加氫DCPD石油樹脂溴值測(cè)定方法

邢翠萍

（河南省濮陽市瑞森石油樹脂有限公司，河南濮陽 457000）

加氫DCPD石油樹脂溴值測(cè)定方法

邢翠萍

（河南省濮陽市瑞森石油樹脂有限公司，河南濮陽 457000）

采用電位滴定法測(cè)定加氫DCPD石油樹脂的溴值時(shí)，在實(shí)際操作過程中樹脂在滴定溶劑中溶解能力差，準(zhǔn)確度低，針對(duì)這個(gè)問題，主要從滴定溶劑、樣品量、滴定速度、攪拌速度等方面進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)并討論，以找出加氫DCPD石油樹脂溴值測(cè)定的合適條件。

加氫DCP石油樹脂；溴值；電位滴定

加氫DCPD石油樹脂是采用碳五餾分經(jīng)聚合、精餾得到的粗雙環(huán)戊二烯為主要原料，經(jīng)熱聚合、加氫、常壓蒸餾、減壓蒸餾、造粒、包裝所得到的一種樹脂產(chǎn)品。DCPD石油樹脂中含有大量的不飽和鍵，具有高度的反應(yīng)性，氧化穩(wěn)定性不好，采用加氫工藝，可使樹脂中的不飽和成分氫化，制得白色透明、耐光、熱穩(wěn)定、相容性良好的加氫DCPD石油樹脂。在石油產(chǎn)品中溴值通常用于表征石油試樣中脂肪族化合物的不飽和程度，溴值是反映石油產(chǎn)品性能的重要參數(shù)，國(guó)內(nèi)大部分廠家石油樹脂的溴值是參照石油樹脂的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB24138—2009的附錄A》測(cè)定的，加氫石油樹脂的溴值是參照《溴值法測(cè)定加氫石油樹脂不飽和度局限性分析》測(cè)定的。我們運(yùn)用此方法測(cè)加氫DCPD石油樹脂的溴值時(shí)，由于樹脂在乙酸中的溶解度低，測(cè)定的結(jié)果誤差大，不能準(zhǔn)確地反映樹脂的不飽和度，得不到準(zhǔn)確的溴值，不能給生產(chǎn)提供正確的數(shù)據(jù)。溴值作為加氫DCPD石油樹脂的一個(gè)重要指標(biāo)，對(duì)石油樹脂的生產(chǎn)和產(chǎn)品的質(zhì)量起著很重要的作用。本文通過幾種溴值測(cè)定方法的對(duì)比，找出幾種測(cè)定溴值的溶劑，通過對(duì)幾種溶劑的對(duì)比實(shí)驗(yàn)，篩選出一種適合測(cè)定加氫DCPD石油樹脂溴值的溶劑。

1 實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備

1.1 儀器及試劑

（1）ZDJ-4A自動(dòng)電位滴定儀。

（2）溴標(biāo)準(zhǔn)溶液C（1/2Br2）=0.1mol/L（按GB/T601—2002進(jìn)行配制和標(biāo)定）。

（3）加氫DCPD石油樹脂PRS?-5100（山東瑞森石油樹脂有限公司）。

（4）滴定溶劑一：乙酸。

（5）滴定溶劑二：乙酸∶四氯化碳∶甲醇∶硫酸（20%）= 714mL∶134mL∶134mL∶18mL

（6）滴定溶劑三：乙酸∶二氯甲烷∶甲醇。硫酸（20%）=714mL∶134mL∶134mL∶18mL

（7）甲基環(huán)己烷（分析純）。

（8）四氯化碳（分析純）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

將已知質(zhì)量的試樣置于滴定杯中，加入一定量的溶劑并溶解，然后加入一定量的滴定溶劑，并保證電極測(cè)試端全部沒入試樣中，按滴定鍵開始滴定，試樣中的不飽和鍵同電解液中的溴發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)消耗的溴由電解陽極電解補(bǔ)充，測(cè)量電極補(bǔ)充溴所消耗的電量。根據(jù)法拉第電解定律，即可計(jì)算出試樣的溴值。

2 溴值測(cè)定實(shí)驗(yàn)

2.1 溴值測(cè)定合適溶劑的選擇

（1）方法一：稱取一定量的樣品樹脂，加10mL四氯化碳使之溶解，溶解時(shí)間一般，然后再加入50mL冰醋酸，充分搖動(dòng)后大部分溶解，底部有少許油狀沉淀，溶液呈乳白色。由于不完全溶解，這種溶劑不可行。

（2）方法二：稱取一定量的樣品樹脂，加入10mL二氯甲烷使之溶解，溶解時(shí)間長(zhǎng)，溶液透明，然后再加入110mL的滴定溶劑三，充分搖動(dòng)呈白色渾濁，靜置后呈奶瓣樣，二氯甲烷和滴定溶劑三不適合作為加氫石油樹脂溴值的溶劑。

（3）方法三：稱取一定量的樣品樹脂，加入15mL甲基環(huán)己烷使之溶解，溶解速度快，溶液透明，無絮狀油狀沉淀。然后再加入25mL的滴定溶劑二，充分搖動(dòng)呈白色渾濁，靜置后透明，甲基環(huán)己烷和滴定溶劑二適合作為加氫石油樹脂溴值的溶劑。

2.2 空白對(duì)結(jié)果的影響

空白試驗(yàn)是在不加樣品的情況下，按樣品分析的操作條件和步驟進(jìn)行分析，把所得的結(jié)果作為空白值，從樣品的分析結(jié)果中扣除，這樣可以消除由于試劑不純或試劑干擾等所造成的系統(tǒng)誤差，由于加氫DCPD石油樹脂的溴值很小，樣品測(cè)定前一定要進(jìn)行空白試驗(yàn)并扣除，以保證樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。

2.3 樣品量的選擇

樣品的取樣量太少就增加了實(shí)驗(yàn)的系統(tǒng)誤差，樣品的取樣量大，會(huì)出現(xiàn)樣品在溶劑中溶解不完全，并且滴定消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液就增多，不僅影響到儀器的攪拌效果，甚至在滴定過程中出現(xiàn)反應(yīng)不完全和分層現(xiàn)象，通過試驗(yàn)得出溴值和樣品量之間的對(duì)應(yīng)關(guān)系如表1所示。

表1 樣品量影響實(shí)驗(yàn)

通過對(duì)比可以確定樣品的取樣量盡量控制在2～5g（精確至0.000 2g）。

2.4 滴定速度的選擇

溴值的分析原理是雙鍵的加成反應(yīng)，此類反應(yīng)速度較慢，滴定速度的快慢對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性影響很大。表2是在不同滴定速度下對(duì)同一加氫DCPD石油樹脂分別測(cè)定的溴值。

Analysis of Bromine Value Determination Method of Hydrogenated DCPD Petroleum Resin

Xing Cui-ping

The determination of hydrogenated DCPD petroleum resin bromine value by potentiometric titration method，in the actual operation process of resin in the titration solvent dissolving ability，low accuracy，to solve this problem，mainly from the titration solvent，the quantity of the sample，titration speed and stirring speed were studied and discussed，in order to find appropriate the determination conditions of hydrogenation of DCPD petroleum resin bromine value.

hydrogenated DCP petroleum resin；bromine value；potentiometric titration

TQ326.82

A

1003–6490（2016）10–0009–02

2016–10–12

邢翠萍（1973—），女，河南濮陽人，助理工程師，主要研究方向?yàn)镃5石油樹脂及加氫DCPD石油樹脂性能指標(biāo)的分析。