甲醇轉(zhuǎn)化ZSM-5催化劑成型技術(shù)研究進(jìn)展

楚 爽，李 劍，楊麗娜，白 金

（遼寧石油化工大學(xué) 化學(xué)化工與環(huán)境學(xué)部，遼寧 撫順 113001）

甲醇轉(zhuǎn)化ZSM-5催化劑成型技術(shù)研究進(jìn)展

楚 爽，李 劍*，楊麗娜，白 金

（遼寧石油化工大學(xué) 化學(xué)化工與環(huán)境學(xué)部，遼寧 撫順 113001）

ZSM-5粉狀分子篩通過成型被應(yīng)用于固定床甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中，成型技術(shù)有壓片成型法、擠條成型法和干膠轉(zhuǎn)化法。壓片成型法保持了ZSM-5的原有性能，但是不適合工業(yè)化的需要。擠條成型法在工業(yè)中應(yīng)用廣泛，但ZSM-5的物化性能與粘結(jié)劑的成分和用量有著較大的聯(lián)系，通常Al2O3會(huì)引入大量的L酸，同時(shí)造成比表面積減??；SiO2成型對ZSM-5的酸性和酸量影響不大，但會(huì)導(dǎo)致表面積減少；磷鋁粘結(jié)劑在成型過程中會(huì)形成穩(wěn)定的磷鋁晶體，不但能保持原催化劑的物化性能，還形成了利于產(chǎn)物傳送的大孔。干膠轉(zhuǎn)化法在保持原催化劑物化性能的情況下，具有節(jié)能環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)，具有廣泛的應(yīng)用前景。

ZSM-5；壓片；擠條；干膠轉(zhuǎn)化；成型；甲醇轉(zhuǎn)化

ZSM-5沸石因具有易于物質(zhì)擴(kuò)散的三維孔道和可調(diào)的酸量等優(yōu)點(diǎn)，在石油、生物、醫(yī)藥等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用[1-4]。納米ZSM-5具有較大的比表面積和短的擴(kuò)散通道，同時(shí)納米晶粒堆積能形成二次晶間孔，在催化反應(yīng)中這些優(yōu)點(diǎn)可使產(chǎn)物迅速擴(kuò)散出去，由大分子造成的孔道堵塞狀況得到改善，從而提高催化劑的穩(wěn)定性和壽命[5-6]。工業(yè)中固定床反應(yīng)器由于操作簡單、工藝條件穩(wěn)定等特點(diǎn)被廣泛應(yīng)用在催化反應(yīng)中，粉狀催化劑要保證一定的機(jī)械強(qiáng)度通常需要通過成型，例如擠條成型[7]。但催化劑通過成型不可避免地改變了原催化劑的物化性能，從而影響甲醇轉(zhuǎn)化[8-9]。認(rèn)識(shí)ZSM-5成型方法對甲醇轉(zhuǎn)化的產(chǎn)品分布控制和延長催化劑壽命具有重要意義。

本文對ZSM-5成型方法，成型后的機(jī)械強(qiáng)度、孔徑分布、酸位及酸量、甲醇轉(zhuǎn)化的產(chǎn)品分布和催化劑壽命等研究進(jìn)展進(jìn)行了總結(jié)，為ZSM-5成型和工藝參數(shù)的設(shè)置提供了參考。

1 ZSM-5成型方法

ZSM-5的成型方法通常有3種，壓片法、擠條法和干膠轉(zhuǎn)化法，其中工業(yè)上廣泛應(yīng)用的是擠條成型法[10-12]。

1.1 壓片法

壓片法通常將ZSM-5粉末裝入模具中，然后通過壓片機(jī)將其緊密擠壓成片狀后經(jīng)破碎、篩分成固定床所需的粒度[10]。例如Marco等[13]用壓片機(jī)將粉狀ZSM-5于20 MPa下重復(fù)碾壓，破碎，篩分。此方法簡單，耗時(shí)少，但在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模內(nèi)因模具構(gòu)造使粉狀ZSM-5在壓片過程中泄露而損失，同時(shí)工業(yè)化生產(chǎn)中催化劑需求量大，壓片對機(jī)器設(shè)備要求較高，使得壓片成型法在實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)化生產(chǎn)中均受到一定限制。

1.2 擠條成型法

擠條成型法是將ZSM-5分子篩原粉、粘結(jié)劑、助擠劑和交聯(lián)劑混合均勻后，得到的膠體在擠條機(jī)上擠條成型，干燥，焙燒，破碎得到所需粒度[14]。其中作為粘結(jié)劑的通常有擬薄水鋁石和硅溶膠等無機(jī)物；助擠劑多為有機(jī)物，如田菁粉和甲基纖維素等；交聯(lián)劑通常采用低濃度的酸，如硝酸、鹽酸、磷酸和檸檬酸[14-15]。例如，40g HZSM-5、200g擬薄水鋁石（w(Al2O3)=70%）、7.2g田菁粉混合均勻后，用適量的稀硝酸 (w=1%)濕捏、成型，120℃下干燥 8h，在550℃下焙燒6h，破碎成所需粒度[16]。

1.3 干膠轉(zhuǎn)化法

干膠轉(zhuǎn)化法是先制備出有一定形狀的硅鋁氧化物或其中的一種氧化物，然后浸漬另一種氧化物的前驅(qū)體，最后利用氣相模板劑法或晶種法制備出無粘結(jié)劑ZSM-5的一種方法[12,17]。

2 成型方法對催化劑物化性能的影響

2.1 成型方法對催化劑機(jī)械強(qiáng)度的影響

在固定床反應(yīng)器中，要保證工藝條件的穩(wěn)定，例如反應(yīng)器的壓降、溝流現(xiàn)象和管道堵塞，催化劑需要保證一定的機(jī)械強(qiáng)度。

對于壓片成型法，姜浩錫等[18]利用宏觀彈性模量研究成型壓力對催化劑物化性能的影響，發(fā)現(xiàn)成型壓力存在一個(gè)最佳值，過高的成型壓力會(huì)導(dǎo)致ZSM-5比表面積下降，成型壓力的維持時(shí)間過長會(huì)導(dǎo)致催化劑成型體的機(jī)械強(qiáng)度下降。

對于擠條成型法，粘結(jié)劑不同，成型后的催化劑機(jī)械強(qiáng)度不同。通常磷鋁溶膠的機(jī)械強(qiáng)度最大，鋁溶膠次之，硅溶膠最小[19-20]。張玉柱等[21]發(fā)現(xiàn)使用鋁溶膠成型的催化劑平均強(qiáng)度較大，而使用硅溶膠成型的催化劑徑向強(qiáng)度較大。改變其助劑酸的種類和酸量對催化劑的機(jī)械強(qiáng)度和酸性影響較大，使用磷酸會(huì)導(dǎo)致骨架的四配位鋁脫除，從而使硅溶膠與ZSM-5能更好地相互作用，有助于提高ZSM-5的整體抗壓強(qiáng)度[20,22]。

對于干膠轉(zhuǎn)化法，首先制備大比表面積的無定形硅鋁氧化物前驅(qū)體，在制備前驅(qū)體過程中直接加入所需活性組分，之后將前驅(qū)體、ZSM-5晶種和粘結(jié)劑混合成型，最后氣相中的模板劑會(huì)將粘結(jié)劑中的無定形組分轉(zhuǎn)化成ZSM-5催化劑，此催化劑具有的機(jī)械強(qiáng)度超過60N/cm，滿足工業(yè)固定床催化劑的機(jī)械強(qiáng)度30N/cm[12,23]。

李玉寧等[8]比較了無粘結(jié)劑成型、氧化硅和氧化鋁粘結(jié)劑成型的催化劑機(jī)械強(qiáng)度，發(fā)現(xiàn)無粘結(jié)劑成型催化劑的機(jī)械強(qiáng)度（80N/cm）大于氧化硅和氧化鋁粘結(jié)劑成型催化劑的機(jī)械強(qiáng)度(70N/cm)。

2.2 成型方法對催化劑孔結(jié)構(gòu)和比表面積的影響

壓片成型法會(huì)存在晶間孔，擠條成型法會(huì)形成介孔，增加催化劑的比表面積。吉媛媛等[14]使用不同粘合劑擠條成型，發(fā)現(xiàn)硅溶膠會(huì)使成型的催化劑微孔體積和微孔比表面積低于催化劑原粉，而使用鋁粘合劑會(huì)使孔體積增加。任冬梅等[24]發(fā)現(xiàn)采用SiO2為粘結(jié)劑制成的Mo/HZSM-5(SiO2)，其比表面積和Mo/HZSM-5的比表面積相近，但是微孔的孔容減少，這表明添加粘結(jié)劑會(huì)導(dǎo)致ZSM-5的孔口堵塞。這可能是由酸作用導(dǎo)致骨架坍塌，從而使分子篩的比表面積下降，孔容減少[22]。但擠條成型的催化劑經(jīng)焙燒后會(huì)在催化劑與粘結(jié)劑之間形成介孔，在一定程度上增加了孔容[25]。若采用磷鋁溶膠做粘結(jié)劑，擠條成型后，會(huì)形成穩(wěn)定的磷鋁晶體，其比表面積低，使得在晶體和磷鋁晶體間出現(xiàn)大孔[26-27]。將納米ZSM-5噴灑在實(shí)心SiO2上，然后成型，發(fā)現(xiàn)比傳統(tǒng)的方法多了兩個(gè)新微孔（分別為 0.73nm 和0.93nm），同時(shí)微孔比表面積由123m2/g增加到了195m2/g[19]。

對于干膠轉(zhuǎn)化法，外比表面積會(huì)隨著粘結(jié)劑晶化程度升高而增加。夏至等[23]對比擠條成型法和干膠轉(zhuǎn)化法制得的ZSM-5，發(fā)現(xiàn)干膠轉(zhuǎn)化法會(huì)使得晶粒交互生長，形成一定的自支撐結(jié)構(gòu)，獲得了較大的比表面積。李玉寧等[8]比較了壓片成型、擠條成型和干膠轉(zhuǎn)化法成型的 Zn/ZSM-5的比表面積，Zn/ ZSM-5（無粘結(jié)劑）的比表面積最大，其次是Zn/ ZSM-5（Al2O3）、Zn/ZSM-5(SiO2)和Zn/ZSM-5（壓片成型）。

2.3 成型方法對催化劑酸性及酸量的影響

由于壓片成型不改變化學(xué)組成，通常不影響原催化劑的酸位和酸量。干膠轉(zhuǎn)化法中，用氧化硅作原料能形成高硅鋁比的ZSM-5，其因硅羥基較多，路易斯酸(L酸)較多，而高硅鋁比的ZSM-5一般含有較多的L酸，保持了普通ZSM-5的物化性能[8]。而擠條成型法和干膠轉(zhuǎn)化法由于會(huì)有其他化學(xué)組分的進(jìn)入，進(jìn)而影響催化劑的酸位和酸量。

對于擠條成型法，使用鋁溶膠通常會(huì)導(dǎo)致L酸增多，這主要是Al2O3含有大量的L酸中心，在成型過程中被引入催化劑，成型的催化劑中氧化鋁主要以γ-Al2O3的形式存在，而γ-Al2O3帶有中強(qiáng)酸，因此這可能是強(qiáng)的L酸造成的酸量增多[18,28]。然而使用硅溶膠會(huì)造成布朗斯特酸（B酸）的增加，Wu等[29]認(rèn)為硅溶膠與分子篩外骨架鋁（主要提供L酸）形成了B酸，造成了B酸增加而L酸減少。趙天生等[30]用NH3-TPD表征不同粘結(jié)劑的總酸量，發(fā)現(xiàn)添加粘結(jié)劑能夠降低催化劑的總酸量，其中以SiO2為粘結(jié)劑比以Al2O3為粘結(jié)劑的總酸量少。Michels等[31]認(rèn)為導(dǎo)致B酸酸量變化的原因有兩種，一是骨架鋁的去除，二是粘結(jié)劑與沸石進(jìn)行部分離子交換。對于第一種，胡耀池等[22]認(rèn)為在添加酸助劑時(shí)，分子篩骨架中四配位鋁會(huì)被酸脫除，從而導(dǎo)致強(qiáng)酸位的損失。對于第二種，Ren等[19]通過吡啶紅外分析發(fā)現(xiàn)鋁粘結(jié)劑成型的分子篩具有更多的B酸，認(rèn)為這主要是鋁溶膠在成型過程中取代了分子篩骨架的硅，造成B酸增多。Freiding等[26]發(fā)現(xiàn)硅鋁比小于50時(shí)，鋁易進(jìn)入ZSM-5分子篩骨架中，從而造成ZSM-5硅鋁比降低，進(jìn)而提高了B酸。為了維持原催化劑或調(diào)變成型催化劑的酸性和酸量,Zhang等[10]通過水蒸汽后處理精確除去由骨架鋁形成的B酸和來自粘結(jié)劑的L酸，從而改變B酸和L酸的比例及總量。

3 成型方法對甲醇轉(zhuǎn)化產(chǎn)品分布及催化劑壽命的影響

提高ZSM-5的硅鋁比雖然也能提高催化劑壽命，但是以減少產(chǎn)物為代價(jià)，保證產(chǎn)物收率的同時(shí)提高催化劑壽命需引入介孔和理性選擇粘結(jié)劑[31]。在擠條成型法中，加入粘結(jié)劑相當(dāng)于稀釋了催化劑的濃度，減少催化劑的含量利于抗積炭[10]。加入SiO2粘結(jié)劑有利于低碳烯烴選擇性的提高，而加入Al2O3有利于芳烴和積炭的形成，這主要是低碳烯烴容易在由 Al2O3形成的 L酸上進(jìn)行異構(gòu)化和齊聚反應(yīng)[18,30]。隨后，Ren等[19]通過吡啶紅外發(fā)現(xiàn)鋁溶膠的鋁原子可能會(huì)進(jìn)入分子篩骨架中，形成利于形成積炭的B酸。通過水蒸汽脫鋁處理能夠精確改變B酸與L酸的比例，進(jìn)而改變產(chǎn)物分布，合適的酸量和大量的介孔能夠阻止積炭形成，提高催化劑壽命[10]。此外，若焙燒后的粘結(jié)劑比表面積低且不具備反應(yīng)活性，同時(shí)形成有利于產(chǎn)物擴(kuò)散的大孔，則擠條成型也利于提高催化劑壽命[26]。用噴灑溶膠成型法制得類似核殼結(jié)構(gòu)的分子篩，其中作為核的二氧化硅實(shí)球不具備孔道，薄層的ZSM-5因具有短孔道，從而使產(chǎn)物快速擴(kuò)散，抑制積炭的形成[19]。Zhao等[32]用XRD和TPR研究了Ni在Ni/Al2O3-HZSM-5上的負(fù)載情況，發(fā)現(xiàn)氧化鎳能與氧化鋁形成穩(wěn)定的鎳鋁尖晶石，防止因鎳遷移造成的燒結(jié)團(tuán)聚，保證了活性組分的分散，進(jìn)而提高催化劑壽命。

4 結(jié)語及展望

(1)對于機(jī)械強(qiáng)度，干膠轉(zhuǎn)化法比擠條成型法高。

(2)對于比表面積，干膠轉(zhuǎn)化法最大，擠條成型法次之，壓片法最小。

(3)對于孔徑，壓片成型法主要是微孔和晶間孔；擠條成型法根據(jù)成型條件的不同可以同時(shí)含有微孔、介孔和大孔；干膠轉(zhuǎn)化法主要含微孔。

(4)對于酸位和酸量，壓片成型法和干膠轉(zhuǎn)化法較好地保持了原催化劑的酸性和酸量；擠條成型法根據(jù)成型條件的不同，則會(huì)顯著影響其原催化劑的酸性和酸量，其中含鋁粘結(jié)劑的加入會(huì)導(dǎo)致L酸增多。

(5)對于產(chǎn)物分布和催化劑壽命，擠條成型法通過添加粘結(jié)劑來改變催化劑的濃度，從而改變產(chǎn)物分布和催化劑壽命，而壓片成型法和干膠轉(zhuǎn)化法只能根據(jù)原催化劑的物化性能來改變產(chǎn)物分布。

(6)壓片成型雖簡單，方便，但大量壓片對設(shè)備要求較高，不利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。擠條成型法雖在工業(yè)上廣泛應(yīng)用，但是粘結(jié)劑會(huì)對ZSM-5的物化性能影響較大，且多靠經(jīng)驗(yàn)。干膠轉(zhuǎn)化法作為一種新的成型方法，有效地減少了模板劑和水的用量，節(jié)約資源，保護(hù)環(huán)境，但對于分子篩骨架中鋁原子的均勻分布和工業(yè)化生產(chǎn)還未實(shí)現(xiàn)。因此，實(shí)現(xiàn)干膠轉(zhuǎn)化法的工業(yè)化和準(zhǔn)確調(diào)節(jié)骨架中鋁原子的分布具有一定的工業(yè)前景。

[1]Kubo K,Iida H,Namba S,et al.Comparison of steaming stability of Cu-ZSM-5 with those of Ag-ZSM-5,P/H-ZSM-5,and H-ZSM-5 zeolites as naphtha cracking catalysts to produce light olefin at high temperatures[J].Appl Catal A,2015,489:272-279.

[2]Zhao X H,Wei L,Cheng S Y,et al.Catalytic cracking of carinata oil for hydrocarbon biofuel over fresh and regenerated Zn/Na-ZSM-5[J].Appl Catal A,2015,507: 44-55.

[3]Huang H H,Zhou J,Chen S Y,et al.A highly sensitive QCM sensor coated with Ag+-ZSM-5 film for medical diagnosis[J].Sens Actuators B,2004,101:316-321.

[4]尚會(huì)建,王麗梅,王少杰,等.改性HZSM-5分子篩催化乙醇胺合成哌嗪[J].化學(xué)反應(yīng)工程與工藝,2012,28(2):188-192.

[5]Lim D,Jang J,Kim T,et al.Selective hydrodealkylation of C9+aromatics to benzene,toluene,and xylenes(BTX) over a Pt/H-ZSM-5 catalyst[J].J Mol Catal A,2015,407: 147-151.

[6]王學(xué)勤,王祥生,郭新聞.超細(xì)顆粒五元環(huán)型沸石[P].CN: 1240193A,2000.

[7]Sun L,Wang X S,Li J C,et al.Effect of acidity and diffusibility on coke deactivation over nano-sized HZSM-5 zeolites[J].React Kinect Mech Catal,2011,102:235-247.

[8]李宇寧,任麗萍,李亞男,等.無粘結(jié)劑成型的Zn/ZSM-5催化劑上混合碳四烴類芳構(gòu)化反應(yīng)性能 [J].催化學(xué)報(bào), 2011,32(6):992-996.

[9]Whiting G T,Meirer F,Valencia D,et al.Selective staining of Bronsted acidity in zeolite ZSM-5-based catalyst extrudates using thiophene as a probe[J].J Chem Phys,2014,16:21531-21542.

[10]Zhang S L,Gong Y J,Zhang L L,et al.Hydrothermal treatment on ZSM-5 extrudates catalyst for methanol to propylene reaction:Finely tuning the acidic property[J]. Fuel Process Technol,2015,129:130-138.

[11]Xu Y B,Ma H T,Yamamoto Y,et al.Comparison of the activities of binder-added and binder-free Mo/HZSM-5 catalysts in methane dehydroaromatization at 1073 K in periodic CH4-H2switch operation mode[J].J Nat Gas Chem,2012,21:729-744.

[12]陳希強(qiáng),江哲明,肖景嫻,等.甲醇制芳烴催化劑及其制備方法[P].CN:103537315A,2014.

[13]Marco C,Jose A.Lopez S,Qian H,et al.Modified zeolite ZSM-5 for the methanol to aromatics reaction[J].Catal Sci Technol,2012,2:105-112.

[14]吉媛媛,滿毅,王煥茹,等.黏合劑對其 ZSM-5分子篩成型物裂解石腦油的影響 [J].燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2012,40(6): 727-731.

[15]Kantarelis E,Yang W,Blasiak W.Effect of zeolite to binder ratio on product yields and composition during catalytic steam pyrolysis of biomass over transition metal modified HZSM5[J].Fuel,2014,122:119-125.

[16]汪哲明，張鐵柱，陳希強(qiáng)，等.小晶粒ZSM-5甲醇芳構(gòu)化催化劑[P].CN:104549441A,2015.

[17]Mori H,Aotani K,Sano N,et al.Synthesis of a hierarchically micro-macroporous structured zeolite monolith by ice-templating[J].J Mater Chem,2011,21:5677-5681.

[18]姜浩錫,張繼炎,王日杰.成型壓力對固體催化劑模壓成型過程的影響[J].石油化工,2003,32(11):962-966.

[19]Ren D M,Wang X S,Li G,et al.Methane aromatization in the absence of oxygen over extruded and molded MoO3/ZSM-5 catalysts:Influences of binder and molding method[J].J Nat Gas Chem,2010,19:646-652.

[20]Lee K,Lee H,Ihm S.Influence of catalyst binders on the ccidity and catalytic performance of HZSM-5 zeolites for methanol-to-propylene (MTP)Process:Single and binary binder system[J].Top Catal,2010,53:247-253.

[21]張玉柱,雍曉靜，張堃,等.成型方法MTP工藝ZSM-5分子篩催化劑性能的影響[J].天然氣化工·C1化學(xué)與化工,2014,39(1):32-51.

[22]胡耀池，章文貴，詹妮娜,等.磷酸對HZSM-5成型及其催化乙醇脫水性能的影響 [J].化學(xué)試劑,2014,36(6): 487-492.

[23]夏至，屈文山，竇濤,等.無黏結(jié)劑ZSM-5分子篩的制備及其對甲苯的吸附性能[J].化工環(huán)保,2013,33(6):565-569.

[24]任冬梅,王祥生,李鋼,等.不同載體成型的Mo/ZSM-5催化劑上甲烷無氧芳構(gòu)化反應(yīng) [J].催化學(xué)報(bào),2010,3 (31):348-352.

[25]Xu Y B,Ma H T,Yamamoto Y,et al.Comparison of the activities of binder-added and binder-free Mo/HZSM-5 catalysts in methane dehydroaromatization at 1073 K in periodic CH4-H2switch operation mode[J].J Nat Gas Chem,2012,21:729-744.

[26]Freiding J,Kaushaar-Czarnetzki B.Novel extruded fixedbed MTO catalysts with high olefin selectivity and high resistance against coke deactivation[J].Appl Catal A, 2011,391:254-260.

[27]Menges M,Kraushaar-Czarnetzki B.Kinetics of methanol to olefins over AlPO4-bound ZSM-5 extrudates in a twostage unit with dimethyl ether pre-reactor[J].Micropor Mesopor Mater,2012,164:172-181.

[28]Saeed H,Mohammed A,Behdad S,et al.Dehydration of methanol to light olefins upon zeolite/alumina catalysts: Effect of reaction conditions,catalyst support and zeolite modification[J].Chem Eng Res Des,2015,93:541-553.

[29]Wu X,Alkhawaldeh A,Anthony R G.Investigation on acidity of zeolites bound with silica and alumina[J].Stud Surf Sci Catal,2002,143:217-225.

[30]趙天生,李斌,馬清祥,等.粘結(jié)助劑對ZSM-5甲醇制烯烴催化活性的影響[J].化學(xué)反應(yīng)工程與工藝,2009,25 (6):533-537.

[31]Michels N L,Mitchell S,Perez-Ramirez.Effects of binders on the performance of shaped hierarchical MFI zeolites in methanol-to-hydrocarbons [J].ACS Catal, 2014,4:2409-2417.

[32]Zhao C,Yu Y Z,Jentys A,et al.Understanding the impact of aluminum oxide binder on Ni/HZSM-5 for phenol hydrodeoxygenation[J].Appl Catal B,2013,132-133:282-292.

Research progress in the molding techniques of ZSM-5 catalysts for methanol conversion

CHU Shuang,LI Jian,YANG Li-na，BAI Jin
(College of Chemistry,Chemical Engineering and Environmental Engineering,Liaoning Shihua University,Fushun 113001,China)

For use in the fixed bed reactor as catalyst for methanol conversion,ZSM-5 molecular sieve powder should be molded,and the molding techniques include compression,extrusion and dry gel conversion methods.The compression molding method could maintain the original catalytic performance of ZSM-5,but it is not suitable for industrial production.The extrusion molding method is widely applied in industry,but the physical and chemical properties of ZSM-5 shaped are significantly affected by the composition and dosage of binder.Usually,the binder Al2O3introduces a large number of Lewis acid to the catalyst and reduces its specific surface area;the binder SiO2has little impact on the amount and kind of acid;and the binder phosphorus aluminum could form stable crystals in the process of molding,which can keep the original physicochemical properties of catalyst and form macropores that benefit the diffusion of macromoleculars.Dry gel conversion method not only could maintainin the physical and chemical properties of the original catalyst,but also is energy saving and environmentally friendly,showing a good application prospects.

ZSM-5;compression;extrusion;dry gel conversion;molding;methanol conversion

TQ426.68；TQ221.21

：A

：1001-9219(2016)06-110-05

2016-01-29；

：遼寧省科學(xué)技術(shù)廳項(xiàng)目（2013020097）、 遼寧省教育廳項(xiàng)目（LJQ2015062，L2015 296）、撫順市科技計(jì)劃項(xiàng)目（FSKJHT201376）；

：楚爽 (1990-)，男，在讀研究生，電話 18242363231，電郵m18242363231@163.com；*

：李劍，副教授，主要從事介孔材料方向，電話13898311307，電郵yanglnzg@163.com。