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    絡(luò)合吸收法煙氣同時(shí)脫硫脫硝

    2016-02-26 20:01:48王禹
    科技視界 2016年3期

    王禹

    【摘 要】本文簡(jiǎn)單介紹了濕法同時(shí)脫硫脫硝技術(shù),重點(diǎn)介紹了絡(luò)合吸收法中添加螯合劑脫硫脫硝的技術(shù)研究進(jìn)展,并對(duì)脫硫脫硝技術(shù)的發(fā)展前景進(jìn)行了展望。

    【關(guān)鍵詞】亞鐵氨羧螯合劑;同時(shí)脫硫脫硝;絡(luò)合吸收法

    近年來(lái),隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,引起能源需求的不斷增加,導(dǎo)致大氣環(huán)境污染日趨嚴(yán)重,不僅危害到人們的正常生活,也威脅到人們的身體健康。當(dāng)前,我國(guó)大氣污染主要呈現(xiàn)以SO2和氮氧化物(NOx)為主要污染物的傳統(tǒng)煤煙型污染特征,尤其在經(jīng)濟(jì)發(fā)展領(lǐng)先的城市群區(qū)域,污染現(xiàn)象尤為嚴(yán)重[1]。因此控制SO2和NOx排放量以及治理其所產(chǎn)生的污染是亟待解決的問(wèn)題。

    煙氣同時(shí)脫硫脫硝技術(shù)可降低現(xiàn)有的煙氣脫硫、脫硝技術(shù)中過(guò)高的凈化費(fèi)用,工藝設(shè)備較為簡(jiǎn)單,適應(yīng)現(xiàn)代化的發(fā)展要求,是煙氣治理領(lǐng)域中前景廣闊的研究方向[2]。煙氣同時(shí)脫硫脫硝技術(shù)按工作介質(zhì)不同可分為濕法、干法和半干法三大類(lèi)[3]。

    其中,濕法煙氣脫硫脫硝技術(shù)在煙氣脫硫脫硝中具有工藝完善,脫硫效率高,應(yīng)用廣泛的優(yōu)勢(shì),有著很大的發(fā)展?jié)摿?。NO在水中的溶解度極低,濕法煙氣脫硫脫硝主要難點(diǎn)在于用物理化學(xué)方法來(lái)提高NO在水中的溶解度。根據(jù)液相中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)以及對(duì)廢氣的處理方式不同,將濕法煙氣脫硫脫硝技術(shù)分為絡(luò)合吸收法,堿液吸收法,氧化吸收法,還原吸收法和微生物法。其中工業(yè)應(yīng)用較為廣泛的是絡(luò)合吸收法。

    自20世紀(jì)70年代,美國(guó)和日本學(xué)者針對(duì)液相絡(luò)合吸收法煙氣同時(shí)脫硫脫硝做了大量研究,近年來(lái),國(guó)內(nèi)也出現(xiàn)了對(duì)此方面的研究報(bào)告。絡(luò)合吸收法是在濕法脫硫的基礎(chǔ)上,添加能絡(luò)合吸收NO的金屬絡(luò)合劑,大幅度增加NO的溶解度,來(lái)促進(jìn)脫除NOx,以此實(shí)現(xiàn)脫硝的目的。目前,常見(jiàn)的螯合劑大多為亞鐵螯合劑和鈷螯合劑。

    1 亞鐵螯合劑

    目前,用于煙氣脫硫脫硝的亞鐵螯合劑主要有兩類(lèi):亞鐵氨羧螯合劑和亞鐵含巰基(-SH)螯合劑。亞鐵氨羧螯合劑中具有代表性的是乙二胺四乙酸合鐵(FeIIEDTA)。1980年Sada.E等人[4]采用FeIIEDTA和MgSO3溶液同時(shí)吸收NO和SO2,實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證單獨(dú)采用FeIIEDTA溶液吸收NO為快速反應(yīng)。而SO2-3還原FeIIEDTA(NO)的反應(yīng)與eIIEDTA絡(luò)合吸收NO的反應(yīng)相比非常慢,可以忽略。如果同時(shí)吸收NO和SO2,可以大大提高NO的吸收速率。其主要反應(yīng)機(jī)理為:

    1933年,Dravo公司將FeIIEDTA同時(shí)脫硫脫硝工藝運(yùn)用到實(shí)際工業(yè)當(dāng)中,利用氧化鎂作為吸收劑進(jìn)行脫硫脫硝,其脫硫率高達(dá)99%,脫硝率也大于60%[5]。FeIIEDTA價(jià)格低廉,絡(luò)合能力強(qiáng),穩(wěn)定性好,是科研人員的首選。但煙氣中殘留的O2(3%~8%)會(huì)將吸收液中的FeIIEDTA氧化成FeIIIEDTA,而FeIIIEDTA絡(luò)合NO的能力很差,大大降低了吸收液的活性。為了有效的利用吸收液,為保證吸收液的活性,使吸收反應(yīng)反復(fù)循環(huán)進(jìn)行下去,研究吸收液的再生成為了至關(guān)重要的課題。眾多學(xué)者針對(duì)吸收液的再生過(guò)程,即研究FeIIEDTA還原和副產(chǎn)物的去除,得出了各種處理方法。Thomas[6]等提出了采用多酚化合物作為脫除過(guò)程中的抗氧化劑,如焦棓酸。焦棓酸不但可以作為抗氧化劑與煙氣中殘留的氧氣反應(yīng),同時(shí)又可以作為還原劑將FeIIIEDTA還原成FeIIEDTA,從而保證了吸收液的活性。但焦棓酸價(jià)格昂貴,不適合工業(yè)應(yīng)用。馬樂(lè)凡等[7-8]選擇在堿性環(huán)境中使用鐵粉作為還原劑。鐵粉可以將FeIIIEDTA還原成FeIIEDTA,生成氫氧化亞鐵沉淀,同時(shí)將絡(luò)合吸收的NO還原為氨,產(chǎn)生的NH+ 4用酸吸收除去。但此法同樣不適用于工業(yè)應(yīng)用。

    2 鈷螯合劑

    周春瓊[9]等學(xué)者曾以乙二胺合鈷和尿素作為吸收液進(jìn)行同時(shí)脫硫脫硝的實(shí)驗(yàn)研究。乙二胺合鈷氧化NO的機(jī)理較為特殊。在堿性條件下乙二胺合鈷即可直接將NO氧化,生成[Co(EN)2(NO2)]OH2+ 。在氧化過(guò)程中,鈷的價(jià)態(tài)不發(fā)生變化,只要在強(qiáng)堿和過(guò)量的吸收液條件下即可循環(huán)再生。在堿性溶液中SO2易被吸收,但在pH>10的時(shí)候,SO2會(huì)生成大量的SO2- 3易與Co6+反應(yīng)生成沉淀,將會(huì)大大降低絡(luò)合劑的活性,導(dǎo)致脫硫脫硝率降低。

    對(duì)于鈷螯合劑,雖然其氧化絡(luò)合能力較強(qiáng),但對(duì)其研究仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,并且存在著理論研究不成熟,運(yùn)行條件不確定等問(wèn)題。鈷螯合劑實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用還有很長(zhǎng)的路要走。

    3 展望

    濕法同時(shí)脫硫脫硝技術(shù)工藝成熟,效率高,但不可避免的存在工業(yè)生產(chǎn)成本高、占地面積與耗水量大、易產(chǎn)生二次污染、設(shè)備腐蝕等問(wèn)題。因此研究開(kāi)發(fā)經(jīng)濟(jì)有效、環(huán)保、系統(tǒng)簡(jiǎn)單、操作容易、費(fèi)用更低的新型煙氣脫硫脫硝一體化技術(shù)是科技工作者共同的努力方向。

    【參考文獻(xiàn)】

    [1]孫勝奇,陳榮永,王平.我國(guó)二氧化硫煙氣脫硫技術(shù)現(xiàn)狀及進(jìn)展[J].中國(guó)鉬業(yè),2005,29(1):53-54.

    [2]徐姣.生物法脫除工業(yè)廢氣中NO和SO2的研究[J].天津大學(xué),2008,9:32-35.

    [3]王謙.濕法煙氣同時(shí)脫硫脫氮技術(shù)綜述[J].環(huán)境科學(xué)導(dǎo)刊,2009,2:51-55.

    [4]Sada E et al. Individual and Simultaneous Absorption of Dilute NO and SO2 in Aqueous Slurries of MgSO3 with FeII-edta, Chem. Process Des,1980,19:377~382[Z].

    [5]荊國(guó)華.FeIIEDTA絡(luò)合吸收生物轉(zhuǎn)化脫除NO研究[D].杭州:浙江大學(xué),2004.

    [6]Tomasz T, Suchecki, Barbara Mathews, Hidehiro Kumazawa. Kinietic Study of Ambient-Temperature Reduction of FeII-edta by Na2SO4[J].Ind.Eng.Chem.Res,2005,(44):4249~4253.

    [7]馬樂(lè)凡,童志權(quán),張俊豐.液相絡(luò)合-鐵屑還原-酸吸收回收法脫出煙氣中NOx的機(jī)理研究[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2005,25(5):627~642.

    [8]Shi Y,Chang S G. Kinietic of NO absorption in aqueous iron thiochelate solutions[J].Enviornmental Progress,1977(4):301~306.

    [9]王莉,趙偉榮,吳忠標(biāo).金屬絡(luò)合劑在濕法脫硝中的應(yīng)用[J].環(huán)境工程學(xué)報(bào),2007,2(1):88~92.

    [責(zé)任編輯:王楠]

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