胡皂苷d(C42H88O13)的總量不得少于0.30%[1]。由于藥材用量大,產(chǎn)量低,價(jià)格較高,不法商販常以同屬其他植物的根冒充柴胡。除正品柴胡外,多數(shù)同屬品種有效成分含量較低,幾乎無藥用價(jià)值,且大葉柴胡有毒不宜藥用。筆者根據(jù)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),將正品柴胡及常見偽品柴胡的來源、性狀及理化鑒別介紹如下。
膜緣柴胡為傘形科植物膜緣柴胡B.marginatum Wall.ex DC.的干燥根。
大葉柴胡為傘形科植物大葉柴胡B.longiradiatum Turcz.的干燥根。
黑柴胡[2]為傘形科植物黑柴胡B.smithii Wolff.的干燥根。
小葉黑柴胡[3]為傘形科植物小葉黑柴胡B.smithii Wolff var parvifolium Shanett Y.Li.的干燥根。
銀州柴胡為傘形科植物銀州柴胡B.yinchowense Shan et Y.Li.的干燥根。
秦嶺柴胡為傘形科植物秦嶺柴胡B.longcaule var.giraldii Wolff.的干燥根。
2.1正品柴胡的性狀特征北柴胡為圓錐形,常有分支,長6~15 cm,直徑0.3~0.8 cm。根頭部膨大,殘留有3~15個(gè)莖基或短纖維狀葉基,下部多有分支。表面黑褐色或淺棕色,有支根痕、縱皺紋及皮孔。質(zhì)硬而韌,不易折斷,斷面片狀纖維性,皮部淺棕色,較?。荒静奎S白色。氣微香,味微苦。
南柴胡較細(xì),圓錐形,多不分枝,根頭部有多數(shù)細(xì)毛狀葉基纖維殘留。表面棕紅色或黑褐色,根頭部有多數(shù)細(xì)密的環(huán)紋及疣狀突起。質(zhì)稍軟,易折斷,斷面略平坦,不顯纖維性,可見油點(diǎn)。具敗油氣。
2.2偽品柴胡的主要性狀特征膜緣柴胡細(xì)紡錘形,細(xì)長,扭曲。表面紅棕色或棕褐色,頂端數(shù)個(gè)莖基和葉基殘留,葉片披針形,紙質(zhì),莖基部有密集的節(jié),支根不規(guī)則排列。質(zhì)堅(jiān)韌,不宜折斷,斷面片狀纖維性。氣微清香,味淡。
大葉柴胡圓柱形,根頭部殘留1~2個(gè)莖基,主根不明顯,支根3~5分支,長3~10 cm,直徑0.3~0.6 cm。表面棕褐色,較粗糙,具有明顯而密集的環(huán)紋。質(zhì)堅(jiān)硬,不宜折斷,斷面2~4輪環(huán)圈狀,木部與皮部相連,顯纖維性,中心多空洞。具芹菜樣濃厚香氣,味微苦澀,有麻舌感,有毒。
黑柴胡圓柱形,挺直,粗短,根頭部膨大,殘留多個(gè)莖基,長5~7 cm,直徑0.3~0.6 cm,中部以下有多數(shù)支根。表面灰褐色或棕褐色,略粗糙,具縱皺紋。質(zhì)硬而韌,斷面不平坦,木部與皮部易分離。氣微香。
小葉黑柴胡圓柱形,略彎曲,短小,長5~7 cm,直徑0.3~0.5 cm。根頭部稍膨大,有數(shù)個(gè)莖基和綠色葉基殘留,下側(cè)具兩行疣狀突起的不定芽,有的中間驟然膨大呈棗核樣突起。表面棕褐色或黑褐色,粗糙,有淺色支根痕及橫向皮孔。皮木相交處有棕色環(huán)。質(zhì)松脆,易折斷,斷面較平坦,呈纖維性,栓皮易剝落。氣微香,敗油氣較濃。
銀州柴胡圓錐形,頭部膨大,殘留莖基的外皮有紫暈,下部細(xì)長,稍分枝,長10~18 cm,直徑0.3~0.5 cm。表面呈灰黃棕色或淺棕色,帶白霜,具細(xì)密縱紋理。質(zhì)堅(jiān)韌難折斷,斷面黃白色,不平坦。氣微香。
秦嶺柴胡圓柱形,粗大,直徑約0.4~0.9cm,頂端有眾多短小莖基和綠色葉基殘留。表面土棕色或棕褐色,較平滑。質(zhì)松而脆,易折斷,斷面較平坦。氣微香。
3.1紅外光譜鑒別馬欣等[4]采用紅外指紋圖譜法,將測(cè)得的柴胡紅外標(biāo)準(zhǔn)圖譜與在全國 10個(gè)城市購買的柴胡樣品以及偽品的紅外圖譜進(jìn)行對(duì)比,各柴胡樣品圖譜與柴胡紅外標(biāo)準(zhǔn)圖譜的相似度均在90.00%以上,而偽品相似度較低,因此可以采用紅外圖譜法對(duì)柴胡真?zhèn)芜M(jìn)行鑒別。
3.2顯色反應(yīng)取樣品粗粉1 g,加10 ml冰醋酸,浸提,過濾,將濾液置于干試管中,緩慢加入濃硫酸0.5 ml。正品柴胡在液面交接處呈現(xiàn)紅棕色環(huán),放置后呈深棕色。
取柴胡藥材用水潤軟,取橫切片,滴加硫酸和無水乙醇等量混合液1滴,初顯黃綠色或綠色,5~10 min以后由藍(lán)綠變?yōu)辄S色,持續(xù)1 h以上.最后變污藍(lán)色而消失[5]。
取樣品粗粉0.5 g,加10 ml甲醇,用力振搖后,靜置30 min,濾過,加0.5 ml濾液于干試管中,加0.5 ml對(duì)二甲氨基甲醛的甲醇溶液(1∶30),搖勻,加2 ml磷酸,置水浴上溫?zé)?,溶液顯淡紅色或淡紅紫色[5]。
3.3HPLC測(cè)定有效成分2010版藥典規(guī)定按干燥品計(jì)算,柴胡中含柴胡皂苷a(C42H88O13)及柴胡皂苷d(C42H88O13)的總量不得少于0.30%,因此按照2010版藥典柴胡“含量測(cè)定”項(xiàng)下的色譜條件及高效液相色譜法(附錄ⅥD)測(cè)定,很容易把正品柴胡與偽品柴胡區(qū)別開來。
3.4薄層色譜鑒別取對(duì)照品、樣品藥材粗粉各0.5 g,分別加入20mL甲醇,超聲處理10 min,濾過,濾液濃縮至5 ml,取濃縮液作供試品溶液。按照2010版藥典薄層色譜鑒別方法(附錄ⅥB)及柴胡“鑒別”項(xiàng)下的操作方法,正品柴胡和對(duì)照品在相同位置顯相同顏色斑點(diǎn)或熒光斑點(diǎn),而偽品柴胡和對(duì)照品在相同位置不顯相同顏色斑點(diǎn)或熒光斑點(diǎn)。
3.5紫外光譜取樣品柴胡粗粉1 g,加20 ml乙醇,浸漬4h,過濾,濾液用乙醇稀釋至1 ml含藥材10 mg,
用紫外分光光度計(jì)掃描,正品柴胡在210、278 nm處有吸收峰,而偽品柴胡不具此鑒別特征[6]。
取對(duì)照品、樣品藥材粗粉各0.5 g,分別加入20 ml乙醇,超聲處理20 min,濾過,取2 ml續(xù)濾液,置25 ml量瓶中,加乙醇稀釋至刻度,然后在200~400 nm波長范圍內(nèi)掃描測(cè)定,正品柴胡與對(duì)照品有相同紫外吸收曲線,偽品與對(duì)照品紫外吸收曲線有明顯區(qū)別。該方法簡單、準(zhǔn)確,重復(fù)性好,可以作為柴胡藥材的真?zhèn)舞b別依據(jù)[7]。
3.6指紋圖譜遲瑩等[8]研究建立了柴胡與其常見偽品的基因組DNA指紋鑒定方法,該方法能夠?qū)Σ窈捌涑R妭纹纷龀鲇行цb別,為柴胡及其常見偽品的指紋鑒定提供了可靠的依據(jù)。
柴胡的偽品較多,影響了柴胡的質(zhì)量和臨床療效,但是只要正確掌握并綜合運(yùn)用柴胡及其偽品的來源、性狀特征及理化鑒別檢驗(yàn)方法,完全可以把正品柴胡與其偽品區(qū)分開,甚至可以確定偽品的來源,杜絕偽品柴胡流入藥材市場(chǎng),確保臨床用藥安全有效。
參考文獻(xiàn)
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doi:10.3969/j.issn.1003-8914.2016.09.067
文章編號(hào):1003-8914(2016)-09-1339-03
收稿日期:(本文校對(duì):查道成2015-06-15)